CN103975951B - 一种氧化石墨烯/银络合抗菌材料及其制备方法 - Google Patents

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一种氧化石墨烯/银络合抗菌材料，所述材料为银源的有机或无机络合物与氧化石墨烯的螯合物。上述材料，其结构式为：或

Description

一种氧化石墨烯/银络合抗菌材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及抗菌材料领域，尤其涉及氧化石墨烯/银抗菌材料及其制备方法。
背景技术
在世界范围内，针对石墨烯研究与应用的热潮在持续涌动，从来没有一种材料能像石墨烯这样在各个领域都广受关注。
根据国内外资料检索，目前有关石墨烯/银复合物的研究仅限于文献报道，中国科学院上海应用物理研究所物理生物学实验室发现氧化石墨烯纳米悬浊液在与大肠杆菌孵育2h后，对其抑制率超过90％。氧化石墨烯的抗菌性源于其对大肠杆菌细胞膜的破坏，而氧化石墨烯对哺乳动物细胞产生的细胞毒性很小。总之，与抗生素、金属离子、季铵化合物等广泛应用于日常生活中抗菌物质相比，氧化石墨烯纳米层具有极好的抗菌活性和很小的细胞毒作用。相关研究成果发表在美国化学会《ACSNano》杂志上，并申请了专利(公开号：CN101990900A)。但该文献中公开的方法制备的石墨烯纸完全抗菌浓度高达85μg/mL。又如，德国《Small》2009年报道了一种合成银/石墨烯复合物的方法，该方法利用氧化型氧化石墨烯在氢氧化钾的碱性条件下还原硝酸银制得银石墨烯复合物。在碱性条件下制备的产物会影响产物在生物应用方面的安全性。中国2010年在《NanoResearch》报道了一种银/石墨烯混合物的制备方法，该方法运用了硼氢化钠还原硝酸银制得银石墨烯混合物。但该方法制备的银/石墨烯混合物中的银颗粒分散不均匀，而且其完全抗菌浓度高达50μg/mL。目前，已有报道的石墨烯/银复合材料的缓释性能较差，不能长久持续的高效抗菌作用。
发明内容
本发明克服现有技术中抗菌材料缓释性能差，不能长久持续的发挥抗菌作用的不足，提供一种氧化石墨烯/银络合抗菌材料及其制备方法。
本发明解决技术问题所采用的技术方案为：一种氧化石墨烯/银络合抗菌材料，所述材料为银源的有机或无机络合物与氧化石墨烯的螯合物。
上述的氧化石墨烯/银络合抗菌材料的制备方法，步骤如下：
(1)氧化石墨烯水溶液的预制备：取氧化石墨烯粉末分散在去离子水中，经超声充分剥离得到氧化石墨烯分散液，再向其中加入具有大π键的水溶性有机物，然后经超声充分混合；
(2)银源与有机、无机络合物的初步络合：将硝酸银溶于水，再向其中加入亚硫酸钠或柠檬酸钠，反应得到银络合物；
(3)将步骤(1)得到的氧化石墨烯水溶液与步骤(2)得到的银络合物混合，反应结束后，过滤出沉淀，即制得氧化石墨烯/银络合抗菌材料。
进一步地，步骤(1)所述的氧化石墨烯分散液中氧化石墨烯质量分数为0.05～0.5％。
作为优选，步骤(1)所述的具有大π键的水溶性有机物为N-甲基吡咯烷酮、吡咯烷酮、吡啶或4-甲基吡啶中的一种，其用量与去离子水的体积比为0.5～10:1。
进一步地，步骤(2)所述的亚硫酸钠或柠檬酸钠与硝酸银摩尔比为0.8～1.2：1，其中硝酸银与亚硫酸钠或柠檬酸钠反应时间为2～5h，反应温度为10～25℃。
作为优选，步骤(3)所述的氧化石墨烯水溶液中氧化石墨烯与银络合物质量比为0.5～5:1，反应温度为15～35℃。
本发明中将银与有机或无机络合物形成小分子再结合氧化石墨烯来增强其稳定性，并通过其缓释性来延长抗菌性能，提高了氧化石墨烯银系抗菌材料与其它助剂同浴时的稳定性，还降低了银抗菌材料的成本，控制络合银的成本，具有高效、无毒、环保的优点。
具体实施方式
实施例1
(1)氧化石墨烯水溶液的预制备：取氧化石墨烯粉末分散在去离子水中，经超声充分剥离得到氧化石墨烯分散液，控制氧化石墨烯分散液中氧化石墨烯质量分数为0.05％，再向其中加入N-甲基吡咯烷酮，其用量与去离子水的体积比为0.5：1，然后经超声充分混合；
