CN103991912B - 一种聚合硫酸铁铝的合成工艺 - Google Patents
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Abstract
一种聚合硫酸铁铝的合成工艺，属于水处理絮凝剂技术领域。其特征在于，制备步骤为：硫酸法生产的钛白粉副产品七水硫酸亚铁、硫酸铝、水及钛白废酸，以纯物料间的配比50~60：3.0~4.5：7.0~8.2：33.5；按8.0~9.0L/min的速率滴加亚硝酸钠催化剂，并充入液氧，开始时充入初压在0.23~0.28MPa，反应10min后充入压力为0.32~0.38MPa；反应温度在45~55℃；反应进行45~55min后将物料进行喷雾干燥得到聚合硫酸铁铝。本发明生成工艺简单，将复合聚合硫酸铁铝制备反应时间从传统工艺所需的17h以上缩短至1h之内，大大缩短生产周期。
Description
技术领域
一种聚合硫酸铁铝的合成工艺，属于水处理絮凝剂技术领域。
背景技术
聚合硫酸铁铝（PFAS）是在聚合硫酸铁（PFS）的基础上发展起来的，并综合了PFS优点的一种新型高效的水处理剂，可广泛用于各类废水、工业用水及饮用水的混凝沉淀处理。聚合硫酸铁铝作为一种新型水处理剂，必须具有良好的絮凝效果才具有发展前景，经过一系列混凝实验，以同样摩尔浓度的PFS与PFAS作比较，观察PFAS的絮凝效果，目视观测其浊度变化，发现加入PFAS的样品与加入同样摩尔浓度的PFS样品相比较，生成的沉淀絮片大、沉降快、水样浊度低，效果明显好。
在我国钛白粉的生产普遍采用硫酸法，其生产过程中副产品七水硫酸亚铁的产量远远超过钛白粉自身的产量。并同时产生大量主要成分为硫酸的钛白废酸。将硫酸亚铁及钛白废酸用于合成PFAS，进而用于废水处理，变废为宝，是综合利用钛白副产品七水硫酸亚铁的一种重要途径。在现有技术中以此硫酸亚铁为原料加入工业硫酸铝，并利用硝酸作为氧化剂氧化，成功的将钛白粉副产品七水硫酸亚铁利用，得到了污水处理效果良好的聚合硫酸铁铝。但是这种方式主要以浓硝酸作为氧化剂，操作危险程度高，对设备腐蚀性较严重。虽然可以用双氧水或氯酸钠作为代替氧化剂，但是氧化剂消耗量过大，成本过高，并引进残留物影响产品质量；且以上几种氧化剂在使用过程中存在不易操作并有一定危险性。同时这种方式所需的反应温度较高，反应时间达到十几个小时，能耗较高，生产速率过慢，严重影响产量。
而对于传统方法以硫酸亚铁和硝酸铝制备聚合硫酸铁铝的方式，因为在此工艺中硝酸铝的用量过大，副产物NO会与被氧化的亚铁离子络合形成相对稳定的络离子阻碍亚铁离子的进一步氧化，进而影响产率及产品质量，并不适合钛白粉副产品七水硫酸亚铁利用。
发明人在实现本发明的过程中发现，PFAS的合成过程中七水硫酸亚铁反应至聚合物有三个反应同时存在，即氧化反应、水解反应、聚合反应。在这三个反应中起决定步骤的是氧化反应，该反应较慢、控制着整个反应过程。因此，如何加快氧化反应的反应速度成为本发明合成工艺的关键之一。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种废物利用率高、反应快速的聚合硫酸铁铝的合成工艺。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：该聚合硫酸铁铝的合成工艺，其特征在于，具体制备步骤为：
1）按质量比FeSO4·7H2O：Al2(SO4)3·18H2O：H2SO4：H2O=50~60：3.0~4.5：7.0~8.2：33.5向反应器中依次加入七水硫酸亚铁、硫酸铝、水和硫酸；再向该反应体系中添加占七水硫酸亚铁质量 0.05~0.15%的调聚剂；所述七水硫酸亚铁为硫酸法生产的钛白粉副产品；硫酸可直接采用硫酸法生产钛白粉的废酸；
