CN103964558A - 一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及废水处理技术领域，具体涉及一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，本发明将钼酸铵或钨酸铵生产过程中的废水加入氧化钙和氧化镁进行沉淀，得到含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物，将该沉淀物用以制作硝酸铵钙复合肥料，本发明充分利用了钼酸铵或钨酸铵生产过程中的硝酸铵高达12%以上的废水，不仅成本低，而且具有显著的社会效益和经济效益，综上，本发明通过加入氧化钙和氧化镁进行沉淀，再除去残留钼或残留钨，最终的废水的可以回收利用，实现废水零排放，在满足生态环境保护的同时,带来了显著的经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域，具体涉及一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法。
背景技术
钼金属和钨金属广泛用于钢铁、军事、宇航、核工业等领域，也是我国重要的出口产品，钼酸铵和钨酸铵是其重要制品、生产中每吨成品产生3立方废液，这些废液中硝酸铵含量高达12％，若直接排放后严重污染环境，现在主要靠高能耗的常规蒸发、生产量与处理量极不适应的渗析，离子交换等办法解决，因其方法的局限性，远远达不到生产要求的处理量。
除此目前尚无其他有效治理方法，实现钨/钼酸铵生产过程中废液的零排放，这成为制约钼冶金和冶金钨工业发展的限制因素。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种能够实现钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，它包括以下步骤：
A、向钼酸铵或钨酸铵生产过程中的废水加入氧化钙和氧化镁进行沉淀，得到含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物，本发明加入较多量的氧化钙和氧化镁，使硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁充分沉淀出来；
B、将步骤A中的第一上层清液继续进行处理，除去残留钼或残留钨，得到第二上层清液，出去残留钼或残留钨时可采用沉淀法也可采用吸附法；
C、对第二上层清液进行循环利用，实现废水零排放。
优选的，步骤A中所述氧化钙和氧化镁的质量比为3：0.5-3：1。
优选的，步骤A中每升钼酸铵或钨酸铵的废水加入氧化钙和氧化镁共100-250g。
优选的，步骤A中还加入尿素，所述氧化钙、氧化镁和尿素的质量比为3：0.5-1：1-2。
优选的，步骤A中每升钼酸铵或钨酸铵的废水加入氧化钙、氧化镁和尿素共110-260g。
优选的，将步骤A中得到的含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物制作硝酸铵钙复合肥料，制作硝酸铵钙复合肥料时可根据需要添加各种成分。
优选的，所述步骤B中除去残留钼时，将第一上层清液加入碳酸氢铵调整pH值为7.5后，加入三氯化铁得到络合物，最终形成沉淀，过滤。
优选的，所述步骤B除去残留钨时，加盐酸调整pH值为5.5-7.5之间，加入RN2Cl2形成沉淀，过滤，其中R为碳原子数为1-4的烷基，利用盐酸调pH值和在此pH值范围内，RN2Cl2更容易形成沉淀，即RN2Cl2可与钨更好的络合。
优选的，所述步骤C第二上层清液进行循环利用之前还加入进行活性碳颗粒和生物质焦颗粒进行吸附。
本发明的有益效果在于：
（1）本发明将钼酸铵或钨酸铵生产过程中的废水加入氧化钙和氧化镁进行沉淀，得到含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物，将该沉淀物用以制作硝酸铵钙复合肥料，本发明充分利用了钼酸铵或钨酸铵生产过程中的硝酸铵高达12%以上的废水，不仅成本低，而且具有显著的社会效益和经济效益；
（2）综上，本发明通过加入氧化钙和氧化镁进行沉淀，再除去残留钼或残留钨，最终的废水的可以回收利用，实现废水零排放，在满足生态环境保护的同时,带来了显著的经济效益。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本实施例作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本实施例的限定。
实施例1。
一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，它包括以下步骤：
A、向钼酸铵或钨酸铵生产过程中的废水加入氧化钙和氧化镁进行沉淀，得到含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物；
