CN103938199A - 无铬皮膜剂及其制备方法 - Google Patents
无铬皮膜剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103938199A CN103938199A CN201410167681.0A CN201410167681A CN103938199A CN 103938199 A CN103938199 A CN 103938199A CN 201410167681 A CN201410167681 A CN 201410167681A CN 103938199 A CN103938199 A CN 103938199A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silane coupling
- chrome
- free film
- coupling agent
- add
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/20—Use of solutions containing silanes
Landscapes
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及金属表面处理剂领域，涉及一种无铬皮膜剂及其制备方法，以质量百分比计，由以下原料制成：氟锆酸2-6%，复配硅烷偶联剂1.7-6.7%，氯氧化锆0.8-1.5%，柠檬酸0.5-1%，余量为水。本发明无铬皮膜剂不含铬离子，具有处理时间短、沉渣极少、结晶致密、槽液稳定、易于管理等特点，特别适用于铝及铝合金涂装前的表面处理，可通过喷淋或浸泡方式在铝表面形成一层无色的耐腐蚀钝化层，大大提高涂层与基体的附着力和耐蚀性。
Description
技术领域
本发明涉及金属表面处理剂领域，更具体的说，涉及一种无铬皮膜剂及其制备方法。
背景技术
众所周知，六价铬会对环境造成严重的污染。其对人体的毒害性也相当高，高浓度的六价铬溶液，半汤匙（约2毫升）即可导致人体死亡。大多数含有六价铬的产品对皮肤，眼睛和黏膜具有刺激性，它还会影响伤口的愈合。 从职业健康角度来说 ，在高浓度六价铬雾气中工作的工人得呼吸道癌症的几率比较大。正因为这三大原因，欧美国家从70 年代开始就进行了无铬替代的研究，并且越来越多的行业被禁止在前处理步骤中使用有铬工艺。
中国专利CN 103254782A公开了一种耐腐蚀的金属表面硅烷处理剂，它是由下列组分配制而成的混合液，每升混合液中各组分的重量份（克）为：N-(β- 氨乙基)-γ- 氨丙基三甲氧基硅烷60-65、甲基苯骈三氮唑1-2、乙二醇6-8、丁二酸二异辛酯磺酸钠3-4、氯化铵2-3、氟锆酸铵1-2、成膜助剂2-4、剩余的为水；该专利生产的耐腐蚀的金属表面硅烷处理剂处理过程不产生沉渣，处理时间段，控制简便，无有害重金属离子，安全环保，与金属表面形成的硅烷涂层具有优异的耐腐蚀性能，延长了金属的使用寿命。但该专利存在如下缺点：N-(β- 氨乙基)-γ- 氨丙基三甲氧基硅烷在配方组成中占比重过大，造成产品的成本过高，造成市场竞争力下降，客户满意度下降。
中国专利CN 103254783A公开了一种一种水性表面处理剂，它是由下列组分配制而成的混合液，每升混合液中各组分的重量份（克）为：氨基丙基三乙氧基硅烷30-40、N- 苯基-3- 氨基丙基三甲氧基硅烷10-20、氟锆酸铵1-2、羟乙基纤维素2-4、单氟磷酸钠2-3、1,4- 环己烷二甲醇6-8、成膜助剂2-4、剩余的为水；该水性表面处理剂处理过程不产生沉渣，处理时间段，控制简便，无有害重金属离子，安全环保，与金属表面形成的硅烷涂层具有优异的耐腐蚀性能，延长了金属的使用寿命。但该专利存在如下缺点：氨基丙基三乙氧基硅烷和N- 苯基-3- 氨基丙基三甲氧基硅烷在配方组成中占比重过大，造成产品的成本过高，造成市场竞争力下降，客户满意度下降。
中国专利CN103409762A公开了一种金属清洁剂及其制备方法。由以下重量份计的原料；十二烷基苯磺酸钠8-10 份、碳酸氢钠2-6 份、碳酸镁10-12 份、磷酸三钠4-6 份、氯氧化锆2-9 份、硬脂酸丁酯5-10份、丙二醇10-15 份、环氧乙烷20-22 份、过氧化锌10-20 份、水30-40 份。该金属清洁剂可轻松的去除金属表面等难以去除的污垢，金属清洗后暴露在空气中，能够保持30 天不生锈，而且成本低。但该专利存在如下缺点：该配方属于碱性配方，不能在金属表面形成致密膜层，只能形成防锈水膜，因此不能进行水洗，远达不到工艺的要求。
发明内容
