CN103242350A - 呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物及其制备方法 - Google Patents

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CN103242350A CN2013101531037A CN201310153103A CN103242350A CN 103242350 A CN103242350 A CN 103242350A CN 2013101531037 A CN2013101531037 A CN 2013101531037A CN 201310153103 A CN201310153103 A CN 201310153103A CN 103242350 A CN103242350 A CN 103242350A
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Abstract

一种呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物,其特征在于:该配位聚合物的结构单元为Mx(L)y(Sol)z,式中M为Cu2+、Zn2+、Cd2+或In3+,L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子或一价阴离子、Sol为N,N-二甲基甲酰胺和-OCH2CH2O-、N,N-二甲基甲酰胺和H2O、二甲胺阳离子或二甲胺阳离子和N,N-二甲基乙酰胺中的任意一种,x为2、y为1、z为2或x为1、y为2、z为0或x为4、y为8、z为8或x为3、y为3、z为3或x为3、y为4、z为2或x为1、y为2、z为2。其制备方法采用水热溶剂热条件下的自组装,操作简单,所制备的聚合物具有荧光性,可用于荧光材料。

Description

呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物及其制备方法
技术领域
本发明属于二羧酸金属配位聚合物技术领域,具体涉及到以呋喃-2,5-二羧酸为配体的配位聚合物及其制备方法。
背景技术
由于金属-有机配位聚合物兼具了有机配体和金属离子的共同特点以及自组装方式的随机性,表现出比一般纯有机材料和无机材料更优异的物理化学性质,使得其得到了学术研究领域的高度重视,并在合成、结构、性能等方面得到迅速发展。而具有两个羧基的芳香羧酸配体,由于具有较好的方向性,易于预测所得化合物构型的特点,被广泛应用于制备具有孔结构的金属-有机配位聚合物。“V”型芳香二羧酸类配体对苯二甲酸、间苯二甲酸、噻吩-2,5-二羧酸在金属-有机配位聚合物的合成中广泛应用,而有希望作为一种绿色原料代替对苯二甲酸来生产工业中大量使用的聚对酞酸乙二酯的呋喃-2,5-二羧酸对应的金属-有机配位聚合物目前还没有报道。
发明内容
本发明所要解决的一个技术问题在于提供一种可作为荧光材料的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物。
本发明所要解决的另一个技术问题在于提供一种呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的制备方法。
解决上述技术问题所采用的技术方案是:该配位聚合物的结构单元为Mx(L)y(Sol)z,式中M为Cu2+,L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为N,N-二甲基甲酰胺与-OCH2CH2O-、x为2、y为1、z为2;式中M为Zn2+,L为呋喃-2,5-二羧酸一价阴离子、x为1、y为2、z为0或L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为二甲胺阳离子、x为4、y为8、z为8;式中M为Cd2+,L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为N,N-二甲基甲酰胺与H2O、x为3、y为3、z为3或L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为二甲胺阳离子、x为3、y为4、z为2;式中M为In3+,L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为N,N-二甲基乙酰胺与二甲胺阳离子、x为1、y为2、z为2。
上述的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的制备方法如下:
将呋喃-2,5-二羧酸与硝酸盐按摩尔比为1:1混合,加入混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:133~200,搅拌均匀,密封,90~150℃恒温静置反应3~7天,自然冷却至室温,制备成呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物。
上述的硝酸盐为铜、锌、镉或铟的硝酸盐;混合溶剂为N,N-二甲基乙酰胺与乙二醇的体积比为2:1的混合溶剂、N,N-二甲基甲酰胺与正丙醇或乙醇或异丙醇的体积比为2:1的混合溶剂、N,N-二甲基乙酰胺与1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的体积比为1:1的混合溶剂中的任意一种。