B、将步骤A中的第一上层清液继续进行处理，除去残留钼或残留钨，得到第二上层清液；
C、对第二上层清液进行循环利用，实现废水零排放。
步骤A中所述氧化钙和氧化镁的质量比为3：0.5。
步骤A中每升钼酸铵或钨酸铵的废水加入氧化钙和氧化镁共120g。
将步骤A中得到的含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物制作硝酸铵钙复合肥料，制作硝酸铵钙复合肥时，另外占加入沉淀物重量3%的二氧化硅、2%的硼砂、8%的腐植酸。
所述步骤B中除去残留钼时，将第一上层清液加入碳酸氢铵调整pH值为7.5后，加入三氯化铁，形成沉淀，过滤。
所述步骤B除去残留钨时，加盐酸调整pH值为5.5之间，加入RN2Cl2形成沉淀，过滤，其中R为碳原子数为1的烷基。
所述步骤C第二上层清液进行循环利用之前还加入进行活性碳颗粒和生物质焦颗粒进行吸附。
实施例2。
一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，它包括以下步骤：
A、向钼酸铵或钨酸铵生产过程中的废水加入氧化钙和氧化镁进行沉淀，得到含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物；
B、将步骤A中的第一上层清液继续进行处理，除去残留钼或残留钨，得到第二上层清液；
C、对第二上层清液进行循环利用，实现废水零排放。
步骤A中所述氧化钙和氧化镁的质量比为3：1。
步骤A中每升钼酸铵或钨酸铵的废水加入氧化钙和氧化镁共250g。
将步骤A中得到的含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物制作硝酸铵钙复合肥料。
所述步骤B中除去残留钼时，将第一上层清液加入碳酸氢铵调整pH值为7.5后，加入三氯化铁，形成沉淀，过滤。
所述步骤B除去残留钨时，加盐酸调整pH值为6.0，加入RN2Cl2形成沉淀，过滤，其中R为碳原子数为2的烷基。
所述步骤C第二上层清液进行循环利用之前还加入进行活性碳颗粒和生物质焦颗粒进行吸附。
实施例3。
一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，它包括以下步骤：
A、向钼酸铵或钨酸铵生产过程中的废水加入氧化钙和氧化镁进行沉淀，得到含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物；
B、将步骤A中的第一上层清液继续进行处理，除去残留钼或残留钨，得到第二上层清液；
C、对第二上层清液进行循环利用，实现废水零排放。
步骤A中还加入尿素，所述氧化钙、氧化镁和尿素的质量比为3：0.5：1。
步骤A中每升钼酸铵或钨酸铵的废水加入氧化钙、氧化镁和尿素共120g。
将步骤A中得到的含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物制作硝酸铵钙复合肥料，制作硝酸铵钙复合肥时，另外占加入沉淀物重量2%的二氧化硅、1%的硼砂、7%的腐植酸。
所述步骤B中除去残留钼时，将第一上层清液加入碳酸氢铵调整pH值为7.5后，加入三氯化铁，形成沉淀，过滤。
所述步骤B除去残留钨时，加盐酸调整pH值7.0之间，加入RN2Cl2形成沉淀，过滤，其中R为碳原子数为3的烷基。
所述步骤C第二上层清液进行循环利用之前还加入进行活性碳颗粒和生物质焦颗粒进行吸附。
实施例4。
一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，它包括以下步骤：
A、向钼酸铵或钨酸铵生产过程中的废水加入氧化钙和氧化镁进行沉淀，得到含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物；
B、将步骤A中的第一上层清液继续进行处理，除去残留钼或残留钨，得到第二上层清液；
C、对第二上层清液进行循环利用，实现废水零排放。
步骤A中还加入尿素，所述氧化钙、氧化镁和尿素的质量比为3：1：2。
步骤A中每升钼酸铵或钨酸铵的废水加入氧化钙、氧化镁和尿素共260g。
将步骤A中得到的含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物制作硝酸铵钙复合肥料。
所述步骤B中除去残留钼时，将第一上层清液加入碳酸氢铵调整pH值为7.5后，加入三氯化铁，形成沉淀，过滤。
所述步骤B除去残留钨时，加盐酸调整pH值为7.5之间，加入RN2Cl2形成沉淀，过滤，其中R为碳原子数为4的烷基。
所述步骤C第二上层清液进行循环利用之前还加入进行活性碳颗粒和生物质焦颗粒进行吸附。
实施例5。
一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，它包括以下步骤：