本发明的目的之一在于克服现有技术的不足，提供一种无铬皮膜剂，本无铬皮膜剂不含铬离子，具有处理时间短、沉渣极少、结晶致密、槽液稳定、易于管理等特点，特别适用于铝及铝合金涂装前的表面处理，可通过喷淋或浸泡方式在铝表面形成一层无色的耐腐蚀钝化层，大大提高涂层与基体的附着力和耐蚀性。
本发明的目的之二在于提供上述无铬皮膜剂的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种无铬皮膜剂，以质量百分比计，由以下原料制成：
氟锆酸2-6%，复配硅烷偶联剂1.7-6.7%,氯氧化锆0.8-1.5%，柠檬酸 0.5-1%，余量为水。
其中复配硅烷偶联剂为两种硅烷偶联剂复配，硅烷偶联剂A 用量为1.5-6%，硅烷偶联剂B用量为0.2-0.7%，所述硅烷偶联剂A为氨基乙氧基硅烷，所述硅烷偶联剂B为甲氧基硅烷。
其中所述的氟锆酸优选2-5%；所述硅烷偶联剂A优选 2-5%；硅烷偶联剂B优选0.3-0.6%；所述氯氧化锆优选0.8-1.2%。
其中所述的硅烷偶联剂A优选3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH-550), 硅烷偶联剂B优选γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷（KH-560）。
本发明优选的技术方案为：一种无铬皮膜剂，以质量百分比计，由以下原料制成：氟锆酸2%，3-氨基丙基三乙氧基硅烷5%，γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷0.3%，氯氧化锆0.8%，柠檬酸 0.5%，水91.4 %。
本发明无铬皮膜剂的制备方法，依次包括如下步骤：
（1）往反应釜中加入水；
（2）在反应釜中加入硅烷偶联剂A，进行搅拌直至硅烷偶联剂完全水解；
（3）在反应釜中加入硅烷偶联剂B，进行搅拌，直至硅烷偶联剂完全水解；
（4）往反应釜中加入氟锆酸，搅拌均匀,并使溶液澄清；
（5）往反应釜中加入氯氧化锆，搅拌均匀，并使溶液澄清；
（6）往反应釜中加入柠檬酸，搅拌均匀，并使溶液澄清。
其中所述步骤(2)、步骤(3)中的搅拌时间为7-9小时；步骤(4)中的搅拌时间为0.5-1.5小时；步骤(5)中的搅拌时间为0.5-1.5小时；步骤(6)中的搅拌时间为20-40分钟。
本发明的主要工作原理如下：
硅烷水解产物中的-Si-OH基团与金属表面Me-OH基团形成氢键，快速吸附于金属表面。
（RO）3—Si—R‵﹢3H2O→（OH）3—Si—R‵﹢3ROH
在干燥过程中，-Si-OH基团和Me-OH基团进一步凝聚，在界面上生成Si—O—Me共价键。
-Si-OH（溶液）﹢Me-OH（金属表面）→Si-O-Me﹢H2O
剩余的硅烷分子则通过-Si-OH基团之间的凝聚反应在金属表面上形成具有Si－O－Si三维网状结构的有机膜，3HO－Si－R‵→R‵（OH）2Si－O－Si（OH）2R‵﹢H2O。
Si－O－Si三维网状结构的有机膜具有良好封闭性能，阻止基体被大气腐蚀，同时Si－O－Si三维网状结构的有机膜与漆层的配套性极佳。
本发明无铬皮膜剂使用方法如下：
①开槽方法（以1000L为例）
（1）在槽中注入3/4体积水，最好使用去离子水或自来水。假如没有去离子水，要保证使用的自来水中，钙离子浓度小于100ppm，镁离子浓度小于90ppm，并且水的电导率小于350μs/cm；
（2）加入适量的无铬皮膜剂，搅拌均匀；
（3）加清水至1000L；调整pH值至规定范围。
②处理条件
本发明无铬皮膜剂可以采用浸泡或者喷淋的方式处理金属表面，处理条件见表1。
表1无铬皮膜剂处理金属的控制条件
③维护与调整
（1）每4小时测定游离酸值,及时补充药剂至规定范围,调整液面至80%液位；
（2）每吨槽液加无铬皮膜剂约10.5kg可升高游离酸度1点；
（3）定期清理沉渣，槽液更换视生产情况而定。
④检测试剂与仪器
1.指示剂:溴酚蓝 2. pH酸度计 3. 50ml移液管
4. 250ml锥形瓶 5.50ml滴定管 6.滴定液:0.1N NaOH溶液
⑤检验方法
（1）pH值：使用标定过（在pH=4和pH=7）的pH计或精密试纸测定pH值；
（2）游离酸度：用移液管取100毫升处理液到250毫升锥形瓶中，加3-5滴溴酚蓝指示剂，用0.1N氢氧化钠标准溶液滴至液体由淡黄色变淡蓝色，所需的氢氧化钠毫升数即为游离酸度点数。
本发明无铬皮膜剂的有益效果如下：不含铬离子，具有处理时间短、沉渣极少、结晶致密、槽液稳定、易于管理等特点，特别适用于铝及铝合金涂装前的表面处理，可通过喷淋或浸泡方式在铝表面形成一层无色的耐腐蚀钝化层，大大提高涂层与基体的附着力和耐蚀性。
具体实施方式
实施例1
每1000Kg无铬皮膜剂，由以下原料制成：
