CN104003961A - 一种连续萃取环氧氯丙烷的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种连续萃取环氧氯丙烷的方法,该方法包括:将待萃取液与第一萃取剂混合,脱除得到的混合物中的不凝性气体,得到含有待萃取液和第一萃取剂的混合物物流,所述第一萃取剂为水;使第二萃取剂在萃取塔中自上而下流动,与从萃取塔下端进入的所述含有待萃取液和第一萃取剂的混合物物流中分离出来的向上流动的轻液相进行逆流接触而从萃取塔的顶部得到富含甲醇的萃余相,并在萃取塔的下端与从所述含有待萃取液和第一萃取剂的混合物物流中分离出来的向下流动的重液相合并而从萃取塔的底部得到富含环氧氯丙烷的萃取相,所述第二萃取剂为3-氯丙烯。采用本发明的方法,能够实现所述待萃取液的连续萃取分离。
Description
技术领域
本发明涉及一种连续萃取环氧氯丙烷的方法。
背景技术
环氧氯丙烷是一种重要的基本有机化工原料和中间体,广泛应用于合成环氧树脂、甘油、氯醇橡胶、药品、农药、表面活性剂以及增塑剂等多种产品。
环氧氯丙烷可以采用钛硅分子筛为催化剂,使过氧化氢与3-氯丙烯发生环氧化反应制备。由于3-氯丙烯和过氧化氢不互溶,导致反应速度缓慢,因此,需要加入大量溶剂如甲醇,使3-氯丙烯和过氧化氢在该溶剂中发生环氧化反应。与钛硅分子筛固液分离后得到的环氧化反应产物中,通常含有过量的反应物3-氯丙烯、溶剂甲醇、目的产物环氧氯丙烷、过氧化氢源进料带入的水和反应生成的水,以及少量的氯丙二醇单甲醚和氯丙二醇等副产物。因此需要进一步分离出反应产物环氧氯丙烷,并回收溶剂甲醇和过量的反应物3-氯丙烯。
由于环氧氯丙烷和甲醇难以直接蒸馏分离,需要采用萃取的方法先将环氧氯丙烷和甲醇分离,然后再分别通过蒸馏的方法分离得到环氧氯丙烷产品和回收溶剂甲醇。
CN101293882A公开了一种同时采用两种不互溶的萃取剂A和萃取剂B萃取分离环氧氯丙烷的方法,该方法采用的萃取剂A为液体卤代烃或者一元醚,萃取剂B为水或者液体多元醇。当萃取剂A为3-氯丙烯,萃取剂B为水,蒸馏分离萃取重相和萃取轻相分别得到环氧氯丙烷产品和回收反应溶剂甲醇时,能量消耗最低。但是,此方法采用3-氯丙烯和水作为萃取剂时是以间歇的方式萃取分离环氧氯丙烷和甲醇,存在操作过程复杂、不能实现连续化生产等问题。
台湾专利TW200837063公开了一种同时采用萃取剂水和萃取剂有机溶剂萃取分离环氧氯丙烷和甲醇的方法,该方法采用萃取剂水与萃取物逆流接触、萃取剂有机溶剂与萃余液逆流接触的方式萃取分离环氧氯丙烷和甲醇,逆流接触萃取只给出了模拟计算的结果,且当萃取剂有机溶剂为3-氯丙烯时,由于在相同温度下萃取剂水的密度大于萃取剂3-氯丙烯的密度,将使得萃取相的密度小于萃取剂水的密度,按照其给出的流程方案,萃取剂水将直接从萃取塔的底端流出,萃取相将无法向下流动来实现萃取剂水与萃取相的逆流接触以及萃取剂3-氯丙烯与萃余相的逆流接触萃取。
综上所述,现有的同时采用萃取剂水和萃取剂3-氯丙烯萃取分离环氧氯丙烷和甲醇的方法仍然存在不能连续化运行的问题。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的同时采用萃取剂水和萃取剂3-氯丙烯在萃取分离环氧氯丙烷的过程中存在的不能实现连续化运行的缺陷,提供一种能够连续化运行且环氧氯丙烷萃取率高的环氧氯丙烷的萃取分离方法,以便在大规模连续生产过程中应用。
本发明的发明人发现,由于在相同温度下萃取剂3-氯丙烯的密度小于萃取剂水的密度,使得在连续流动的萃取塔中的萃取相的密度将小于萃取剂水的密度,按照现有技术的流程方案,萃取剂水将直接从萃取塔的底端流出,萃取相将无法向下流动,不能实现萃取剂水与萃取相逆流接触、萃取剂3-氯丙烯与萃余相的逆流接触萃取,导致无法实现连续化运行,因此本发明的发明人提出,如果将环氧化反应产物与萃取剂水预先混合,然后再进入萃取塔的下端,所述环氧化反应产物与萃取剂水的混合物将在萃取塔的下端分离为向上流动的富含甲醇与水的轻液相和向下流动的富含环氧氯丙烷与3-氯丙烯的重液相,所述轻液相与自上而下流动的3-氯丙烯进行逆流萃取,从而能够克服上述存在的萃取