(2)银源与有机、无机络合物的初步络合：将硝酸银溶于水，再向其中加入亚硫酸钠，控制亚硫酸钠与硝酸银摩尔比为1.2：1，反应反应时间为2h，反应温度为10℃得到银络合物；
(3)将步骤(1)得到的氧化石墨烯水溶液与步骤(2)得到的银络合物混合，所述的氧化石墨烯水溶液中氧化石墨烯与银络合物质量比为0.5:1，反应温度为35℃，反应结束后，过滤出沉淀、水洗、干燥，即制得氧化石墨烯/银络合抗菌材料。
实施例2
(1)氧化石墨烯水溶液的预制备：取氧化石墨烯粉末分散在去离子水中，经超声充分剥离得到氧化石墨烯分散液，控制氧化石墨烯分散液中氧化石墨烯质量分数为0.5％，再向其中加入吡啶，其用量与水的体积比为10:1，然后经超声充分混合；
(2)银源与有机、无机络合物的初步络合：将硝酸银溶于水，再向其中加入柠檬酸钠，控制柠檬酸钠与硝酸银摩尔比为0.8：1，反应反应时间为5h，反应温度为25℃得到银络合物；
(3)将步骤(1)得到的氧化石墨烯水溶液与步骤(2)得到的银络合物混合，所述的氧化石墨烯水溶液中氧化石墨烯与银络合物质量比为5:1，反应温度为15℃，反应结束后，过滤出沉淀，即制得氧化石墨烯/银络合抗菌材料。
实施例3
(1)氧化石墨烯水溶液的预制备：取氧化石墨烯粉末分散在去离子水中，经超声充分剥离得到氧化石墨烯分散液，控制氧化石墨烯分散液中氧化石墨烯质量分数为0.3％，再向其中加入吡咯烷酮，其用量与水的体积比为8.5:1，然后经超声充分混合；
(2)银源与有机、无机络合物的初步络合：将硝酸银溶于水，再向其中加入亚硫酸钠，控制亚硫酸钠与硝酸银摩尔比为1.0：1，反应反应时间为4h，反应温度为15℃得到银络合物；
(3)将步骤(1)得到的氧化石墨烯水溶液与步骤(2)得到的银络合物混合，所述的氧化石墨烯水溶液中氧化石墨烯与银络合物质量比为3.5:1，反应温度为25℃，反应结束后，过滤出沉淀、水洗、干燥，即制得氧化石墨烯/银络合抗菌材料。
实施例4
(1)氧化石墨烯水溶液的预制备：取氧化石墨烯粉末分散在去离子水中，经超声充分剥离得到氧化石墨烯分散液，控制氧化石墨烯分散液中氧化石墨烯质量分数为0.15％，再向其中加入4-甲基吡啶，其用量与水的体积比为4.5:1，然后经超声充分混合；
(2)银源与有机、无机络合物的初步络合：将硝酸银溶于水，再向其中加入柠檬酸钠，控制柠檬酸钠与硝酸银摩尔比为0.9：1，反应反应时间为3h，反应温度为20℃得到银络合物；
(3)将步骤(1)得到的氧化石墨烯水溶液与步骤(2)得到的银络合物混合，所述的氧化石墨烯水溶液中氧化石墨烯与银络合物质量比为1.5:1，反应温度为25℃，反应结束后，过滤出沉淀，即制得氧化石墨烯/银络合抗菌材料。
实施例5
(1)氧化石墨烯水溶液的预制备：取氧化石墨烯粉末分散在去离子水中，经超声充分剥离得到氧化石墨烯分散液，控制氧化石墨烯分散液中氧化石墨烯质量分数为0.4％，再向其中加入吡啶，其用量与去离子水的体积比为1:1，然后经超声充分混合；
(2)银源与有机、无机络合物的初步络合：将硝酸银溶于水，再向其中加入柠檬酸钠，控制柠檬酸钠与硝酸银摩尔比为1.2：1，反应反应时间为5h，反应温度为18℃得到银络合物；
(3)将步骤(1)得到的氧化石墨烯水溶液与步骤(2)得到的银络合物混合，所述的氧化石墨烯水溶液中氧化石墨烯与银络合物质量比为2.5:1，反应温度为20℃，反应结束后，过滤出沉淀，即制得氧化石墨烯/银络合抗菌材料。
对比实施例1
将实施例1步骤(1)中N-甲基吡咯烷酮去除，其他条件不变。
对比实施例2
将实施例2步骤(2)中反应温度提高为30℃，其他条件不变。
将以上各实施例制得的氧化石墨烯/银络合抗菌材料制备成1％水溶液，其性能测试如下表所示：
注，热稳定性测试是将产品置于60℃条件下放置10h，测其分解的量。抗菌性能：经测试本申请对大多数细菌具有杀灭作用，其中表中MIC为各实施例抗菌材料对金黄色葡萄球菌、大肠埃希菌、白色念珠菌、绿脓杆菌的最低抑制浓度(MIC)的最高值。
从以上数据可以看出，本发明各实施例制备的氧化石墨烯/银络合抗菌材料具有良好的水溶性，热稳定性及Ph稳定性高、抗菌性能高，且无毒，对皮肤无刺激和致敏作用。从对比实施例1的性能数据可以看出，虽然只在步骤(1)中少加了N-甲基吡咯烷酮，但是由于步骤(1)制得的氧化石墨烯水溶液分散性不好，导致后续步骤反应效果不好，最终导致产品性能大大降低。从对比实施例2的数据可以看出，由于步骤(2)中温度稍有提高，Ag和柠檬酸钠不会形成络合物而是硝酸银中银被还原，最终制得的产品稳定性较低，毒性加大，抗菌性能降低。
将各实施例制得的产品作为抗菌剂(抗菌材料质量百分数为1％的水溶液)应用于常规布料印染技术，测布料的抗菌性能，发现实施例1～5制备的抗菌材料发挥较为长久的抗菌效果，皂洗5次抗菌效果降低不超过30％，皂洗10次抗菌效果均在50％以上。而对比实施例2中制备的抗菌材料印染的布料，在3次皂洗后抗菌效果降低了50％，皂洗10次后抗菌效果几乎消失，可见本申请制备的抗菌材料具有缓释性能，具有长久的抗菌效果。

Claims (5)

1.一种氧化石墨烯/银络合抗菌材料的制备方法，其特征在于：
所述材料为银源的有机或无机络合物与氧化石墨烯的螯合物；
所述制备方法步骤如下，
(1)氧化石墨烯水溶液的预制备
取氧化石墨烯粉末分散在去离子水中，经超声充分剥离得到氧化石墨烯分散液，再向其中加入具有大π键的水溶性有机物，然后经超声充分混合；
(2)银源与有机、无机络合物的初步络合
将硝酸银溶于水，再向其中加入亚硫酸钠或柠檬酸钠，反应得到银络合物；
(3)将步骤(1)得到的氧化石墨烯水溶液与步骤(2)得到的银络合物混合，反应结束后，过滤出沉淀，即制得氧化石墨烯/银络合抗菌材料。
2.根据权利要求1所述的氧化石墨烯/银络合抗菌材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述的氧化石墨烯分散液中氧化石墨烯质量分数为0.05～0.5％。
3.根据权利要求1所述的氧化石墨烯/银络合抗菌材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述的具有大π键的水溶性有机物为N-甲基吡咯烷酮、吡咯烷酮、吡啶或4-甲基吡啶中的一种，其用量与去离子水的体积比为0.5～10:1。
4.根据权利要求1所述的氧化石墨烯/银络合抗菌材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)所述的亚硫酸钠或柠檬酸钠与硝酸银摩尔比为0.8～1.2：1，其中硝酸银与亚硫酸钠或柠檬酸钠反应时间为2～5h，反应温度为10～25℃。
5.根据权利要求1所述的氧化石墨烯/银络合抗菌材料的制备方法，其特征在于：步骤(3)所述的氧化石墨烯水溶液中氧化石墨烯与银络合物质量比为0.5～5:1，反应温度为15～35℃。
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104839210A (zh) * 2015-03-24 2015-08-19 浙江工商大学 一种磁性-纳米银-石墨烯纳米复合材料的制备方法和应用
WO2017136651A1 (en) * 2016-02-04 2017-08-10 Continental Structural Plastics, Inc. Molding compositions with functionalized graphene oxide
CN105968959A (zh) * 2016-06-01 2016-09-28 佛山市高明区海帝陶瓷原料有限公司 一种具有抗菌效果的墙砖陶瓷墨水及其制备方法
CN106009928A (zh) * 2016-06-01 2016-10-12 佛山市高明区海帝陶瓷原料有限公司 一种防静电抗菌水性陶瓷立体打印墨水及其制备方法