氟锆酸20Kg，硅烷偶联剂（KH-550）20 Kg，硅烷偶联剂（KH-560）3 Kg，氯氧化锆8 Kg，柠檬酸 5 Kg，水944 Kg。
其制备方法依次包括如下步骤：
（1）往反应釜中加入水；
（2）在反应釜中加入硅烷偶联剂KH-550，进行搅拌直至硅烷偶联剂完全水解，搅拌时间为7-9小时；
（3）在反应釜中加入硅烷偶联剂KH-560，进行搅拌，直至硅烷偶联剂完全水解，搅拌时间为7-9小时；
（4）往反应釜中加入氟锆酸，搅拌均匀,并使溶液澄清，搅拌时间为0.5-1.5小时；
（5）往反应釜中加入氯氧化锆，搅拌均匀，并使溶液澄清，搅拌时间为0.5-1.5小时；
（6）往反应釜中加入柠檬酸，搅拌均匀，并使溶液澄清，搅拌时间为20-40分钟。
（7）将产品进行理化指标检测，包装入库。
该实施例的使用方法（以配置1000L溶液为例）如下：
（1）在槽中注入3/4体积水去离子水；
（2）加入50公斤 的无铬皮膜剂，搅拌均匀；
（3）加水至1000L；无需加温，调整pH值至3.0-4.5；
（4）采用浸泡的方式处理金属表面。
实施例2
每1000Kg无铬皮膜剂，由以下原料制成：
氟锆酸20Kg，硅烷偶联剂（KH-550）50 Kg，硅烷偶联剂（KH-560）3 Kg，氯氧化锆8 Kg，柠檬酸 5 Kg，水914 Kg。
制备方法及使用方法同实施例1。
实施例3
每1000Kg无铬皮膜剂，由以下原料制成：
氟锆酸40Kg，硅烷偶联剂（KH-550）30 Kg，硅烷偶联剂（KH-560）5 Kg，氯氧化锆10 Kg，柠檬酸 7Kg，水908 Kg。
制备方法及使用方法同实施例1。
制备方法同实施例1。
实施例4
每1000Kg无铬皮膜剂，由以下原料制成：
氟锆酸30Kg，硅烷偶联剂（KH-550）20 Kg，硅烷偶联剂（KH-560）4 Kg，氯氧化锆9 Kg，柠檬酸 6 Kg，水931 Kg。
制备方法及使用方法同实施例1。
实施例5
每1000Kg无铬皮膜剂，由以下原料制成：
氟锆酸50Kg，硅烷偶联剂（KH-550）30 Kg，硅烷偶联剂（KH-560）6 Kg，氯氧化锆10 Kg，柠檬酸 7 Kg，水897 Kg。
实施例6
每1000Kg无铬皮膜剂，由以下原料制成：
氟锆酸40Kg，硅烷偶联剂（KH-550） 20 Kg，硅烷偶联剂（KH-560）5 Kg，氯氧化锆10 Kg，柠檬酸 8 Kg，水917Kg。
制备方法及使用方法同实施例1。
实施例7
每1000Kg无铬皮膜剂，由以下原料制成：
氟锆酸40Kg，硅烷偶联剂（KH-550） 25 Kg，硅烷偶联剂（KH-560）6Kg，氯氧化锆11 Kg，柠檬酸 9Kg，水909Kg。
制备方法及使用方法同实施例1。
实施例8
每1000Kg无铬皮膜剂，由以下原料制成：
氟锆酸35Kg，硅烷偶联剂（KH-550） 25 Kg，硅烷偶联剂（KH-560）5Kg，氯氧化锆11 Kg，柠檬酸 9Kg，水915Kg。
实施例9
每1000Kg无铬皮膜剂，由以下原料制成：
氟锆酸35Kg，硅烷偶联剂（KH-550） 30 Kg，硅烷偶联剂（KH-560）5Kg，氯氧化锆11 Kg，柠檬酸 6Kg，水913Kg。
制备方法及使用方法同实施例1。
实施例10
每1000Kg无铬皮膜剂，由以下原料制成：
氟锆酸45Kg，硅烷偶联剂（KH-550） 30 Kg，硅烷偶联剂（KH-560）6Kg，氯氧化锆15 Kg，柠檬酸 9Kg，水895Kg。
制备方法及使用方法同实施例1。
实施例11
每1000Kg无铬皮膜剂，由以下原料制成：
氟锆酸45Kg，硅烷偶联剂（KH-550） 30 Kg，硅烷偶联剂（KH-560）5Kg，氯氧化锆15 Kg，柠檬酸 9Kg，水896Kg。
制备方法及使用方法同实施例1。
对比例1
每1000Kg无铬皮膜剂，由以下原料制成：
氟锆酸40Kg，硅烷偶联剂（KH-550）35 Kg，氯氧化锆10 Kg，柠檬酸 7Kg，水908 Kg。
制备方法在实施例1的基础上省略步骤（3），使用方法同实施例1。
对比例2
每1000Kg无铬皮膜剂，由以下原料制成：
氟锆酸40Kg，硅烷偶联剂（KH-560）35 Kg，氯氧化锆10 Kg，柠檬酸 7Kg，水908 Kg。
制备方法在实施例1的基础上省略步骤（2），使用方法同实施例1。
对比例3
每1000Kg无铬皮膜剂，由以下原料制成：
氟锆酸40Kg，N- 苯基-3- 氨基丙基三甲氧基硅烷30 Kg，
硅烷偶联剂（KH-560）5 Kg，氯氧化锆10 Kg，柠檬酸 7Kg，水908 Kg。
制备方法同实施例1，步骤（2）中的硅烷偶联剂KH-550换为N- 苯基-3- 氨基丙基三甲氧基硅烷，使用方法同实施例1。
本发明实施例1-11及对比例1-3的配方见表2（以1000Kg硅烷表面处理剂计算）。