A、向钼酸铵或钨酸铵生产过程中的废水加入氧化钙和氧化镁进行沉淀，得到含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物；
B、将步骤A中的第一上层清液继续进行处理，除去残留钼或残留钨，得到第二上层清液；
C、对第二上层清液进行循环利用，例如可在氨浸工序中使用，实现废水零排放。
步骤A中还加入尿素，所述氧化钙、氧化镁和尿素的质量比为3：0.8：1.5。
步骤A中每升钼酸铵或钨酸铵的废水加入氧化钙、氧化镁和尿素共220g。
将步骤A中得到的含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物制作硝酸铵钙复合肥料。
所述步骤B中除去残留钼时， 采用弱碱性阴离子树脂进行吸附。
所述步骤B除去残留钨时，采用弱碱性阴离子树脂进行吸附。
所述步骤C第二上层清液进行循环利用之前还加入进行活性碳颗粒和生物质焦颗粒进行吸附。
实施例6。
一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，它包括以下步骤：
A、向钼酸铵或钨酸铵生产过程中的废水加入氧化钙和氧化镁进行沉淀，得到含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物；
B、将步骤A中的第一上层清液继续进行处理，除去残留钼或残留钨，得到第二上层清液；
C、对第二上层清液进行循环利用，实现废水零排放。
步骤A中所述氧化钙和氧化镁的质量比为3：1。
步骤A中每升钼酸铵或钨酸铵的废水加入氧化钙和氧化镁共240g。
将步骤A中得到的含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物制作硝酸铵钙复合肥料。
所述步骤B中除去残留钼时，将第一上层清液加入碳酸氢铵调整pH值为7.5后，加入三氯化铁，形成沉淀，过滤。
所述步骤B除去残留钨时，加盐酸调整pH值为6.0，加入RN2Cl2形成沉淀，过滤，其中R为碳原子数为3的烷基。
所述步骤C第二上层清液进行循环利用之前还加入进行活性碳颗粒、和生物质焦颗粒进行吸附。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，其特征在于：它包括以下步骤：
A、向钼酸铵或钨酸铵生产过程中的废水加入氧化钙和氧化镁进行沉淀，得到含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物；
B、将步骤A中的第一上层清液继续进行处理，除去残留钼或残留钨，得到第二上层清液；
C、对第二上层清液进行循环利用，实现废水零排放。
2.根据权利要求1所述的一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，其特征在于：步骤A中所述氧化钙和氧化镁的质量比为3：0.5-3：1。
3.根据权利要求2所述的一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，其特征在于：步骤A中每升钼酸铵或钨酸铵的废水加入氧化钙和氧化镁共100-250g。
4.根据权利要求1所述的一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，其特征在于：步骤A中还加入尿素，所述氧化钙、氧化镁和尿素的质量比为3：0.5-1：1-2。
5.根据权利要求4所述的一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，其特征在于：步骤A中每升钼酸铵或钨酸铵的废水加入氧化钙、氧化镁和尿素共110-260g。
6.根据权利要求1所述的一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，其特征在于：将步骤A中得到的含有硝酸铵钙、硝酸铵镁、硝酸钙和硝酸镁的沉淀物制作硝酸铵钙复合肥料。
7.根据权利要求1所述的一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，其特征在于：所述步骤B中除去残留钼时，将第一上层清液加入碳酸氢铵调整pH值为7.5后，加入三氯化铁，形成沉淀，过滤。
8.根据权利要求1所述的一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，其特征在于：所述步骤B除去残留钨时，加盐酸调整pH值为5.5-7.5之间，加入RN2Cl2形成沉淀，过滤，其中R为碳原子数为1-4的烷基。
9.根据权利要求1所述的一种钨/钼酸铵生产过程中的废水零排放方法，其特征在于：所述步骤C第二上层清液进行循环利用之前还加入进行活性碳颗粒和生物质焦颗粒进行吸附。
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