本发明的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的制备方法中,将呋喃-2,5-二羧酸与硝酸铜按摩尔比为1:1混合,加入N,N-二甲基乙酰胺与乙二醇的体积比为2:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:200,搅拌均匀,密封,100℃恒温静置反应5天,自然冷却至室温,制备成呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物,式中M为Cu2+、L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为N,N-二甲基甲酰胺与-OCH2CH2O-、x为2、y为1、z为2。
本发明的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的制备方法中,将呋喃-2,5-二羧酸与硝酸锌按摩尔比为1:1混合,加入N,N-二甲基甲酰胺与正丙醇的体积比为2:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:180,搅拌均匀,密封,90℃恒温静置反应5天,自然冷却至室温,制备成呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物,式中M为Zn2+、L为呋喃-2,5-二羧酸一价阴离子、x为1、y为2、z为0。
本发明的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的制备方法中,将呋喃-2,5-二羧酸与硝酸锌按摩尔比为1:1混合,加入N,N-二甲基甲酰胺与乙醇的体积比为2:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:180,搅拌均匀,密封,100℃恒温静置反应7天,自然冷却至室温,制备成呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物,式中M为Zn2+、L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为二甲胺阳离子、x为4、y为8、z为8。
本发明的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的制备方法中,将呋喃-2,5-二羧酸与硝酸镉按摩尔比为1:1混合,加入N,N-二甲基甲酰胺与异丙醇的体积比为2:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:180,搅拌均匀,密封,100℃恒温静置反应5天,自然冷却至室温,制备成呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物,式中M为Cd2+、L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为N,N-二甲基甲酰胺与H2O、x为3、y为3、z为3。
本发明的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的制备方法中,将呋喃-2,5-二羧酸与硝酸镉按摩尔比为1:1混合,加入N,N-二甲基甲酰胺与乙醇的体积比为2:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:180,搅拌均匀,密封,100℃恒温静置反应5天,自然冷却至室温,制备成呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物,式中M为Cd2+、L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为二甲胺阳离子、x为3、y为4、z为2。
本发明的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的制备方法中,将呋喃-2,5-二羧酸与硝酸铟按摩尔比为1:1混合,加入N,N-二甲基乙酰胺与1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的体积比为1:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:133,搅拌均匀,密封,150℃恒温静置反应3天,自然冷却至室温,制备成呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物,式中M为In3+,L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为N,N-二甲基乙酰胺与二甲胺阳离子、x为1、y为2、z为2。
本发明的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物采用荧光光度分度计进行了测试,测试结果表明,其在396±2nm处出现荧光发射峰,或在375nnm处出现增强的荧光发射峰,与呋喃-2,5-二羧酸配体的发射峰373nm相比,发射峰发生红移,可作为荧光发光材料。
附图说明
图1是实施例1制备的呋喃-2,5-二羧酸铜配位聚合物的配位环境图。
图2是呋喃-2,5-二羧酸配体及实施例1~6制备的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的固体荧光谱图。
图3是实施例2制备的呋喃-2,5-二羧酸锌配位聚合物的配位环境图。
图4是实施例3制备的呋喃-2,5-二羧酸锌配位聚合物的配位环境图。
图5是实施例4制备的呋喃-2,5-二羧酸镉配位聚合物的配位环境图。
图6是实施例5制备的呋喃-2,5-二羧酸镉配位聚合物的配位环境图。
图7是实施例6制备的呋喃-2,5-二羧酸铟配位聚合物的配位环境图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明,但本发明不限于这些实施例。
实施例1