实施例1-7的配方见表2，实施例8-11及对比例1-3的配方见表3。
表2实施例1-7的配方
| 原料 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 |
| 氟锆酸 | 20 | 20 | 40 | 30 | 50 | 40 | 40 |
| KH-550 | 20 | 50 | 30 | 20 | 30 | 20 | 25 |
| KH-560 | 3 | 3 | 5 | 4 | 6 | 5 | 6 |
| N- 苯基-3- 氨基丙基三甲氧基硅烷 | - | - | - | - | - | - | - |
| 氯氧化锆 | 8 | 8 | 10 | 9 | 10 | 10 | 11 |
| 柠檬酸 | 5 | 5 | 7 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| 水 | 944 | 914 | 908 | 931 | 897 | 917 | 909 |
表3实施例8-11及对比例1-3的配方
| 原料 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 |
| 氟锆酸 | 35 | 35 | 45 | 45 | 40 | 40 | 40 |
| KH-550 | 25 | 30 | 30 | 30 | 35 | - | - |
| KH-560 | 5 | 5 | 6 | 5 | - | 35 | 5 |
| N- 苯基-3- 氨基丙基三甲氧基硅烷 | - | - | - | - | - | - | 30 |
| 氯氧化锆 | 11 | 11 | 15 | 15 | 10 | 10 | 10 |
| 柠檬酸 | 9 | 6 | 9 | 9 | 7 | 7 | 7 |
| 水 | 915 | 913 | 895 | 896 | 908 | 908 | 908 |
本发明实施例1-7的使用效果见表4，实施例,8-11及对比例1-3的使用效果见表5。
表4实施例1-7的使用效果
| 项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 |
| 处理时间 | 60S | 60S | 60S | 60S | 60S | 60S | 60S |
| 使用温度 | 常温 | 常温 | 常温 | 常温 | 常温 | 常温 | 常温 |
| 皮膜 耐硫酸铜点滴试验 | 21S | 32S | 28S | 22S | 29S | 22S | 28S |
| 皮膜中性盐雾试验 | 2小时 | 2小时 | 2小时 | 2小时 | 2小时 | 2小时 | 2小时 |
| 漆膜附着力等级 | 1级 | 0级 | 1级 | 1级 | 1级 | 1级 | 1级 |
| 漆膜中性盐雾试验 | 400h | 500h | 450h | 400h | 450h | 400h | 450h |
表5实施例8-11及对比例1-3的使用效果
| 项目 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 |
| 处理时间 | 60S | 60S | 60S | 60S | 60S | 60S | 60S |
| 使用温度 | 常温 | 常温 | 常温 | 常温 | 常温 | 常温 | 常温 |
| 皮膜 耐硫酸铜点滴试验 | 28S | 28S | 29S | 28S | 18S | 21S | 15S |
| 皮膜中性盐雾试验 | 2小时 | 2小时 | 2小时 | 2小时 | 1小时 | 1小时 | 1小时 |
| 漆膜附着力等级 | 1级 | 1级 | 1级 | 1级 | 1级 | 1级 | 1级 |
| 漆膜中性盐雾试验 | 450h | 450h | 450h | 450h | 400h | 400h | 400h |
从表4，表5可以看出本发明中使用实施例2的效果为最佳，各项性能指标都可达国家标准，可应用在实际现场工艺中。通过对比例可以看出，KH550与KH560相互配合使用的情况下，可以使得金属表面处理效果最佳，单独使用时效果下降很多。
表4，表5中对比项目的测试方法如下:
皮膜耐硫酸铜点滴试验: 根据国家航空工业HB 5063-1996标准进行测试；
皮膜中性盐雾试验: 根据GB 10125-1997人造气氛腐蚀试验 盐雾试验标准进行测试；
漆膜附着力等级:根据GB 9286-1998 色漆和清漆 漆膜的划格试验标准进行测试。
以上内容描述了本发明的基本原理和主要特征，本发明不受上述实施例的限制，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (9)