CN106009929A (zh) * 2016-06-01 2016-10-12 佛山市高明区海帝陶瓷原料有限公司 一种防静电抗菌墙砖陶瓷墨水及其制备方法
CN106084983A (zh) * 2016-08-29 2016-11-09 佛山市高明区尚润盈科技有限公司 一种抗菌除臭凹印水性油墨及其制备方法
CN106172494A (zh) * 2016-08-29 2016-12-07 佛山市高明区尚润盈科技有限公司 一种多孔石墨烯载银抗菌复合材料及其制备方法
CN106417276A (zh) * 2016-08-29 2017-02-22 佛山市高明区尚润盈科技有限公司 一种载银抗菌复合材料及其制备方法
CN106376557A (zh) * 2016-08-29 2017-02-08 佛山市高明区尚润盈科技有限公司 一种抗菌复合材料及其制备方法
CN106359373A (zh) * 2016-08-29 2017-02-01 佛山市高明区尚润盈科技有限公司 一种多孔石墨烯负载氧化锌抗菌复合材料及其制备方法
CN108992356A (zh) * 2018-09-11 2018-12-14 南通强生石墨烯科技有限公司 一种含石墨烯的护臀膏及其制备方法
CN109093814A (zh) * 2018-09-14 2018-12-28 广德竹之韵工艺品厂 一种南方松木简文化墙的制备方法
CN109912982B (zh) * 2019-03-21 2021-06-29 山西大医院（山西医学科学院） 一种具有抗菌性的生物医用硅橡胶
CN109938038B (zh) * 2019-03-28 2021-06-11 新冶高科技集团有限公司 一种生物用氧化石墨烯抗菌液及其制备方法
CN110204947A (zh) * 2019-05-09 2019-09-06 陈让珠 铜离子石墨烯油料的制备方法及应用
CN111214489B (zh) * 2020-03-13 2021-06-08 中国科学院大学温州研究院(温州生物材料与工程研究所) 一种抗菌络合物及其在抑制细菌生物被膜方面的应用
CN111499929A (zh) * 2020-04-26 2020-08-07 魏步龙 一种石墨烯-纳米银修饰壳聚糖-纤维素抗菌薄膜及其制法
CN113293606B (zh) * 2020-09-28 2022-12-13 义乌市完型科技有限公司 一种基于石墨烯的复合抗菌材料的制备方法
CN112335681B (zh) * 2020-11-08 2022-07-26 上海聚治新材料科技有限公司 一种层状不饱和负载银锌铜复合抗菌抗病毒的制备方法
CN112471175A (zh) * 2020-12-10 2021-03-12 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种抗菌抗病毒材料的制备方法及其产品和应用
CN112806389B (zh) * 2021-02-01 2021-08-27 苏州大学 一种氧化石墨烯/银纳米复合杂化抗菌材料的制备方法、材料、应用及产品
CN113975901B (zh) * 2021-11-25 2022-10-04 聚治(苏州)纳米科技有限公司 一种抑菌抗病毒空气滤材的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102021573A (zh) * 2010-12-27 2011-04-20 湖南大学 贵金属-石墨烯双层复合导电膜的自组装制备方法
CN102125056A (zh) * 2011-01-10 2011-07-20 中国科学技术大学 一种银/石墨烯抗菌复合材料的制备方法
CN102160998A (zh) * 2011-04-25 2011-08-24 北京航空航天大学 一种石墨烯-银纳米粒子复合材料的制备方法