剂3-氯丙烯与萃余相不能实现逆流接触萃取的缺陷,能实现连续化生产,但本发明的发明人发现,仅按照该方案进行连续化萃取也存在如下缺陷:实验中发现,包含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的环氧化反应产物与萃取剂水接触混合后,混合物的温度能够升高1-10℃,同时还会产生大量的气泡;而产生的气泡进入萃取塔内后容易吸附在萃取剂3-氯丙烯形成的液滴上,而这部分吸附了气泡的萃取剂3-氯丙烯液滴将随轻液相一起向上流动而从萃取塔的顶部流出,从而使萃取相的环氧氯丙烷萃取率下降;且当气泡量很多时,还会干扰萃取塔内的液体流动,导致萃取塔操作不稳定。
针对存在的前述技术问题,本发明提供了一种连续萃取环氧氯丙烷的方法,该方法包括以下步骤:(1)将待萃取液与第一萃取剂混合,脱除得到的混合物中的不凝性气体,得到含有待萃取液和第一萃取剂的混合物物流,所述待萃取液为含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液,所述第一萃取剂为水;(2)使第二萃取剂在萃取塔中自上而下流动,与从萃取塔下端进入的所述含有待萃取液和第一萃取剂的混合物物流中分离出来的向上流动的轻液相进行逆流接触而从萃取塔的顶部得到富含甲醇的萃余相,并在萃取塔的下端与从所述含有待萃取液和第一萃取剂的混合物物流中分离出来的向下流动的重液相合并而从萃取塔的底部得到富含环氧氯丙烷的萃取相,所述第二萃取剂为3-氯丙烯。
采用本发明的方法,由于将萃取剂水与待萃取液预先混合,并进一步脱除得到的混合物中的不凝性气体,使得脱除气体后的含有待萃取液和第一萃取剂的混合物物流在萃取塔下端分离为主要包含甲醇和水的向上流动的轻液相物流和主要包含3-氯丙烯和环氧氯丙烷的向下流动的重液相物流,从而使得萃取塔内的轻液相物流能够与从萃取塔上端进入的自上而下流动的萃取剂3-氯丙烯物流实现连续逆流接触萃取;并且,由于3-氯丙烯萃取环氧氯丙烷的能力高于水,水萃取甲醇的能力高于3-氯丙烯,因而能够从萃取塔的底部得到连续流出的富含环氧氯丙烷的萃取相,从萃取塔的顶部得到连续流出的富含甲醇的萃余相,实现所述待萃取液的连续萃取分离。
且采用本发明的方法,通过脱除得到的待萃取液与第一萃取剂混合的混合物中的不凝性气体,使进入萃取塔内的含有待萃取液和第一萃取剂的物流没有气泡,既消除了大量气泡的存在而导致的萃取塔操作不稳定,又可以提高富含环氧氯丙烷的萃取相中的环氧氯丙烷萃取率。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具体实施方式一起用于解释本发明,但并不构成对本发明的限制。在附图中:
图1为按照本发明的方法连续萃取分离环氧氯丙烷的流程示意图;
图2为按照现有技术的方法连续萃取分离环氧氯丙烷的流程示意图。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细的说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不是用于限制本发明。
本发明提供了一种连续萃取环氧氯丙烷的方法,该方法包括以下步骤:
(1)将待萃取液与第一萃取剂混合,脱除得到的混合物中的不凝性气体,得到含有待萃取液和第一萃取剂的混合物物流,所述待萃取液为含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液,所述第一萃取剂为水;(2)使第二萃取剂在萃取塔中自上而下流动,与从萃取塔下端进入的所述含有待萃取液和第一萃取剂的混合物物流中分离出来的向上流动的轻液相进行逆流接触而从萃取塔的顶部得到富含甲醇的萃余相,并在萃取塔的下端与从所述含有待萃取液和第一萃取剂的混合物物流中分离出来的向下流动的重液相合并而从萃取塔的底部得到富含环氧氯丙烷的萃取相,所述第二萃取剂为3-氯丙烯。
本发明中,除非特别说明,密度均指20℃、1个标准大气压下的密度。
本发明中,所述不凝性气体指的是在气液分离器的操作条件下不能被液化的气体,其主要包括氮气和氧气。