1. 一种无铬皮膜剂，其特征在于以质量百分比计，由以下原料制成：氟锆酸2-6%，复配硅烷偶联剂1.7-6.7%，氯氧化锆0.8-1.5%，柠檬酸 0.5-1%，余量为水；
所述复配硅烷偶联剂为两种硅烷偶联剂复配，其中硅烷偶联剂A用量为 1.5-6%，硅烷偶联剂B 用量为0.2-0.7%，所述硅烷偶联剂A为氨基乙氧基硅烷，所述硅烷偶联剂B为甲氧基硅烷。
2. 根据权利要求1所述的无铬皮膜剂，其特征在于所述的氟锆酸用量为2-5%。
3.根据权利要求1所述的无铬皮膜剂，其特征在于所述的硅烷偶联剂A用量为2-5%。
4. 根据权利要求1所述的无铬皮膜剂，其特征在于所述的硅烷偶联剂B用量为 0.3-0.6%。
5.根据权利要求1所述的无铬皮膜剂，其特征在于所述的氯氧化锆用量为0.8-1.2%。
6. 根据权利要求1所述的无铬皮膜剂，其特征在于所述的硅烷偶联剂A为3-氨基丙基三乙氧基硅烷，所述的硅烷偶联剂B为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。
7. 根据权利要求1所述的无铬皮膜剂，其特征在于以质量百分比计，由以下原料制成：氟锆酸2%，3-氨基丙基三乙氧基硅烷5%，γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷0.3%，氯氧化锆0.8%，柠檬酸 0.5%，水91.4 %。
8.根据权利要求1所述无铬皮膜剂的制备方法，其特征在于依次包括如下步骤：
（1）往反应釜中加入水；
（2）在反应釜中加入硅烷偶联剂A，进行搅拌直至硅烷偶联剂完全水解；
(3）在反应釜中加入硅烷偶联剂B，进行搅拌，直至硅烷偶联剂完全水解；
（4）往反应釜中加入氟锆酸，搅拌均匀,并使溶液澄清；
（5）往反应釜中加入氯氧化锆，搅拌均匀，并使溶液澄清；
（6）往反应釜中加入柠檬酸，搅拌均匀，并使溶液澄清。
9. 根据权利要求8所述无铬皮膜剂的制备方法，其特征在于所述步骤(2)、步骤(3)中的搅拌时间均为7-9小时；步骤(4)中的搅拌时间为0.5-1.5小时；步 骤(5)中的搅拌时间为0.5-1.5小时；步骤(6)中的搅拌时间为20-40分钟。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410167681.0A CN103938199B (zh) | 2014-04-24 | 2014-04-24 | 无铬皮膜剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410167681.0A CN103938199B (zh) | 2014-04-24 | 2014-04-24 | 无铬皮膜剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103938199A true CN103938199A (zh) | 2014-07-23 |
| CN103938199B CN103938199B (zh) | 2016-04-06 |
Family
ID=51186060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410167681.0A Active CN103938199B (zh) | 2014-04-24 | 2014-04-24 | 无铬皮膜剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103938199B (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105088218A (zh) * | 2015-09-12 | 2015-11-25 | 杭州萧山金润表面活性材料厂 | 一种金属表面涂装工艺 |
| CN105149193A (zh) * | 2015-09-12 | 2015-12-16 | 杭州萧山金润表面活性材料厂 | 一种金属表面涂装预处理工艺 |
| CN105149192A (zh) * | 2015-09-12 | 2015-12-16 | 杭州萧山金润表面活性材料厂 | 金属表面涂装工艺 |
| CN106676508A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-17 | 宁波际超新材料科技有限公司 | 一种无铬钝化剂及其制作方法 |
| CN107142472A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-09-08 | 湖南金裕环保科技有限公司 | 石墨烯纳米皮膜剂及其制备方法 |