CN102224819A (zh) * 2011-04-02 2011-10-26 中国科学院海洋研究所 一种担载纳米银氧化石墨烯复合杀菌剂及其制备和应用
CN102578145A (zh) * 2012-01-19 2012-07-18 常州大学 一种载银氧化石墨烯抗菌材料的制备方法
KR20130072400A (ko) * 2011-12-22 2013-07-02 울산대학교 산학협력단 전기전도성, 열안정성 및 기계적 특성이 향상된 고분자 복합체 및 이를 포함하는 무연 솔더
CN103250739A (zh) * 2012-08-20 2013-08-21 苏州大学 氧化石墨烯/银颗粒纳米复合物的制备方法及应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102021573A (zh) * 2010-12-27 2011-04-20 湖南大学 贵金属-石墨烯双层复合导电膜的自组装制备方法
CN102125056A (zh) * 2011-01-10 2011-07-20 中国科学技术大学 一种银/石墨烯抗菌复合材料的制备方法
CN102224819A (zh) * 2011-04-02 2011-10-26 中国科学院海洋研究所 一种担载纳米银氧化石墨烯复合杀菌剂及其制备和应用
CN102160998A (zh) * 2011-04-25 2011-08-24 北京航空航天大学 一种石墨烯-银纳米粒子复合材料的制备方法
KR20130072400A (ko) * 2011-12-22 2013-07-02 울산대학교 산학협력단 전기전도성, 열안정성 및 기계적 특성이 향상된 고분자 복합체 및 이를 포함하는 무연 솔더
CN102578145A (zh) * 2012-01-19 2012-07-18 常州大学 一种载银氧化石墨烯抗菌材料的制备方法
CN103250739A (zh) * 2012-08-20 2013-08-21 苏州大学 氧化石墨烯/银颗粒纳米复合物的制备方法及应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
One-pot photochemical synthesis of graphene composites uniformly deposited with silver nanoparticles and their high catalytic activity towards the reduction of 2-nitroaniline;Yiming Zhang等;《Journal of Materials Chemistry》;20120305;第22卷;第7245–7251页 *
Synthesis and characterization of silver nanoparticle and graphene oxide nanosheet composites as a bactericidal agent for water disinfection;Qi Bao等;《Journal of Colloid and Interface Science》;20110511;第360卷(第2期);第463–470页 *
还原法制备银纳米粒子/氧化石墨烯的纳米复合物及其表征;丁永萍等;《信阳师范学院学报：自然科学版》;20130731;第26卷(第3期);第395-398页 *

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CN103975951A (zh) 2014-08-13

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