根据本发明的方法,作为第二萃取剂的3-氯丙烯和作为第一萃取剂的水的用量的可选范围较宽,针对本发明,优选相对于100质量份的所述待萃取液,所述第一萃取剂的用量为10-1000质量份,优选为20-200质量份;所述第二萃取剂的用量为10-1000质量份,优选为30-300质量份。
根据本发明的方法,步骤(1)中所述待萃取液与第一萃取剂混合的条件的可选范围较宽,只要在混合时不发生液体物料的凝固和沸腾即可;针对本发明,优选情况下,步骤(1)中所述待萃取液与第一萃取剂混合的压力为0.1-1MPa,温度为1-100℃,进一步优选所述待萃取液与第一萃取剂混合的压力为0.1-0.6MPa,温度为1-40℃。
根据本发明的方法,步骤(1)中脱除得到的混合物中的不凝性气体的条件的可选范围较宽,只要脱除不凝性气体过程中不发生液体物料的凝固和沸腾即可;针对本发明,优选情况下,步骤(1)中脱除得到的混合物中的不凝性气体在气液分离器中进行,且优选气液分离器的压力为0.1-1MPa,温度为1-100℃,进一步优选压力为0.1-0.6MPa,温度为1-40℃。
根据本发明的方法,所述气液分离器可以是常用的气液分离罐或气液分离塔等气液分离设备。
根据本发明的方法,步骤(2)中所述逆流接触的条件的可选范围较宽,只要在逆流接触时不发生液体物料的凝固和沸腾即可;针对本发明,优选情况下,步骤(2)所述逆流接触的压力为0.1-1MPa,温度为零下20℃至零上100℃,进一步优选步骤(2)中逆流接触的压力为0.1-0.6MPa,温度为1-40℃。
在前述优选的实施方式中,既可以使所述待萃取液与第一萃取剂充分混合,且能很好的脱除不凝性气体,且脱除不凝性气体后的所述含有待萃取液和第一萃取剂的混合物物流在萃取塔下端容易分离为富含甲醇与水的向上流动的轻液相和富含环氧氯丙烷与3-氯丙烯的向下流动的重液相,向上流动的轻液相与第二萃取剂3-氯丙烯逆流接触萃取后容易实现良好的相分离,且有效地消除了气泡对萃取塔操作稳定性的影响,同时减少了所述待萃取液中的环氧氯丙烷与甲醇和水的副反应,提高了富含环氧氯丙烷的萃取相的环氧氯丙烷萃取率。
根据本发明的方法,优选情况下,分离得到的所述富含环氧氯丙烷的萃取相与富含甲醇的萃余相在20℃下的密度差为10-150千克/立方米,更优选为20-150千克/立方米。
根据本发明的方法,第二萃取剂与分离得到的所述富含甲醇的萃余相在20℃下的密度差为10-150千克/立方米,优选为20-150千克/立方米。
由此可见,按照本发明的方法能够很好地实现相分离。
根据本发明的方法,优选所述待萃取液(含有环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液)中环氧氯丙烷的含量为5-25质量%、甲醇的含量为35-65质量%、3-氯丙烯的含量为4-35质量%和水的含量为5-25质量%。
根据本发明的方法,进一步优选所述待萃取液(含有环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液)为3-氯丙烯与过氧化氢环氧化反应的产物,具体的,所述待萃取液(含有环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液)为:在钛硅分子筛催化剂存在下,以甲醇为溶剂,3-氯丙烯与过氧化氢或过氧化氢水溶液接触后的产物。
根据本发明,所述钛硅分子筛是钛原子取代沸石晶格骨架中一部分硅原子的一类沸石的总称。所述钛硅分子筛是现有技术中已知的,例如,可以是具有类似于ZSM-5硅酸铝沸石MFI拓扑结构的含钛沸石TS-1、具有类似于ZSM-11硅酸铝沸石MEL拓扑结构的含钛沸石TS-2,以及具有与丝光沸石、ZSM-12、MCM-22、MCM-41、MCM-48和β-沸石同晶的骨架结构的含钛分子筛等,其中,优选为TS-1和TS-2,特别优选为TS-1。本发明所用的催化剂可以是这些沸石的原粉直接使用,也可以由这些沸石的原粉经过成型后使用,具体可以根据反应情况而进行选择。
根据本发明,当所述钛硅分子筛催化剂以淤浆形式加入时,以所述接触反应的液相为基准,所述钛硅分子筛的含量一般为0.5-30质量%,优选为1-15质量%,进一步优选为1.5-10质量%;当催化剂固定在反应器中时,过氧化氢的进料质量时空速率(本发明中,质量时空速率一般也可称为液时空速,指单位时间内过氧化氢的进料质量与反应器中的催化剂的质量的比值)一般为0.01-100h-1,优选为0.02-10h-1,进一步优选为0.02-1h-1。
根据本发明,所述3-氯丙烯与过氧化氢或过氧化氢水溶液接触的温度(即3-氯丙烯环氧化反应的温度)一般为10-120℃,优选为40-80℃;接触的时间一般为0.01-100小时,优选为0.1-10小时;所述3-氯丙烯与过氧化氢的进料摩尔比一般为1/1-10/1,优选为1.2/1-6/1;所述甲醇与3-氯丙烯的进料质量比一般为0.5/1-15/1,优选为0.5/1-5/1。
根据本发明,所述3-氯丙烯可以为分析纯试剂和/或化学纯试剂,但从经济的角度考虑最好使用工业产品,工业产品中3-氯丙烯的含量一般为95-100质量%,优选为97-99.9质量%。
根据本发明,可以使用过氧化氢直接作为氧化剂,但出于安全考虑,一般优选采用过氧化氢水溶液作为氧化剂,过氧化氢水溶液中过氧化氢的浓度一般可以为5-90质量%,优选为20-60质量%。
为了使得本发明的方法更适合于工业化生产,进一步优选情况下,本发明的方法还包括:蒸馏所得到的富含甲醇的萃余相得到含或不含3-氯丙烯的甲醇物流和水物流,将所述含或不含3-氯丙烯的甲醇物流部分或全部返回代替甲醇作为所述3-氯丙烯与过氧化氢或过氧化氢水溶液接触的溶剂,将所述水物流部分返回用于萃取。
如前所述,进一步优选情况下,本发明的方法还包括蒸馏所得到的富含环氧氯丙烷的萃取相得到环氧氯丙烷和3-氯丙烯物流,将所述3-氯丙烯物流部分返回作为与过氧化氢或过氧化氢水溶液接触的原料。
根据本发明的方法,所述待萃取液(含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液)与第一萃取剂水混合时,所述混合装置例如可以为熟知的管道、管道混合器、静态混合器、搅拌釜、混合塔等用于液体接触混合的设备,优选为管道混合器或静态混合器。
根据本发明的方法,所述萃取塔可以是本领域技术人员所熟知的空心塔、筛板塔、填料塔、转盘塔、浮阀塔、喷射塔等连续逆流萃取设备。
本发明中,所述富含环氧氯丙烷的萃取相,以及富含甲醇的萃余相的相分离,既可以在萃取塔中自动完成而从萃取塔的塔顶和塔底分别得到,也可以分别在萃取塔的塔顶和塔底的独立的相分离器中完成而从塔顶和塔底分别得到。
下面通过实施例来更详细地描述本发明,但本发明不局限于此。
制备实施例
含有环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液(即环氧化反应产物)的制备:
萃取所用的环氧化反应产物按照CN101747296A中实施例1公开的方法在固定床夹套管式反应器中进行3-氯丙烯与过氧化氢水溶液的环氧化反应来制备。在夹套油浴温度为50℃、采用浓度为30质量%的过氧化氢水溶液和0.40MPa压力的反应条件下,通过改变3-氯丙烯与过氧化氢的进料摩尔比和甲醇与3-氯丙烯的进料质量比,分别得到表1所示的不同组成的环氧化反应产物P1-P3(以下也称为含有环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液P1-P3)。
实施例1
本实施例用于说明本发明提供的连续萃取环氧氯丙烷的方法。
按照图1所示的流程,在15℃下,分别用计量泵将质量流量为1007.4克/小时的作为待萃取液的环氧化反应产物P1和质量流量为487.2克/小时的第一萃取剂水(20℃时的密度为998.2千克/立方米,凝固点为0℃,沸点为100℃)通过管道混合器1混合后进入气液分离器2中脱除不凝性气体,脱除不凝性气体后的含有待萃取液和第一萃取剂的物流再进入高度为1米的空心玻璃萃取塔3的下端,在萃取塔3的下端分离为向上流动的轻液相和向下流动的重液相,同时从萃取塔3的上端通过计量泵以735.6克/小时的质量流量通入第二萃取剂3-氯丙烯(20℃时的密度为939.2千克/立方米,凝固点为-134.5℃,沸点为45.0℃),第二萃取剂3-氯丙烯自上而下流动,与向上流动的轻液相连续逆流接触,在萃取塔3的下端与向下流动的重液相合并后从萃取塔3的底部连续流出得到富含环氧氯丙烷的萃取相,向上流动的轻液相与第二萃取剂3-氯丙烯逆流接触后从萃取塔3的顶端连续流出得到富含甲醇的萃余相,且相对于100质量流量份的环氧化反应产物P1,第一萃取剂水和第二萃取剂3-氯丙烯的质量流量分别为48.4份和73.0份,萃取分离的结果如表2所示。
实施例2
本实施例用于说明本发明提供的连续萃取环氧氯丙烷的方法。
按照图1所示的流程,在26℃下,分别用计量泵将质量流量为972.0克/小时的作为待萃取液的环氧化反应产物P2和质量流量为494.0克/小时的第一萃取剂水(20℃时的密度为998.2千克/立方米,凝固点为0℃,沸点为100℃)通过管道混合器1混合后进入气液分离器2中脱除不凝性气体,脱除不凝性气体的含有待萃取液和第一萃取剂的物流再进入高度为1米的空心玻璃萃取塔3的下端,在萃取塔3的下端分离为向上流动的轻液相和向下流动的重液相,同时从萃取塔3的上端通过计量泵以788.4克/小时的质量流量通入第二萃取剂3-氯丙烯(20℃时的密度为939.2千克/立方米,凝固点为-134.5℃,沸点为45.0℃),第二萃取剂3-氯丙烯自上而下流动,与向上流动的轻液相连续逆流接触,在萃取塔3的下端与向下流动的重液相合并后从萃取塔3的底部连续流出得到富含环氧氯丙烷的萃取相,向上流动的轻液相与第二萃取剂3-氯丙烯逆流接触后从萃取塔3的顶端连续流出得到富含甲醇的萃余相,且相对于100质量流量份的环氧化反应产物P2,第一萃取剂水和第二萃取剂3-氯丙烯的质量流量分别为50.8份和81.1份,萃取分离的结果如表2所示。
实施例3
本实施例用于说明本发明提供的连续萃取环氧氯丙烷的方法。
按照图1所示的流程,在23℃下,分别用计量泵将质量流量为1072.8克/小时的作为待萃取液的环氧化反应产物P3和质量流量为435.0克/小时的第一萃取剂水(20℃时的密度为998.2千克/立方米,凝固点为0℃,沸点为100℃)通过管道混合器1混合后进入气液分离器2中脱除不凝性气体,脱除不凝性气体后的含有待萃取液和第一萃取剂的物流再进入高度为1米的空心玻璃萃取塔3的下端,在萃取塔3的下端分离为向上流动的轻液相和向下流动的重液相,同时从萃取塔3的上端通过计量泵以746.8克/小时的质量流量通入第二萃取剂3-氯丙烯(20℃时的密度为939.2千克/立方米,凝固点为-134.5℃,沸点为45.0℃),第二萃取剂3-氯丙烯自上而下流动,与向上流动的轻液相连续逆流接触,在萃取塔3的下端与向下流动的重液相合并后从萃取塔3的底部连续流出得到富含环氧氯丙烷的萃取相,向上流动的轻液相与第二萃取剂3-氯丙烯逆流接触后从萃取塔的顶端连续流出得到富含甲醇的萃余相,且相对于100质量流量份的环氧化反应产物P3,第一萃取剂水和第二萃取剂3-氯丙烯的质量流量分别为40.5份和69.6份,萃取分离的结果如表2所示。
对比例1
按照图2所示的流程,在15℃下,用计量泵将质量流量为735.6克/小时的第二萃取剂3-氯丙烯(20℃时的密度为939.2千克/立方米,凝固点为-134.5℃,沸点为45.0℃)、质量流量为1007.4克/小时的作为待萃取液的环氧化反应产物P1和质量流量为487.2克/小时的第一萃取剂水(20℃时的密度为998.2千克/立方米,凝固点为0℃,沸点为100℃)分别通入到高度为1米的空心玻璃萃取塔3的上端、中部和下端,在萃取塔3内进行接触混合,由于第一萃取剂水的密度比第二萃取剂3-氯丙烯的密度大,连续逆流萃取操作无法进行,萃取分离的结果如表2所示。
对比例2
按照实施例1的方法进行环氧氯丙烷的萃取,所不同的是,从管道混合器1流出的混合物不经过气液分离器2而直接进入空心玻璃萃取塔3的下端,萃取分离的结果如表2所示。
对比例3
按照实施例2的方法进行环氧氯丙烷的萃取,所不同的是,从管道混合器1流出的混合物不经过气液分离器2而直接进入空心玻璃萃取塔3的下端,萃取分离的结果如表2所示。
表1
表2
表2中,萃取相为富含环氧氯丙烷的萃取相的简称,萃余相为富含甲醇的萃余相的简称,其中,萃取相的环氧氯丙烷萃取率为萃取相物流中所含环氧氯丙烷的质量流量与作为待萃取液的环氧化反应产物物流中所含环氧氯丙烷的质量流量的百分比,萃余相的甲醇萃取率为萃余相物流中所含甲醇的质量流量与环氧化反应产物物流中所含甲醇的质量流量的百分比。
通过本发明的实施例可知,本发明提供的连续萃取环氧氯丙烷的方法与对比例相比,既可以方便地实现环氧氯丙烷的连续萃取分离,又可以明显地提高萃取相中环氧氯丙烷的萃取率,且萃取相中包含了环氧化反应产物中98.0质量%以上的环氧氯丙烷,萃余相中包含了环氧化反应产物中91.0质量%以上的甲醇,并且萃取相中的甲醇可以利用3-氯丙烯与甲醇的共沸而非常容易地实现甲醇与环氧氯丙烷的完全分离。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (11)
1.一种连续萃取环氧氯丙烷的方法,该方法包括以下步骤:
(1)将待萃取液与第一萃取剂混合,脱除得到的混合物中的不凝性气体,得到含有待萃取液和第一萃取剂的混合物物流,所述待萃取液为含环氧氯丙烷、甲醇、3-氯丙烯和水的溶液,所述第一萃取剂为水;
(2)使第二萃取剂在萃取塔中自上而下流动,与从萃取塔下端进入的所述含有待萃取液和第一萃取剂的混合物物流中分离出来的向上流动的轻液相进行逆流接触而从萃取塔的顶部得到富含甲醇的萃余相,并在萃取塔的下端与从所述含有待萃取液和第一萃取剂的混合物物流中分离出来的向下流动的重液相合并而从萃取塔的底部得到富含环氧氯丙烷的萃取相,所述第二萃取剂为3-氯丙烯。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,相对于100质量份的所述待萃取液,所述第一萃取剂的用量为10-1000质量份,所述第二萃取剂的用量为10-1000质量份。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(1)中所述待萃取液与第一萃取剂混合的压力为0.1-1MPa,温度为1-100℃。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,步骤(1)中脱除得到的混合物中的不凝性气体在气液分离器中进行,所述气液分离器的压力为0.1-1MPa,温度为1-100℃。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,步骤(2)中逆流接触的条件包括:压力为0.1-1MPa,温度为零下20℃至零上100℃。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述富含环氧氯丙烷的萃取相与富含甲醇的萃余相在20℃下的密度差为10-150千克/立方米。
7.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,第二萃取剂与所述富含甲醇的萃余相在20℃下的密度差为10-150千克/立方米。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法,其中,所述待萃取液中环氧氯丙烷的含量为5-25质量%、甲醇的含量为35-65质量%、3-氯丙烯的含量为4-35质量%和水的含量为5-25质量%。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述待萃取液为:在钛硅分子筛催化剂存在下,以甲醇为溶剂,3-氯丙烯与过氧化氢或者过氧化氢水溶液接触后的产物。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,该方法还包括:蒸馏所述富含甲醇的萃余相得到含或不含3-氯丙烯的甲醇物流和水物流,将所述含或不含3-氯丙烯的甲醇物流部分或全部返回代替甲醇作为所述3-氯丙烯与过氧化氢或过氧化氢水溶液接触的溶剂,将所述水物流部分返回用于萃取。
11.根据权利要求9所述的方法,其中,该方法还包括:蒸馏所述富含环氧氯丙烷的萃取相得到环氧氯丙烷和3-氯丙烯物流,将所述3-氯丙烯物流部分返回作为与过氧化氢或过氧化氢水溶液接触的原料。
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