| CN107829081A (zh) * | 2017-11-07 | 2018-03-23 | 北京安邦之星科技有限公司 | 一种铝制品专用钝化皮膜剂及其制备方法 |
| CN108220941A (zh) * | 2018-01-15 | 2018-06-29 | 广州合孚环保科技有限公司 | 一种金属表面处理剂的制备方法 |
| CN109735228A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-05-10 | 湖北新蓝天新材料股份有限公司 | 一种金属表面处理剂、制备方法及其应用 |
| CN112921312A (zh) * | 2019-12-07 | 2021-06-08 | 东莞市集田新材料科技有限公司 | 一种环保纳米皮膜剂的制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106702360A (zh) * | 2016-04-16 | 2017-05-24 | 佛山瑞箭体育器材有限公司 | 环保表面处理剂及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20100064509A (ko) * | 2008-12-05 | 2010-06-15 | 포항공과대학교 산학협력단 | 금속강판용 피막 조성물 및 이를 포함하는 금속강판 |
| CN103205738A (zh) * | 2013-03-19 | 2013-07-17 | 武汉钢实硅钢浩源润滑油有限公司 | 一种无铬纯化液 |
-
2014
- 2014-04-24 CN CN201410167681.0A patent/CN103938199B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20100064509A (ko) * | 2008-12-05 | 2010-06-15 | 포항공과대학교 산학협력단 | 금속강판용 피막 조성물 및 이를 포함하는 금속강판 |
| CN103205738A (zh) * | 2013-03-19 | 2013-07-17 | 武汉钢实硅钢浩源润滑油有限公司 | 一种无铬纯化液 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 许斌等: "电镀锌钢板上氟锆酸盐协同硅烷复合膜的结构与耐腐蚀性能", 《材料保护》, vol. 44, no. 7, 31 July 2011 (2011-07-31), pages 67 - 69 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105088218A (zh) * | 2015-09-12 | 2015-11-25 | 杭州萧山金润表面活性材料厂 | 一种金属表面涂装工艺 |
| CN105149193A (zh) * | 2015-09-12 | 2015-12-16 | 杭州萧山金润表面活性材料厂 | 一种金属表面涂装预处理工艺 |
| CN105149192A (zh) * | 2015-09-12 | 2015-12-16 | 杭州萧山金润表面活性材料厂 | 金属表面涂装工艺 |
| CN106676508A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-17 | 宁波际超新材料科技有限公司 | 一种无铬钝化剂及其制作方法 |
| CN107142472A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-09-08 | 湖南金裕环保科技有限公司 | 石墨烯纳米皮膜剂及其制备方法 |
| CN107829081A (zh) * | 2017-11-07 | 2018-03-23 | 北京安邦之星科技有限公司 | 一种铝制品专用钝化皮膜剂及其制备方法 |
| CN108220941A (zh) * | 2018-01-15 | 2018-06-29 | 广州合孚环保科技有限公司 | 一种金属表面处理剂的制备方法 |
| CN109735228A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-05-10 | 湖北新蓝天新材料股份有限公司 | 一种金属表面处理剂、制备方法及其应用 |