以制备结构单元为Mx(L)y(Sol)z的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物为例,式中M为Cu2+、L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为N,N-二甲基甲酰胺与-OCH2CH2O-、x为2、y为1、z为2,所用原料及制备方法如下:
将0.024g(0.1mmol)硝酸铜、0.015g(0.1mmol)呋喃-2,5-二羧酸置于25mL聚四氟乙烯反应釜中,加入3g(3mL)N,N-二甲基乙酰胺与乙二醇的体积比为2:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:200,用磁力搅拌器搅拌30分钟,密封,升温至100℃,恒温静置反应5天,自然冷却至室温,制备成蓝色块状呋喃-2,5-二羧酸铜配位聚合物,根据Cu计算其产率为39%。
所制备的呋喃-2,5-二羧酸铜配位聚合物的单晶结构见图1,属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a为
Figure BDA00003118925200045
、b为
Figure BDA00003118925200046
、c为
Figure BDA00003118925200047
、α为90°、β为105.1910(10)°、γ为90°。该配位聚合物的独立单元中存在两个独立的Cu(II)离子、一个呋喃-2,5-二羧酸分子、一个N,N-二甲基乙酰胺分子和乙二醇分子。Cu1通过五配位的三角双锥模式与呋喃-2,5-二羧酸分子上的O2(键长为
Figure BDA000031189252000412
)、O4B(键长为
Figure BDA000031189252000411
)、N,N-二甲基乙酰胺分子上的O6(键长为
Figure BDA00003118925200048
)、乙二醇分子上的O8C(键长为
Figure BDA00003118925200049
)及O7(键长为
Figure BDA000031189252000410
)原子配位,且O2、O4B、O6在三角双锥的三角平面上,O-Cu-O的键角范围为104.31~150°,O7和O8C占据三角双锥的轴向位置,O7-Cu1-O8C的键角为172.48°。Cu2也采用五配位的三角双锥配位模式与呋喃-2,5-二羧酸分子上的O3(键长为
Figure BDA000031189252000413
)、O5A(键长为
Figure BDA000031189252000414
)、N,N-二甲基乙酰胺分子上的O6(键长为
Figure BDA000031189252000415
)、乙二醇分子上的O8(键长为
Figure BDA000031189252000416
)及O7(键长为
Figure BDA000031189252000417
)原子配位,且O3、O8、O6在三角双锥的三角平面上,O-Cu-O的键角范围为91.3~162.8°,O5A和O7占据三角双锥的轴向位置,O7-Cu1-O8C的键角为173.9°。所制备的产物元素分析,理论值:C33.65%、H3.53%、N3.27%;实验值:C33.69%、H3.46%、N3.31%。
所制备的呋喃-2,5-二羧酸铜配位聚合物采用PELS55型荧光光谱仪进行测试,测试结果见图2。由图2可见,在394nm出现荧光发射峰,与呋喃-2,5-二羧酸配体的发射峰373nm相比,发射峰发生红移,所制备的呋喃-2,5-二羧酸铜配位聚合物可作为荧光发光材料。
实施例2
以制备结构单元为Mx(L)y(Sol)z的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物为例,式中M为Zn2+、L为呋喃-2,5-二羧酸一价阴离子、x为1、y为2、z为0,所用原料及制备方法如下:
将0.030g(0.1mmol)硝酸锌、0.015g(0.1mmol)呋喃-2,5-二羧酸置于25mL玻璃瓶中,加入2.7g(3mL)N,N-二甲基甲酰胺与正丙醇的体积比为2:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:180,用磁力搅拌器搅拌30分钟,密封,升温至90℃,恒温静置反应5天,自然冷却至室温,制备成无色透明块状呋喃-2,5-二羧酸锌配位聚合物,根据Zn计算其产率为45%。
所制备的呋喃-2,5-二羧酸锌配位聚合物的单晶结构见图3,属于正交晶系,Cmca空间群,晶胞参数a为、b为、c为
Figure BDA00003118925200053
、α为90°、β为90°、γ为90°。该配位聚合物的独立结构单元中包含有两个晶体学独立的Zn(II)离子和四个呋喃-2,5-二羧酸分子,呋喃-2,5-二羧酸分子在参与配位过程中部分出现了无序的现象,从图中可以看出两个Zn(II)离子均是四配位的,它与四个呋喃-2,5-二羧酸配体上的羧基O原子配位,形成了变形四面体的空间构型,其中Zn-O键的键长范围为1.963~
Figure BDA00003118925200054
,O-Zn-O的键角范围为100.9~125.90°。所制备的产物元素分析,理论值:C38.58%、H1.07%;实验值:C38.51%、H1.04%。
所制备的呋喃-2,5-二羧酸锌配位聚合物采用PELS55型荧光光谱仪进行测试,测试结果见图2。由图2可见,在375nm处出现一个增强的荧光发射峰,所制备的呋喃-2,5-二羧酸锌配位聚合物可作为荧光发光材料。
实施例3
以制备结构单元为Mx(L)y(Sol)z的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物为例,式中M为Zn2+、L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为二甲胺阳离子、x为4、y为8、z为8,所用原料及制备方法如下:
将0.030g(0.1mmol)硝酸锌、0.015g(0.1mmol)呋喃-2,5-二羧酸置于25mL玻璃瓶中,加入2.7g(3mL)N,N-二甲基甲酰胺与乙醇的体积比为2:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:180,用磁力搅拌器搅拌30分钟,密封,升温至100℃,恒温静置反应7天,自然冷却至室温,制备成淡黄色透明块状呋喃-2,5-二羧酸锌配位聚合物,根据Zn计算其产率为46%。
所制备的呋喃-2,5-二羧酸锌配位聚合物的单晶结构见图4,属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a为、b为
Figure BDA00003118925200062
、c为
Figure BDA00003118925200063
、α为90°、β为113.387(2)°、γ为90°。该配位聚合物的独立单元中有三个Zn(II)离子、四个呋喃-2,5-二羧酸分子,及四个未参与配位的二甲胺阳离子。每个Zn(II)离子中心都是四配位的,分别与四个单齿配位的羧基O原子连接成带负电荷的扭曲四面体,其中Zn-O的键长范围为1.958~2.022°,键角范围为96.3~126.8°,由溶剂N,N-二甲基甲酰胺分解的二甲胺阳离子填充到其阴离子骨架中起平衡电荷的作用。所制备的产物元素分析,理论值:C41.26%、H4.33%、N6.01%;实验值:C41.44%、H4.21%、N5.95%。
所制备的呋喃-2,5-二羧酸锌配位聚合物采用PELS55型荧光光谱仪进行测试,测试结果见图2。由图2可见,在396nm出现荧光发射峰,与呋喃-2,5-二羧酸配体的发射峰373nm相比,发射峰发生稍微的红移,所制备的呋喃-2,5-二羧酸锌配位聚合物可作为荧光发光材料。
实施例4
以制备结构单元为Mx(L)y(Sol)z的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物为例,式中M为Cd2+、L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为N,N-二甲基甲酰胺和H2O、x为3、y为3、z为3,所用原料及制备方法如下:
将0.031g(0.1mmol)硝酸镉、0.015g(0.1mmol)呋喃-2,5-二羧酸置于25mL玻璃瓶中,加入2.7g(3mL)N,N-二甲基甲酰胺与异丙醇的体积比为2:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:180,用磁力搅拌器搅拌30分钟,密封,升温至100℃,恒温静置反应5天,自然冷却至室温,制备成无色透明长方形片状呋喃-2,5-二羧酸镉配位聚合物,根据Cd计算其产率为51%。
所制备的呋喃-2,5-二羧酸镉配位聚合物的单晶结构见图5,属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a为
Figure BDA00003118925200071
、b为
Figure BDA00003118925200072
、c为
Figure BDA00003118925200073
、α为90°、β为92.498(3)°、γ为90°。该配位聚合物的不对称单元中存在三个晶体学独立的Cd(II)离子、三个呋喃-2,5-二羧酸分子、两个N,N-二甲基甲酰胺分子和一个水分子。Cd1是五配位的三角双锥模式,分别与两个羧基O原子(O1,O9)、一个水分子上的O原子(O12)、两个N,N-二甲基甲酰胺分子上的O原子(O6,O14)配位,Cd1-O键的键长范围为
Figure BDA00003118925200074
,其中O1、O9、O12占据三角双锥三角平面的顶点位置,O6、O14在三角双锥轴向的顶点位置,且O(6)-Cd(1)-O(14)的键角为169.6°。Cd2与四个羧基O原子螯合配位,形成八配位的变形十二面体构型,Cd2-O键的键长范围为
Figure BDA00003118925200075
。Cd3与两个螯合配位的羧基O原子(O1,O5,O11,O15)、两个桥连O原子(O3,O8)及1个水分子上单齿配位O原子(O13)配位形成七配位的五角双锥构型,Cd3-O键的键长范围为2.266~
Figure BDA00003118925200076
。所制备的产物元素分析,理论值:C31.71%、H2.86%、N2.74%;实验值:C31.56%、H2.90%、N2.72%。
所制备的呋喃-2,5-二羧酸镉配位聚合物采用PELS55型荧光光谱仪进行测试,测试结果见图2。由图2可见,在394nm出现荧光发射峰,与呋喃-2,5-二羧酸配体的发射峰373nm相比,发射峰发生稍微的红移,所制备的呋喃-2,5-二羧酸镉配位聚合物可作为荧光发光材料。
实施例5
以制备结构单元为Mx(L)y(Sol)z的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物为例,式中M为Cd2+、L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为二甲胺阳离子、x为3、y为4、z为2,所用原料及制备方法如下:
将0.031g(0.1mmol)硝酸镉、0.015g(0.1mmol)呋喃-2,5-二羧酸置于25mL玻璃瓶中,加入2.7g(3mL)N,N-二甲基甲酰胺与乙醇的体积比为2:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:180,用磁力搅拌器搅拌30分钟,密封,升温至100℃,恒温静置反应5天,自然冷却至室温,制备成无色透明长方形片状呋喃-2,5-二羧酸镉配位聚合物。根据Cd计算其产率为45%。
所制备的呋喃-2,5-二羧酸镉配位聚合物的单晶结构见图6,属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a为
Figure BDA00003118925200081
、b为
Figure BDA00003118925200082
、c为
Figure BDA00003118925200083
、α为64.0220(10)°、β为73.2470(10)°、γ为83.224(2)°。该聚合物的独立单元中包含两个晶体学独立的Cd(II)离子和两个呋喃-2,5-二羧酸配体分子、两个二甲胺阳离子。Cd1是七配位的五角双锥构型,分别于四个螯合配位的羧基O原子(O3F,O2E,O9D,O10D)、两个双齿配位的羧基O原子(O4,O7)、一个双齿-螯合配位的O原子(O10C)配位,其中O4、O7、O3F、O9D、O10C占据三角双锥赤道平面的顶点位置,Cd1-O的键长范围为2.181~
Figure BDA00003118925200084
,O-Cd1-O的键角范围为54.1~152.1°,O10D和O2E占据三角双锥轴向的顶点位置,Cd1-O10D的键长为
Figure BDA00003118925200085
,Cd1-O2E的键长为
Figure BDA00003118925200086
,O10D-Cd1-O2E的键角为168.9°。Cd2与两个双齿配位的羧基O原子(O5,O5A,O8,O8A)、两个双齿-螯合配位的羧基O原子(O2B,O2E)配位形成六配位的扭曲八面体构型,其中O2B、O2E、O5、O5A占据八面体赤道平面的四个顶点,Cd2-O的键长范围为2.240~
Figure BDA00003118925200087
,O-Cd2-O的键角范围为82.7~180.0°,O8、O8A占据八面体轴向的顶点位置,Cd2-O8的键长为
Figure BDA00003118925200088
,O8-Cd2-O8A的键角为180°。所制备的产物元素分析,理论值:C32.76%、H2.01%、N2.55%;实验值:C32.69%、H2.06%、N2.48%。
所制备的呋喃-2,5-二羧酸镉配位聚合物采用PELS55型荧光光谱仪进行测试,测试结果见图2。由图2可见,在394nm出现增强的荧光发射峰,与呋喃-2,5-二羧酸配体的发射峰373nm相比,发射峰发生稍微的红移,所制备的呋喃-2,5-二羧酸镉配位聚合物可作为荧光发光材料。
实施例6
以制备结构单元为Mx(L)y(Sol)z的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物为例,式中M为In3+,L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为N,N-二甲基乙酰胺和二甲胺阳离子、x为1、y为2、z为2,所用原料及制备方法如下:
将0.030g(0.1mmol)硝酸铟、0.015g(0.1mmol)呋喃-2,5-二羧酸置于25mL聚四氟乙烯反应釜中,加入2g(2mL)N,N-二甲基乙酰胺与1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的体积比为1:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:133,用磁力搅拌器搅拌30分钟,密封,升温至150℃,恒温静置反应3天,自然冷却至室温,制备成无色透明方形片状呋喃-2,5-二羧酸铟配位聚合物,根据In计算其产率为57%。
所制备的呋喃-2,5-二羧酸铟配位聚合物的单晶结构见图7,属于单斜晶系,Cc空间群,晶胞参数a为
Figure BDA00003118925200091
、b为
Figure BDA00003118925200092
、c为、α为90°、β为109.6510(10)°、γ为90°。该配位聚合物的独立单元中存在一个In(III)离子、一个呋喃-2,5-二羧酸分子、一个N,N-二甲基乙酰胺分子及一个二甲胺阳离子。其中In(III)离子与来自四个不同配体分子上的八个O原子螯合配位形成十二面体构型阴离子骨架,In-O的键长范围为2.226(8)~
Figure BDA00003118925200094
,O-In-O的键角范围为56.3(3)~165.3(3)°。所制备的产物元素分析,理论值:C38.79%、H4.28%、N4.76%;实验值:C38.63%、H4.32%、N4.75%。
所制备的呋喃-2,5-二羧酸铟配位聚合物采用PELS55型荧光光谱仪进行测试,测试结果见图2。由图2可见,在397nm出现荧光发射峰,与呋喃-2,5-二羧酸配体的发射峰373nm相比,发射峰发生稍微的红移,所制备的呋喃-2,5-二羧酸铟配位聚合物可作为荧光发光材料。

Claims (8)

1.一种呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物,其特征在于:该配位聚合物的结构单元为Mx(L)y(Sol)z
式中M为Cu2+,L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为N,N-二甲基甲酰胺与-OCH2CH2O-、x为2、y为1、z为2;
式中M为Zn2+,L为呋喃-2,5-二羧酸一价阴离子、x为1、y为2、z为0或L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为二甲胺阳离子、x为4、y为8、z为8;
式中M为Cd2+,L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为N,N-二甲基甲酰胺与H2O、x为3、y为3、z为3或L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为二甲胺阳离子、x为3、y为4、z为2;
式中M为In3+,L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为N,N-二甲基乙酰胺与二甲胺阳离子、x为1、y为2、z为2。
2.一种权利要求1的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的制备方法,其特征在于:将呋喃-2,5-二羧酸与硝酸盐按摩尔比为1:1混合,加入混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:133~200,搅拌均匀,密封,90~150℃恒温静置反应3~7天,自然冷却至室温,制备成呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物;
上述的硝酸盐为铜、锌、镉或铟的硝酸盐;混合溶剂为N,N-二甲基乙酰胺与乙二醇的体积比为2:1的混合溶剂、N,N-二甲基甲酰胺与正丙醇或乙醇或异丙醇的体积比为2:1的混合溶剂、N,N-二甲基乙酰胺与1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的体积比为1:1的混合溶剂中的任意一种。
3.根据权利要求2所述的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的制备方法,其特征在于:将呋喃-2,5-二羧酸与硝酸铜按摩尔比为1:1混合,加入N,N-二甲基乙酰胺与乙二醇的体积比为2:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:200,搅拌均匀,密封,100℃恒温静置反应5天,自然冷却至室温,制备成呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物,式中M为Cu2+、L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为N,N-二甲基甲酰胺与-OCH2CH2O-、x为2、y为1、z为2。
4.根据权利要求2所述的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的制备方法,其特征在于:将呋喃-2,5-二羧酸与硝酸锌按摩尔比为1:1混合,加入N,N-二甲基甲酰胺与正丙醇的体积比为2:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:180,搅拌均匀,密封,90℃恒温静置反应5天,自然冷却至室温,制备成呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物,式中M为Zn2+、L为呋喃-2,5-二羧酸一价阴离子、x为1、y为2、z为0。
5.根据权利要求2所述的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的制备方法,其特征在于:将呋喃-2,5-二羧酸与硝酸锌按摩尔比为1:1混合,加入N,N-二甲基甲酰胺与乙醇的体积比为2:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:180,搅拌均匀,密封,100℃恒温静置反应7天,自然冷却至室温,制备成呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物,式中M为Zn2+、L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为二甲胺阳离子、x为4、y为8、z为8。
6.根据权利要求2所述的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的制备方法,其特征在于:将呋喃-2,5-二羧酸与硝酸镉按摩尔比为1:1混合,加入N,N-二甲基甲酰胺与异丙醇的体积比为2:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:180,搅拌均匀,密封,100℃恒温静置反应5天,自然冷却至室温,制备成呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物,式中M为Cd2+、L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为N,N-二甲基甲酰胺与H2O、x为3、y为3、z为3。
7.根据权利要求2所述的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的制备方法,其特征在于:将呋喃-2,5-二羧酸与硝酸镉按摩尔比为1:1混合,加入N,N-二甲基甲酰胺与乙醇的体积比为2:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:180,搅拌均匀,密封,100℃恒温静置反应5天,自然冷却至室温,制备成呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物,式中M为Cd2+、L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为二甲胺阳离子、x为3、y为4、z为2。
8.根据权利要求2所述的呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物的制备方法,其特征在于:将呋喃-2,5-二羧酸与硝酸铟按摩尔比为1:1混合,加入N,N-二甲基乙酰胺与1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的体积比为1:1的混合溶剂,呋喃-2,5-二羧酸与混合溶剂的质量比为1:133,搅拌均匀,密封,150℃恒温静置反应3天,自然冷却至室温,制备成呋喃-2,5-二羧酸金属配位聚合物,式中M为In3+,L为呋喃-2,5-二羧酸二价阴离子、Sol为N,N-二甲基乙酰胺与二甲胺阳离子、x为1、y为2、z为2。
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