CN103980300B - 5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物及其制备方法 - Google Patents

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5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物及其制备方法，涉及锌配合物荧光材料领域，所述配合物的化学式为：[ZnL(DMI)]<i>n</i>，其中L为5-叔丁基间苯二甲酸阴离子配体，DMI为1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，所述配合物的制备方法为：脲热条件下，将5-叔丁基间苯二甲酸和锌盐溶于1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中制成混合溶液，将混合溶液加入密闭反应釜中，然后以每小时10℃的速率加热至120~160℃，维持3天后，自然条件下降至室温，即可得到无色块状晶体，将收集到的无色块状晶体依次经过洗涤、干燥处理后，得到目标产物。本发明制备的配合物具有稳定的荧光性能、热稳定好，且制备方法简单，具有产率高、可重现性好等优点。

Description

5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及d10金属配合物荧光材料领域，具体涉及一种5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物及其制备方法。
背景技术
具有d10电子组态的过渡金属配合物因金属离子独特的电子结构与金属－金属键的形成，从而具有特殊的发光性能，是分子荧光材料研究中最为活跃的前沿领域之一。
间苯二甲酸及其衍生物是一类性能优异的桥联配体，以这类配体与金属离子反应构筑得到的一些分子基配位聚合物材料已经被广泛合成报道，并显示出优良的潜在性能。而目前，采用5-叔丁基间苯二甲酸为桥联配体，并和DMI与金属锌配合制备的5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物荧光材料还未见有报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物及其制备方法，所制备的配合物具有稳定的荧光性能、热稳定好，且制备方法简单，具有产率高、可重现性好等优点。
本发明为实现上述目的采用的技术方案为：一种5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物，所述配合物的化学式为：[ZnL(DMI)] n ；
其中L为5-叔丁基间苯二甲酸阴离子配体，结构简式如下：
；
其中DMI为1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，结构简式如下：
所述配合物的基本结构是一个二维层状结构，Zn1为五配位，分别与来自四个5-叔丁基间苯二甲酸的其中四个氧原子和一个DMI的一个氧原子配位；ZnII通过5-叔丁基间苯二甲酸阴离子配体的桥联作用在空间扩展为二维结构。
所述5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物的制备方法为：在脲热的条件下，将5-叔丁基间苯二甲酸和锌盐溶于1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中制成混合溶液，将混合溶液加入密闭反应釜中，然后以每小时10℃的速率加热至120~160℃，维持3天后，自然条件下降至室温，即可得到无色块状晶体，将收集到的无色块状晶体依次经过洗涤、干燥处理后，得到目标产物。
上述方法中，每1L的1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中加入0.005~0.015mol的5-叔丁基间苯二甲酸和0.005~0.015mol的锌盐。其中，1,3-二甲基-2-咪唑啉酮既为脲热溶剂又参与反应制备所述的配合物。
所述的锌盐为醋酸锌或者高氯酸锌。
有益效果：产物晶体样品的荧光光谱数据显示：本发明制备的5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物具有稳定的荧光性能，可以作为荧光材料在材料科学领域得到应用。配合物的热重分析表征显示其在300℃骨架仍保持稳定，说明其具有较高的热稳定性，为其作为荧光材料的进一步开发应用提供了保证。
附图说明
图1为实施例1制备的5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物中锌的配位环境图；
图2为实施例1制备的5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物的二维结构；
图3为实施例1制备的5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物的红外图谱；
图4为实施例1制备的5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物的粉末衍射（PXRD）图；
图5为实施例1制备的5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物热重曲线图；
图6为实施例1制备的5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物的固态荧光光谱图。
具体实施方式
实施例一
将0.1mmol（22.8mg）的5-叔丁基间苯二甲酸和0.1mmol（24.0mg）的醋酸锌溶于12mL的DMI中，并封入25mL的反应釜中，然后以每小时10℃的速率加热至120℃，维持此温度3天，然后自然降温至室温，即可得到无色块状晶体，将该晶体分离出来，依次经过洗涤、干燥处理，得到目标产物，产率约48%。主要的红外吸收峰为：2953m,1679m,1617m,1591s,1536s,1436s,1416m,1381m,1273s,1241s,1120s,1087s,1046m,971s,922s,909s,785s,754s,743s,719s,705s。
取实施例一制得的5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物进一步表征，其过程如下：
（1）配合物的晶体结构测定
选取合适大小的单晶在室温下进行X-射线衍射实验。在BrukerApexIIX-射线单晶衍射仪收集衍射数据，用石墨单色器单色化的MoKα射线(λ=0.71073)，以φ–ω方式收集衍射数据。全部数据经Lp因子和经验吸收校正，晶体结构采用SHELXS-97程序由直接法解出，氢原子由差值傅立叶合成及固定在所计算的最佳位置确定。运用SHELX-97程序，对全部非氢原子及其各向异性热参数进行了基于F 2的全矩阵最小二乘法修正。详细的晶体测定数据见表1；重要的键长和键角数据见表2。晶体结构见图1和图2。
表1配合物的主要晶体学数据
表2重要的键长()和键角(°)
对称代码：#1x,–y+3/2,z–1/2;#2–x,y–1/2,–z+1/2;#3–x,–y+1,–z;#4–x,y+1/2,–z+1/2;#5x,–y+3/2,z+1/2.
（2）配合物的红外表征
配合物的红外图谱见图3。（仪器型号：NICOLET6700傅立叶红外光谱仪）。
（3）配合物的PXRD相纯度表征
配合物的PXRD表征显示其具有可靠的相纯度，为其作为荧光材料的应用提供了保证，见图4。（仪器型号：Bruker/D8Advance）。
（4）配合物的热稳定性表征
配合物的热重分析表征显示其在300℃骨架仍保持稳定，具有一定的热稳定性，为其作为荧光材料的进一步开发应用提供了热稳定性保证，见图5。（仪器型号：SIIEXStar6000TG/DTA6300）。
（5）配合物的固体荧光性能研究
富集处理后的配合物晶体样品进行固体荧光的测试：配合物在387nm处得到一个发射峰，见图6。（仪器型号：HITACHI/F-4500）。
由上述表征结果可以看到：所制备的配合物晶体属于单斜晶系，空间群为P21/c，晶胞参数为a=12.577(3)，b=10.932(2)，c=14.726(3)，α=90°，β=107.145(2)°，γ=90°，V=1934.7(7) 3。配合物基本结构是一个二维层状结构，Zn1为五配位，分别与来自四个5-叔丁基间苯二甲酸的其中四个氧原子和一个DMI的一个氧原子配位；ZnII通过5-叔丁基间苯二甲酸阴离子配体的桥联作用在空间扩展为二维结构。
实施例二
将0.06mmol（13.68mg）的5-叔丁基间苯二甲酸与0.18mmol（43.2mg）的醋酸锌溶于12mL的DMI中，并封入25mL的反应釜中，然后以每小时10℃的速率加热至130℃，维持此温度3天，然后自然降温至室温，即可得到无色块状晶体，将该晶体分离出来，依次经过洗涤、干燥处理，得到目标产物，产率约52%。
实施例三
将0.18mmol（41.04mg）的5-叔丁基间苯二甲酸与0.06mmol（14.4mg）的醋酸锌溶于12mL的DMI中，并封入25mL的反应釜中，然后以每小时10℃的速率加热至130℃，维持此温度3天，然后自然降温至室温，即可得到无色块状晶体，将该晶体分离出来，依次经过洗涤、干燥处理，得到目标产物，产率约45%。
实施例四
将0.12mmol（27.36mg）的5-叔丁基间苯二甲酸与0.12mmol（28.8mg）的高氯酸锌溶于12mL的DMI中，并封入25mL的反应釜中，然后以每小时10℃的速率加热至160℃，维持此温度3天，然后自然降温至室温，即可得到无色块状晶体，将该晶体分离出来，依次经过洗涤、干燥处理，得到目标产物，产率约47%。

Claims (4)

1.一种5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物，其特征在于：所述配合物的化学式为：[ZnL(DMI)] n ，其中的L为5-叔丁基间苯二甲酸阴离子配体，结构简式如下：
；
其中的DMI为1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，结构简式如下：
；
Zn与分别来自四个5-叔丁基间苯二甲酸阴离子配体的四个氧原子和一个来自1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的氧原子配位，并通过5-叔丁基间苯二甲酸阴离子配体的桥联作用在空间扩展为二维结构。
2.如权利要求1所述的一种5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物的制备方法，其特征在于：所述制备方法为：在脲热的条件下，将5-叔丁基间苯二甲酸和锌盐溶于1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中制成混合溶液，将混合溶液加入密闭反应釜中，然后以每小时10℃的速率加热至120~160℃，维持3天后，自然条件下降至室温，即可得到无色块状晶体，将收集到的无色块状晶体依次经过洗涤、干燥处理后，得到目标产物。
3.如权利要求2所述的一种5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物的制备方法，其特征在于：所述混合溶液的组成为：每1L的1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中加入0.005~0.015mol的5-叔丁基间苯二甲酸和0.005~0.015mol的锌盐。
4.如权利要求2或3所述的一种5-叔丁基间苯二甲酸锌配合物的制备方法，其特征在于：所述锌盐为醋酸锌或者高氯酸锌。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
, Tri&#8209;, and Tetranuclear and Polymeric Chain Building Units: Crystal Structures and Magnetic Properties.《Inorganic Chemistry》.2012,第51卷9431-9442. *
Lu-Fang Ma et al..MnII Coordination Polymers Based on Bi&#8209 *
Syntheses, structures and luminescent properties of zinc(II) coordination polymers based on bis(imidazole) and dicarboxylate;Kai Jiang et al.;《CrystEngComm》;20100908;第13卷;330-338 *

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