2）按8.0~9.0L/min的速率滴加亚硝酸钠作为催化剂，并同时向反应器中喷射液氧，反应开始时液氧充入初压在0.23~0.28MPa，反应10min后调整液氧充入压力为0.32~0.38MPa；过程中控制反应温度在45~55℃；
3）反应器内同时自发进行水解、聚合反应，反应进行45~55min后将物料进行喷雾干燥得到聚合硫酸铁铝。
七水硫酸亚铁在酸性条件和催化作用下，用氧化剂氧化成硫酸铁。硫酸铁和硫酸铝经水解聚合反应得到红褐色的复合聚合硫酸铁铝。氧化、水解、聚合三个反应同时存在于一个体系中，相互影响，相互促进。氧化反应是三个系列反应中的第一步，该反应较慢，控制着整个反应过程。本发明添加催化剂亚硝酸钠加快该反应进程，并利用增加管道喷射泵加入液氧消除副产物是合成过程的关键。采用反应前期增加液化氧气并滴加催化剂亚硝酸钠方法，并控制一定量流速。亚硝酸钠作为催化剂，因为亚硝酸钠既有氧化性又具有还原性，再加入到本反应体系中一是由于其离子的特性，能够快速和Fe2+接触反应，又有液氧氧化其被还原后产物，而在反应体系中始终保持其亚硝酸钠的总量，又很大程度上提高了液氧的氧化效率。在本发明中形成一种良好的催化剂。并且亚硝酸钠这种弱酸强碱盐的稳定存在，调节了反应体系的pH。因为在较碱性溶液中，Fe3+是铁的最稳定状态，亚铁很容易被氧化成三价铁从而使Fe2+被氧化成Fe3+的速度大大加快，反应时间也相应缩短，明显提高了生产效率。
本发明所涉反应中影响复合聚合硫酸铁铝性能指标的因素很多，主要包括硫酸与硫酸亚铁的相对用量、催化剂用量及加入方式、反应温度控制、氧化剂选择及用量等。
其中，硫酸与硫酸亚铁的相对用量硫酸用量增加，产品的盐基度下降，影响净水效果；硫酸用量减少，产品的盐基度增大，但不利于氧化反应的快速进行。盐基度增大，但不利于氧化反应的快速进行。优选的，步骤1中所述的FeSO4·7H2O、Al2(SO4)3·18H2O、H2SO4、H2O纯物料质量配比为55：3.9：7.6：33.5。
步骤1中所述的调聚剂为巯基乙醇。原料硫酸亚铁是采用硫酸法生产钛白粉，在酸性溶液中，Fe2+是铁的最稳定状态，且随pH减小，其稳定性增强，水解、聚合的倾向减小；相对Fe3+而言在较碱性溶液中，Fe3+是铁的最稳定状态，亚铁很容易被氧化成三价铁，所以为了使Fe2+尽快转化成Fe3+，本发明添加巯基乙醇既能保证Fe2+快速转化为Fe3+又能在高的pH下进行，确保了产品的盐基度及产品的稳定性。
本发明以硫酸法生产的钛白粉副产品七水硫酸亚铁及钛白废酸为原料，以液氧作氧化剂，以亚硝酸钠作为催化剂，改变反应温度和反应时间来合成聚合硫酸铁铝。本发明工艺制得产品时更符合喷雾干燥的条件，实验证明本发明以液氧作氧化剂，以亚硝酸钠作为催化剂较传统的硝酸铝、双氧水、氯酸钾作为氧化剂生产的PFAS喷雾干燥后流动性不好，硝酸铝、双氧水、氯酸钾作为氧化剂生产的PFAS中不溶物超标，而本发明工艺不存在这一不利影响；且液氧方便运输及储存。本发明复合聚合硫酸铁铝生产周期短、成本低、经济效益高、设备投资少、产品无毒无害、絮凝效果好。优选的，步骤2中所述亚硝酸钠的滴加速率为8.3 L/min。
优选的，步骤2中通过管道喷射泵向反应器中喷射液氧，反应开始时液氧充入初压在0.26MPa，反应10min后调整液氧充入压力为0.35MPa。
温度的控制在本实验中也是成败的关键。常温下，硫酸亚铁溶解度小，在此条件下反应很难进行，大量的固态硫酸亚铁仍然存在。温度高于80 ℃时，实验发现，Fe3+水解，析出难溶于水的Fe(OH)SO4黄色沉淀，且随温度升高，沉淀析出量增多，该化合物难溶于酸性溶液，热稳定性也很大。为了避免副产物的产生，根据硫酸亚铁溶解度曲线图，温度控制在45~55℃为宜。优选的，步骤2中所述反应温度在50℃。
与现有技术相比，本发明的聚合硫酸铁铝的合成工艺所具有的有益效果是：复合聚合硫酸铁铝是一种全新有效的絮凝剂。其生成工艺简单，本发明将复合聚合硫酸铁铝制备反应时间从传统工艺所需的17 h以上缩短至1h之内，大大缩短生产周期、降低生产成本、提高质量、增加经济效益、减少设备投资、产品无毒无害、絮凝效果好，具有很好的发展前景。本发明以硫酸法生产的钛白粉副产品七水硫酸亚铁及钛白废酸为原料，以液氧作氧化剂，改变反应温度和反应时间来合成聚合硫酸铁铝。本发明工艺更符合喷雾干燥的条件，方便运输及储存。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明，其中，实施例1为最佳实施例。
实施例1
1）在反应器中依次按比例加入硫酸法生产的钛白粉副产品七水硫酸亚铁、硫酸铝、水及钛白废酸，保证反应纯物料间的配比为FeSO4·7H2O：Al2(SO4)3·18H2O ：H2SO4： H2O为55：3.9： 7.6： 33.5；再向该反应体系中添加占七水硫酸亚铁质量 0.10%的调聚剂；
2）按8.3L/min的速率滴加亚硝酸钠作为催化剂，并同时通过管道喷射泵向反应器中充入液氧，反应开始时液氧充入初压在0.26MPa，反应10min后调整液氧充入压力为0.35MPa；过程中控制反应温度在45~55℃；
3）反应器内同时自发进行水解、聚合反应，反应进行45min后不在反应，将物料进行喷雾干燥得到聚合硫酸铁铝。
实施例2
1）在反应器中依次按比例加入硫酸法生产的钛白粉副产品七水硫酸亚铁、硫酸铝、水及钛白废酸，保证反应纯物料间的配比为FeSO4·7H2O：Al2(SO4)3·18H2O ：H2SO4： H2O为57：、4.2：7.8：33.5；再向该反应体系中添加占七水硫酸亚铁质量 0.12%的调聚剂；
2）按8.5L/min的速率滴加亚硝酸钠作为催化剂，并同时通过管道喷射泵向反应器中充入液氧，反应开始时液氧充入初压在0.25MPa，反应10min后调整液氧充入压力为0.37MPa；过程中控制反应温度在45~55℃；
3）反应器内同时自发进行水解、聚合反应，反应进行47min后不在反应，将物料进行喷雾干燥得到聚合硫酸铁铝。
实施例3
1）在反应器中依次按比例加入硫酸法生产的钛白粉副产品七水硫酸亚铁、硫酸铝、水及钛白废酸，保证反应纯物料间的配比为FeSO4·7H2O：Al2(SO4)3·18H2O ：H2SO4：H2O为52：3.4：7.3：33.5；再向该反应体系中添加占七水硫酸亚铁质量 0.05~0.15%的调聚剂；
2）按8.5L/min的速率滴加亚硝酸钠作为催化剂，并同时通过管道喷射泵向反应器中充入液氧，反应开始时液氧充入初压在0.24MPa，反应10min后调整液氧充入压力为0.34MPa；过程中控制反应温度在45~55℃；
3）反应器内同时自发进行水解、聚合反应，反应进行49min后将物料进行喷雾干燥得到聚合硫酸铁铝。
实施例4
1）在反应器中依次按比例加入硫酸法生产的钛白粉副产品七水硫酸亚铁、硫酸铝、水及钛白废酸，保证反应纯物料间的配比为FeSO4·7H2O：Al2(SO4)3·18H2O ：H2SO4： H2O为60：4.5：7.0：33.5；再向该反应体系中添加占七水硫酸亚铁质量 0.05%的调聚剂；
2）按8.0L/min的速率滴加亚硝酸钠作为催化剂，并同时通过管道喷射泵向反应器中充入液氧，反应开始时液氧充入初压在0.23MPa，反应10min后调整液氧充入压力为0.32MPa；过程中控制反应温度在45~55℃；
3）反应器内同时自发进行水解、聚合反应，反应进行55min后不在反应，将物料进行喷雾干燥得到聚合硫酸铁铝。
实施例5
1）在反应器中依次按比例加入硫酸法生产的钛白粉副产品七水硫酸亚铁、硫酸铝、水及钛白废酸，保证反应纯物料间的配比为FeSO4·7H2O：Al2(SO4)3·18H2O ：H2SO4： H2O为50：3.0： 8.2：33.5；再向该反应体系中添加占七水硫酸亚铁质量 0.15%的调聚剂；
2）按9.0L/min的速率滴加亚硝酸钠作为催化剂，并同时通过管道喷射泵向反应器中充入液氧，反应开始时液氧充入初压在0.28MPa，反应10min后调整液氧充入压力为0.38MPa；过程中控制反应温度在45~55℃；
3）反应器内同时自发进行水解、聚合反应，反应进行45min后不在反应，将物料进行喷雾干燥得到聚合硫酸铁铝。
对比例1
1）在反应器中依次按比例加入硫酸法生产的钛白粉副产品七水硫酸亚铁、硫酸铝、水及钛白废酸，保证反应纯物料间的配比为FeSO4·7H2O：Al2(SO4)3·18H2O ：H2SO4： H2O为55：3.9：10： 33.5。；再向该反应体系中添加占七水硫酸亚铁质量 0.1%的调聚剂；
2）按8.3L/min的速率滴加亚硝酸钠作为催化剂，并同时通过管道喷射泵向反应器中充入液氧，反应开始时液氧充入初压在0.26MPa，反应10min后调整液氧充入压力为0.35MPa；过程中控制反应温度在45~55℃；
3）反应器内同时自发进行水解、聚合反应，反应进行175min后不在反应，将物料进行喷雾干燥得到聚合硫酸铁铝。
对比例2
1）在反应器中依次按比例加入硫酸法生产的钛白粉副产品七水硫酸亚铁、硫酸铝、水及钛白废酸，保证反应纯物料间的配比为FeSO4·7H2O：Al2(SO4)3·18H2O ：H2SO4： H2O为55：3.9： 7.6： 33.5；再向该反应体系中添加占七水硫酸亚铁质量 0.1%的调聚剂；
2）通过管道喷射泵向反应器中充入液氧，反应开始时液氧充入初压在0.26MPa，反应10min后调整液氧充入压力为0.35MPa；过程中控制反应温度在45~55℃；
3）反应器内同时自发进行水解、聚合反应，反应进行17h后不在反应，将物料进行喷雾干燥得到聚合硫酸铁铝。
对比例3
1）在反应器中依次按比例加入硫酸法生产的钛白粉副产品七水硫酸亚铁、硫酸铝、水及钛白废酸，保证反应纯物料间的配比为FeSO4·7H2O：Al2(SO4)3·18H2O ：H2SO4： H2O为55：3.9： 7.6： 33.5；再向该反应体系中添加占七水硫酸亚铁质量 0.05~0.15%的调聚剂；
2）按8.3L/min的速率滴加亚硝酸钠作为催化剂，并同时通过管道喷射泵向反应器中充入液氧，液氧充入压力在0.3MPa；过程中控制反应温度在45~55℃；
3）反应器内同时自发进行水解、聚合反应，反应进行80min后不在反应，将物料进行喷雾干燥得到聚合硫酸铁铝。
对比例4
1）在反应器中依次按比例加入硫酸法生产的钛白粉副产品七水硫酸亚铁、硫酸铝、水及钛白废酸，保证反应纯物料间的配比为FeSO4·7H2O：Al2(SO4)3·18H2O ：H2SO4： H2O为55：3.9：7.6：33.5；再向该反应体系中添加占七水硫酸亚铁质量 0.05~0.15%的调聚剂；
2）按15L/min的速率滴加亚硝酸钠作为催化剂，并同时通过管道喷射泵向反应器中充入液氧，反应开始时液氧充入初压在0.26MPa，反应10min后调整液氧充入压力为0.35MPa；过程中控制反应温度在45~55℃；
3）反应器内同时自发进行水解、聚合反应，反应进行14h后不在反应，将物料进行喷雾干燥得到聚合硫酸铁铝。
各实施例和对比例所得的聚合硫酸铁铝的性能检测结果见表1。
表1为各实施例和对比例的性能检测结果
。
从各实施例和对比例的反应过程可以看出本发明将复合聚合硫酸铁铝制备反应时间从传统工艺所需的17 h以上缩短至1h之内，反应速率大大加快，生产效率得到本质提高。与对比例1相较可以看出：在配比中硫酸含量过多，影响了反应体系的pH，使反应平衡右移困难，氧化速率降低，同时亚硝酸钠的催化作用被抑制。与对比例2相较可以看出：传统工艺中直接用液氧氧化，氧化效率非常低，液氧的使用没有比使用氧气氧化提高效率。同时说明本发明中亚硝酸钠的加入催化做作用明显。本发明中使用液氧主要考虑到氧化物的储存和运输方便。与对比例3相较可以看出：液氧的分阶段分压强泵入能够在一定程度上提高氧化速率。与对比例3相较可以看出：在亚硝酸钠的加入加入量过多时。破坏了其氧化还原速率与液氧的氧化速率的平衡，丧失原有的催化效果。氧化速率提升不明显。同时从表1可以看出本发明生产的复合聚合硫酸铁铝，不但效率大大提高，且产品质量得到有效地改善。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (6)
1.一种聚合硫酸铁铝的合成工艺，其特征在于，具体制备步骤为：
1）物料按质量比七水硫酸亚铁FeSO4·7H2O：硫酸铝Al2(SO4)3·18H2O：硫酸H2SO4：水H2O=50~60：3.0~4.5：7.0~8.2：33.5向反应器中依次加入七水硫酸亚铁、硫酸铝、水和硫酸；再向该反应体系中添加占七水硫酸亚铁质量 0.05~0.15%的调聚剂；所述七水硫酸亚铁为硫酸法生产的钛白粉副产品；
2）按8.0~9.0L/min的速率滴加亚硝酸钠作为催化剂，并同时向反应器中喷射液氧，反应开始时液氧充入初压在0.23~0.28MPa，反应10min后调整液氧充入压力为0.32~0.38MPa；过程中控制反应温度在45~55℃；
3）反应器内同时自发进行水解、聚合反应，反应进行45~55min后将物料进行喷雾干燥得到聚合硫酸铁铝。
2.根据权利要求1所述的一种聚合硫酸铁铝的合成工艺，其特征在于：步骤1中所述的物料的质量比为七水硫酸亚铁：硫酸铝：硫酸：水=55：3.9：7.6：33.5。
3.根据权利要求1所述的一种聚合硫酸铁铝的合成工艺，其特征在于：步骤1中所述的调聚剂为巯基乙醇。
4. 根据权利要求1所述的一种聚合硫酸铁铝的合成工艺，其特征在于：步骤2中所述亚硝酸钠的滴加速率为8.3 L/min。
5.根据权利要求1所述的一种聚合硫酸铁铝的合成工艺，其特征在于：步骤2中通过管道喷射泵向反应器中喷射液氧，反应开始时液氧充入初压在0.26MPa，反应10min后调整液氧充入压力为0.35MPa。
6. 根据权利要求1所述的一种聚合硫酸铁铝的合成工艺，其特征在于：步骤2中所述反应温度在50℃。
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Citations (1)
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1101896A (zh) * | 1994-11-04 | 1995-04-26 | 华南理工大学 | 复合聚合硫酸铁铝的生产方法 |
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