| CN112921312A (zh) * | 2019-12-07 | 2021-06-08 | 东莞市集田新材料科技有限公司 | 一种环保纳米皮膜剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103938199B (zh) | 2016-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103938199B (zh) | 无铬皮膜剂及其制备方法 | |
| CN104178757B (zh) | 一种热镀锌钢板无铬复合钝化剂及其制备和使用方法 | |
| CN103205738B (zh) | 一种无铬钝化液 | |
| CN103938198B (zh) | 无磷纳米陶化剂、制备方法及其应用 | |
| CN100529180C (zh) | 用于铝和铝合金的预处理 | |
| CN103757624B (zh) | 铝合金无铬钝化剂及铝合金无铬钝化处理系统 | |
| CN102220577B (zh) | 一种用于镀锌板彩涂预处理的有机无机复合水性表面处理液 | |
| CN104264144A (zh) | 一种铝合金制品化学转化处理工艺及有色无铬成膜剂 | |
| CN101643898B (zh) | 无磷成膜剂及其制备方法 | |
| CN102586768A (zh) | 一种锌层表面钝化处理液 | |
| CN103409740B (zh) | 一种无铬金属钝化剂 | |
| CN105779988A (zh) | 一种电镀锌用无铬钝化溶液及其钝化工艺 | |
| CN103898496A (zh) | 一种新型硅烷纳米三价铬钝化液及其制备方法 | |
| CN101158038A (zh) | 高耐蚀性三价铬蓝白色钝化剂及其制备方法 | |
| CN109402619A (zh) | 一种无磷无氮金属表面涂装前处理药剂及其方法 | |
| CN103773234B (zh) | 硅烷表面处理剂及其制备方法 | |
| CN105088208A (zh) | 一种热镀铝锌板用三价铬络合物及其制备方法 | |
| CN102677039A (zh) | 一种铝及铝合金表面硅烷稀土复合保护膜及其制备方法 | |
| CN103255405A (zh) | 一种用于材料镀层处理的稀土无铬钝化液及其应用 | |
| CN100443559C (zh) | 一种水性带锈防腐涂料 | |
| CN108998781A (zh) | 一种车身涂装前表面锆化处理工艺 | |
| CN102965653A (zh) | 一种用于镀锌板的自修复无磷陶化处理液及其陶化工艺 | |
| CN105316672A (zh) | 用于镀锌板表面处理的含铬钝化液及其使用方法 | |
| CN105925969A (zh) | 铝合金表面快速制备有色复合转化膜的处理液及处理方法 | |
| CN106435547B (zh) | 一种取代铬酸钝化的环保工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20190619 Address after: 421300 Pingqing Road, Jinlong Industrial Park, Kaiyun Town, Hengshan County, Hengyang City, Hunan Province Patentee after: HUNAN JINYU ENVIRONMENT PROTECTION TECHNOLOGY CO., LTD. Address before: 421400 No. 8 Century Avenue, Chengguan Town, Hengdong County, Hengyang City, Hunan Province Patentee before: HUNAN JINYU CHEMICAL CO., LTD. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201119 Address after: No.8, Shiji Avenue, Gushui Town, Hengdong County, Hengyang City, Hunan Province Patentee after: HUNAN JINYU CHEMICAL Co.,Ltd. Address before: 421300, Hunan Province, Hengyang County, Heng Mountain Province Jinlong County Jinlong Industrial Park Ping Road Patentee before: HUNAN JINYU ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |