CN103910854A - 一种低密度阻燃半硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 - Google Patents
一种低密度阻燃半硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103910854A CN103910854A CN201310014315.7A CN201310014315A CN103910854A CN 103910854 A CN103910854 A CN 103910854A CN 201310014315 A CN201310014315 A CN 201310014315A CN 103910854 A CN103910854 A CN 103910854A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyethers
- polyurethane foam
- mdi
- retardant
- foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
- C08G18/4841—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxyethylene end groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/487—Polyethers containing cyclic groups
- C08G18/4883—Polyethers containing cyclic groups containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7843—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing urethane groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
- C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0016—Foam properties semi-rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
Abstract
本发明公开了一种低密度阻燃半硬质聚氨酯泡沫及其制备方法,由以下原料组成:A组分包括70重量份的组合聚醚多元醇,7-20重量份的水,0.2-1.5重量份的表面活性剂,0.1-1.0重量份的催化剂,15-40重量份的阻燃剂;B组分为110-230重量份的MDI体系异氰酸酯;A、B组分充分混合后反应而成聚氨酯泡沫。聚氨酯泡沫密度8-25kg/m3,压缩强度范围10-60KPa,断裂延伸率12-50%,开孔率90-99%,阻燃性能可满足汽车内饰阻燃标准FMVSS302、大众PV3937的阻燃要求。
Description
技术领域
本发明属于聚氨酯泡沫塑料领域,具体涉及低密度阻燃半硬质聚氨酯泡沫及其制备方法,这种阻燃半硬质聚氨酯泡沫可应用于汽车发动机罩、前围外侧、通道等部件。
背景技术
一般而言,聚氨酯软泡主要应用于家具领域,泡沫开孔、柔软、断裂延伸率较高;聚氨酯硬泡主要应用于建筑、家用电器等方面的保温绝热材料,泡沫闭孔、刚性较大、较脆。聚氨酯半硬质泡沫是一种介于软质泡沫和硬质泡沫之间的材料,兼具二者的一些特点,主要应用于包装、汽车等行业。这些应用领域中,或者是把泡沫切割成需要的形状,或者是把反应原料浇注到模具中反应成型。但是在汽车发动机罩和前围外侧等产品生产工艺中,首先是生产一定规格尺寸的箱泡,然后把泡沫切割成一定厚度的片材,与其它材料复合增强,然后通过热定型,形成所需的形状,要求泡沫具有良好的尺寸稳定性和成型热塑性。热塑性是指材料升高温度后模塑成型,冷却后制品可维持其形状,同时上述过程表现出可逆性,即制品加热后,材料逐渐趋向于最初的形态。部分制品型面大,要求泡沫有一定的刚性和自支撑性。此外,对于汽车内外饰件产品,还要求泡沫具有良好的阻燃性能。
顺应汽车工业的发展趋势,用于发动机罩和前围外侧、通道的聚氨酯泡沫需要满足材料轻量化、舒适安全的要求。泡沫低密度化、提高消音降噪效果是目前技术研究的方向。
CN1235622A公开了一种开孔硬质聚氨酯泡沫体的制备方法,所述的开孔剂包含浊点为65℃的聚氧化烯聚硅氧烷和临界表面自由能小于约23mJ/m2的物质,该物质优选细颗粒状聚四氟乙烯聚合物,此开孔剂与多元醇的相容性差,极易与组合聚醚中其它组分分离,造成贮存和使用上的困难。且该方法适宜制备的自由泡密度范围为大于25kg/m3。
CN102066472A公开了一种低密度半硬质阻燃性泡沫的材料,所述半硬质泡沫的密度范围为32-400kg/m3,用于可快速竖起的阻挡物。
CN102504180、CN101117399涉及顶棚用聚氨酯泡沫的制造方法,泡沫密度和压缩强度较高,用于汽车顶棚,且都用到聚酯多元醇,易导致组合聚醚分层和泡沫尺寸收缩等问题。
CN1102418A公开了一种开孔硬质聚氨酯泡沫体制备方法,其中多元醇混合物羟值160-360mgKOH/g,制备的泡沫交联度高,脆性差,无法进行热塑成型。多元醇混合物中第一种多元醇(a)的羟值范围为28-90mgKOH/g,氧化乙烯单元的含量不大于5wt%,伯羟基含量均低于15%,此类聚醚活性低不利于提高泡沫制品的生产效率。
CN1142513A公开了一种开孔硬质聚氨酯泡沫的制备方法,用作冷藏器绝热材料和建筑内外墙的保温材料,所述羟基封端产品可使泡沫开孔,但其粘度高,导致多元醇组分粘度高流动性差成材率低。
CN1330678A公开了一种生产含有离层石墨的硬质聚氨酯泡沫的方法,所述泡沫为闭孔硬质聚氨酯泡沫,密度大于30kg/m3,闭孔率大于90%,用做建筑保温材料。
CN1508166A公开了一种柔性聚氨酯泡沫塑料,密度4-30kg/m3,特点是泡沫开孔,显示出高回弹性,较低模量,较高压陷系数和较低的滞后损耗,在-100℃和+25℃之间没有主要的玻璃-橡胶转变,E’-100℃/E’+25℃比率为1.3-15,但此类泡沫硬度低,刚性和支撑性不足。
US6552098B1专利为使用片状石墨的开孔半硬质泡沫,权利要求为一种10-20kg/m3密度的开孔阻燃半硬质聚氨酯泡沫的制备方法。专利未提及泡沫的尺寸稳定性及物理性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低密度阻燃半硬质聚氨酯泡沫及其制备方法,制备的聚氨酯泡沫具有较低的密度、优良的物理性能、较高的开孔率、出色的阻燃性能,可用于汽车发动机罩、前围外侧、通道等部件。
为达到以上目的,本发明的技术方案如下:
本发明所述的一种低密度阻燃半硬质聚氨酯泡沫,它是由包括组合聚醚多元醇、水、表面活性剂、催化剂和阻燃剂的混合物的A料,与作为B料的MDI体系异氰酸酯经发泡工艺制得。
本发明所述的A料的配方包括:
70重量份的组合聚醚多元醇、
7-20重量份的水、
0.2-1.5重量份的表面活性剂、
0.1-1.0重量份的催化剂、
15-40重量份的阻燃剂;
优选的A料的配方如下:
70重量份的组合聚醚多元醇、
9-12重量份的水、
0.2-1.0重量份的表面活性剂、
0.2-0.8重量份的催化剂、
20-40重量份的阻燃剂。
本发明所述的组合聚醚多元醇包括40-70wt%的聚醚1、15-40wt%的聚醚2、3-20wt%的聚醚3,以组合聚醚多元醇的总重计;优选的包括45-60wt%的聚醚1、25-40wt%的聚醚2、5-18wt%的聚醚3组成,以组合聚醚多元醇的总重计;更优选的包括45-55wt%的聚醚1、30-40wt%的聚醚2、10-18wt%的聚醚3,以组合聚醚多元醇的总重计。聚醚1用量太低,泡沫断裂延伸率低,热塑性差,热压出现断裂;用量太高,制品硬度低,刚性不足,无法用于发动机罩等产品;聚醚2用量太高,会导致泡沫变脆以及泡沫体收缩问题;聚醚3用量太高或太低,引起交联度偏高和偏低,都会导致泡沫体收缩变形,另外该聚醚用量过高还会引起制品变脆,断裂延伸率低,热压时断裂等问题。
聚醚1的起始剂为甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇的一种或两种或多种,聚合单体为环氧丙烷和环氧乙烷的一种或两种,开环聚合而成,羟值为28-56mgKOH/g,数均分子量为3000-6000。
优选的,聚醚1是由以甘油或季戊四醇为起始剂,环氧丙烷为聚合单体,环氧乙烷封端聚合而成,环氧乙烷占聚醚1重量的2-30wt%,优选5-25wt%,更优选10-20wt%,羟值为28-56mgKOH/g,优选28-35mgKOH/g,数均分子量为3000-6000,优选5000-6000。
本发明所述的聚醚2的起始剂为甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇的一种或两种或多种,聚合单体为环氧丙烷和环氧乙烷的一种或两种,开环聚合而成,羟值为160-420mgKOH/g,数均分子量为300-1000。
优选的,聚醚2是由以甘油为起始剂,环氧丙烷为聚合单体,开环聚合而成,羟值为160-420mgKOH/g,优选160-350mgKOH/g,数均分子量为300-1000,优选500-1000;
聚醚3的起始剂为多元醇和多元胺的一种或两种或多种,聚合单体为环氧丙烷和环氧乙烷的一种或两种,开环聚合而成,羟值为350-770mgKOH/g,数均分子量为290-800。
优选的,聚醚3的起始剂为甲苯二胺、乙二胺、山梨醇、甘露醇、木糖醇和蔗糖中的一种或两种或多种,或者甲苯二胺、乙二胺中的至少一种物质与三乙醇胺组成的混合物,或者山梨醇、甘露醇、木糖醇和蔗糖中的至少一种物质与一缩二乙二醇、一缩二丙二醇和甘油中的至少一种物质组成的混合物;优选山梨醇、甘露醇、木糖醇和蔗糖中的至少一种物质与一缩二乙二醇、一缩二丙二醇和甘油中的至少一种物质组成的混合物;更优选山梨醇和蔗糖中的至少一种物质与一缩二乙二醇、一缩二丙二醇和甘油中的至少一种物质组成的混合物;聚合单体为环氧丙烷,开环聚合而成,羟值为350-770mgKOH/g,优选400-500mgKOH/g,数均分子量290-800,优选400-550。
本发明使用的发泡剂全部是水,不含任何物理发泡剂,水与组合聚醚多元醇的重量比为7-20∶70,优选9-12∶70,可以根据对泡沫密度的要求,适当增减水的比例。
本发明所述的表面活性剂为适用于低密度水发泡工艺的有机硅表面活性剂,主要结构是聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物,如迈图公司的L580、L620,盈创公司的B4380、B4900等。表面活性剂与组合聚醚多元醇的重量比为0.2-1.5∶70,优选0.2-1.0∶70。
聚氨酯泡沫的制备过程中,存在复杂的化学反应,催化剂是非常重要的助剂,用来调节反应速度,使得发泡和凝胶反应达到平衡。所谓发泡反应,就是异氰酸酯中的-NCO基团与水反应产生CO2并形成脲化学键,使得泡沫膨胀的过程。凝胶反应是异氰酸酯中的-NCO基团与多元醇的-OH基反应,形成氨基甲酸酯化学键,使得泡孔网络达到足够强度的过程。
本发明所述的催化剂包含叔胺类和有机金属化合物中的一种或两种或多种,其中所述叔胺类优选三乙烯二胺、双(二甲胺基乙基)醚、五甲基二亚乙基三胺、N,N-二甲基乙醇胺(DMEA)、N,N’-二甲基环己胺(PC-8,气体化学公司)、Dabco8154(气体化学公司)和Niax C225(迈图公司)中的一种或两种或多种;所述有机金属化合物优选辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡和UL-32(迈图公司)中的一种或两种或多种;催化剂与组合聚醚多元醇的重量比为0.1-1∶70,优选0.2-0.8∶70。
本发明所述的阻燃剂包括卤代磷酸酯类、磷酸酯类、三聚氰胺及其盐类、卤代烃类及其它含卤化合物、膨胀石墨和其它无机阻燃剂中的一种或两种或多种;优选常温下呈液态的卤代磷酸酯类和卤代烃类及其它含卤化合物中的至少一种与常温下成固态的卤代磷酸酯类、磷酸酯类、三聚氰胺及其盐类、卤代烃类及其它含卤化合物、膨胀石墨和其它无机阻燃剂中的至少一种组成的混合物;更优选常温下呈液态的卤代磷酸酯类与三聚氰胺及其盐类和膨胀石墨中的至少一种组成的混合物;其中,所述卤代磷酸酯类优选三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)、三(2-氯丙基)磷酸酯(TCPP)、三(二氯丙基)磷酸酯(TDCP)、四(2-氯乙基)二亚乙基醚二磷酸酯、四(2-氯乙基)亚乙基二磷酸酯和四(2-氯乙基)-2,2-二氯甲基-1,3-亚丙基二磷酸酯中的一种或两种或多种;所述磷酸酯类优选甲基膦酸二甲酯(DMMP)和乙基膦酸二甲酯(DEEP)中的一种或两种;所述三聚氰胺及其盐类优选三聚氰胺、三聚氰胺磷酸盐和氰尿酸三聚氰胺中的一种或两种;所述卤代烃类及其它含卤化合物优选五溴二苯醚;所述膨胀石墨(Expandedgraphite)是经特殊处理后遇高温可瞬间膨胀成蠕虫状的天然晶质石墨。膨胀石墨通过本领域已知的程序制备且通常将石墨首先用氧化剂如硝酸盐、铬酸盐、过氧化物改性,或通过电解打开结晶层,然后在石墨中插入硝酸盐或硫酸盐;所述膨胀石墨可选择膨胀倍率在100-400ml/g,目数在32目至325目之间,pH值4-7,水分不大于1wt%的可膨胀石墨,优选100-325目的可膨胀石墨,如青岛天和达石墨有限公司的CX325;所述其它无机阻燃剂优选磷酸铵、三氧化二锑、硼酸锌、三氧化二铝和氢氧化镁中的一种或两种或多种;阻燃剂与组合聚醚多元醇的重量比为15-40∶70,优选20-40∶70。
本发明所述的MDI体系异氰酸酯的NCO含量在25-33wt%,优选30-33wt%,以MDI体系异氰酸酯的重量计,官能度为2.0-3.0,优选2.4-2.8;MDI体系异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基甲烷多异氰酸酯和改性MDI的一种或两种或多种;其中,所述二苯基甲烷二异氰酸酯包括2,4’-MDI、4,4’-MDI和2,2’-MDI的一种或两种或多种;所述多苯基甲烷多异氰酸酯优选PM-100(烟台万华)、PM-130(烟台万华)、PM-200(烟台万华)、PM-300(烟台万华)、PM-400(烟台万华)和W8214(MDI单体与聚合MDI共混物,NCO含量32.1%,北京科聚)中的一种或两种或多种;所述改性MDI包括氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲、缩二脲、碳化二亚胺、脲酮亚胺或异氰脲酸酯改性的MDI的一种或两种或多种,优选Wannate80589(氨基甲酸酯改性MDI,NCO含量27.8%,北京科聚)。
本发明所述的A料中组合聚醚多元醇与B料MDI体系异氰酸酯的重量比为70∶110-230,优选70∶130-210,更优选70∶150-210。
A料和B料的重量比为100∶100-200,优选100∶120-180,更优选100∶140-180。
本发明所述的聚氨酯泡沫的制备方法,步骤如下:
(1)将组合聚醚多元醇、水、表面活性剂、催化剂和阻燃剂按比例混合均匀形成A料;MDI体系异氰酸酯为B料;
(2)将A料和B料温度控制在20-30℃,按照比例充分搅拌混合8-20秒,然后快速浇注在模具中进行反应,20-60分钟后打开模具取出泡沫。
优选的,以上所述的聚氨酯泡沫的制备方法,该方法包括将A料和B料按比例通过高压机、低压机或其它设备充分混和后浇注到一定尺寸的箱形敞口模具中,让混和反应物发泡均匀上升。也可以通过另一种简单的设备来生产,把组合聚醚多元醇、水、表面活性剂、催化剂、阻燃剂按比例加入到带有搅拌的料桶中混合均匀,然后加入所需比例的MDI体系异氰酸酯(B料),开启搅拌混合8-20秒,立即倾倒入敞口的箱型模具中,让混合反应物发泡均与上升。制备好的泡沫,常温熟化72小时后从上到下切割成10-30mm厚的片材,即可供下一工序使用。
在复合成型时,聚氨酯泡沫片材上下表面通常附有一层热熔胶膜,然后将无纺布与泡沫粘结。附有无纺布的泡沫片材被放到加热好的模具内,加压成型。模具温度160-200℃,加压时间30-90秒,压力5-12kg/cm2。热塑性是用于汽车引擎罩、前围外侧、通道的聚氨酯泡沫的一个重要特性。
聚氨酯泡沫的制备过程中,一个常见问题是泡沫体收缩,箱泡在生产过程中,由于泡沫开孔性不足或者泡沫经络结构强度不足等原因,会使得泡沫体在成型后期呈现局部凹陷变形,体积变小,泡沫体收缩使得泡沫密度变高,尺寸不规则,从而降低成材率,所谓成材率是指泡沫可有效利用的部分占整体的比值。泡沫的开孔率同时也是影响其吸音性能的重要指标,开孔率太低会使得声波在泡沫中的传递路径缩短,损耗和吸收变弱,对引擎罩产品来说,泡沫的主要功能就是吸音降噪。
聚氨酯泡沫的压缩强度和断裂延伸率是两项重要的性能指标。泡沫的压缩强度直接影响引擎罩产品的刚性和支撑性,如果泡沫压缩强度低,会造成制品下垂或定位孔卡扣松脱,由于泡沫的密度低至8-25kg/m3,因此保证泡沫的压缩强度变得尤为重要。另一个重要的产品指标是泡沫的断裂延伸率,这是因为在后期泡沫与无纺布复合成型时,模具型腔具有一定的深度和角度,泡沫片产生水平或垂直方向上的牵伸,如果泡沫断裂延伸率偏低,会导致泡沫热压时开裂,形成废品。
本发明所述的聚氨酯泡沫具有以下性能:聚氨酯泡沫长1-2米、宽0.4-1.5米、高0.6-1.5米,熟化后无变形收缩,其尺寸变化率小于1.5%,泡沫密度8-25kg/m3,压缩强度10-60KPa,断裂延伸率12%-50%,开孔率90-99%,阻燃性能可满足汽车内饰阻燃标准FMVSS302、大众PV3937的阻燃要求,可以用于可用于汽车发动机罩、前围外侧、通道等部件。
具体实施例
操作过程如下:实施例1-8按照表1的实施例配方将聚醚1-3、水、表面活性剂、催化剂、阻燃剂加入到带有搅拌的料桶中混合均匀形成A料,MDI体系异氰酸酯为B料,控制A、B料在20-30℃下,开启搅拌混合8-20秒后,立即倾倒入敞口的箱型模具中,让混合反应物发泡均匀上升,20-60分钟后打开模具取出泡沫,制得聚氨酯泡沫。
对比例1-3的聚氨酯泡沫制备方法同实施例1-8,配方见表2。
实施例1-8和对比例1-3制备的聚氨酯泡沫性能见表3。
实施例及对比例使用的原料:
聚醚1A:甘油起始剂,环氧丙烷开环聚合,环氧乙烷封端,环氧乙烷占聚醚1A重量的15wt%,羟值35mgKOH/g,数均分子量4800;
聚醚1B:季戊四醇起始剂,环氧丙烷开环聚合,环氧乙烷封端,环氧乙烷占聚醚1B重量的12wt%,羟值34mgKOH/g,数均分子量6000;
聚醚1C:甘油起始剂,环氧丙烷开环聚合,羟值56mgKOH/g,数均分子量3000;
聚醚2E:甘油起始剂,环氧丙烷开环聚合,羟值165mgKOH/g,数均分子量1000;
聚醚2F:甘油起始剂,环氧丙烷开环聚合,羟值420mgKOH/g,数均分子量400;
聚醚3G:蔗糖和一缩二乙二醇混合起始剂,环氧丙烷开环聚合,羟值430mgKOH/g,数均分子量550;
聚醚3H:甘油和山梨醇混合起始剂,环氧丙烷开环聚合,羟值490mgKOH/g,数均分子量480;
聚醚3I:乙二胺起始剂,环氧丙烷开环聚合,羟值770mgKOH/g,数均分子量290;
聚酯:PD70-LV(苯酐与二甘醇反应制得的聚酯多元醇,羟值70mgKOH/g,金陵斯泰潘公司产品);
发泡剂:水
催化剂:二甲基乙醇胺(DMEA);
N,N-二甲基环己胺(PC-8,气体化学公司);
表面活性剂:L580(迈图公司);
阻燃剂1:三(2-氯丙基)磷酸酯(TCPP);
阻燃剂2:膨胀石墨CX325(青岛天和达石墨有限公司);
MDI体系异氰酸酯1:PM200(NCO含量31.2%,烟台万华);
MDI体系异氰酸酯2:W8214(MDI单体与聚合MDI共混物,NCO含量32.1%,北京科聚);
MDI体系异氰酸酯3:W80589(氨基甲酸酯改性MDI,NCO含量27.8%,北京科聚)。
表1实施例配方(组分的含量是以重量份计)
表2对比例配方(组分的含量是以重量份计)
表3聚氨酯泡沫性能
*此处指泡沫长度方向上尺寸变化率,计算方法为:尺寸变化率=(泡沫原始尺寸-泡沫最终尺寸)/泡沫原始尺寸*100%
通过表3实施例和对比例的产品物性比较可以看出,使用本发明方法制备的聚氨酯泡沫具有低的密度、高的断裂延伸率、高压缩强度、良好的尺寸稳定性,较高的开孔率、出色的阻燃性能。
Claims (10)
1.一种低密度阻燃半硬质聚氨酯泡沫,其特征在于,它是由包括组合聚醚多元醇、水、表面活性剂、催化剂和阻燃剂的混合物的A料,与作为B料的MDI体系异氰酸酯经发泡工艺制得;所述的A料组合聚醚多元醇与B料MDI体系异氰酸酯的重量比为70∶110-230,优选70∶130-210,更优选70∶150-210;所述的A料和B料的重量比为100∶100-200,优选100∶120-180,更优选100∶140-180;所述的组合聚醚多元醇包括40-70wt%的聚醚1、15-40wt%的聚醚2、3-20wt%的聚醚3;优选的包括45-60wt%的聚醚1、25-40wt%的聚醚2、5-18wt%的聚醚3;更优选的包括45-55wt%的聚醚1、30-40wt%的聚醚2、10-18wt%的聚醚3;
聚醚1的起始剂为甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇的一种或两种或多种,聚合单体为环氧丙烷和环氧乙烷的一种或两种,开环聚合而成,羟值为28-56mgKOH/g,数均分子量3000-6000;
聚醚2的起始剂为甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇的一种或两种或多种,聚合单体为环氧丙烷和环氧乙烷的一种或两种,开环聚合而成,羟值为160-420mgKOH/g,数均分子量300-1000;
聚醚3的起始剂为多元醇和多元胺的一种或两种或多种,聚合单体为环氧丙烷和环氧乙烷的一种或两种,开环聚合而成,羟值为350-770mgKOH/g,数均分子量290-800。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯泡沫,其特征在于,所述的聚醚1是由以甘油或季戊四醇为起始剂,环氧丙烷为聚合单体,环氧乙烷封端聚合而成,环氧乙烷占聚醚1重量的2-30wt%,羟值为28-56mgKOH/g,优选28-35mgKOH/g,数均分子量3000-6000,优选5000-6000;
聚醚2是由是由以甘油为起始剂,环氧丙烷为聚合单体,开环聚合而成,羟值为160-420mgKOH/g,优选160-350mgKOH/g,数均分子量为300-1000,优选500-1000;
聚醚3的起始剂为甲苯二胺、乙二胺、山梨醇、甘露醇、木糖醇和蔗糖中的一种或两种或多种,或者甲苯二胺和乙二胺中的至少一种物质与三乙醇胺组成的混合物,或者山梨醇、甘露醇、木糖醇和蔗糖中的至少一种物质与一缩二乙二醇、一缩二丙二醇和甘油中的至少一种物质组成的混合物;优选山梨醇、甘露醇、木糖醇和蔗糖中的至少一种物质与一缩二乙二醇、一缩二丙二醇和甘油中的至少一种物质组成的混合物;更优选山梨醇和蔗糖中的至少一种物质与一缩二乙二醇、一缩二丙二醇和甘油中的至少一种物质组成的混合物;聚合单体为环氧丙烷,开环聚合而成,羟值为350-770mgKOH/g,优选400-500mgKOH/g,数均分子量290-800,优选400-550。
3.根据权利要求1-2任一项所述的聚氨酯泡沫,其特征在于,所述的A料的配方如下:
70重量份的组合聚醚多元醇、
7-20重量份的水、
0.2-1.5重量份的表面活性剂、
0.1-1.0重量份的催化剂、
15-40重量份的阻燃剂;
优选的配方如下:
70重量份的组合聚醚多元醇、
9-12重量份的水、
0.2-1.0重量份的表面活性剂、
0.2-0.8重量份的催化剂、
20-40重量份的阻燃剂。
4.根据权利要求1-3任一项所述的聚氨酯泡沫,其特征在于,所述水作为唯一发泡剂,不含任何物理发泡剂;水与组合聚醚多元醇的重量比为7-20∶70,优选9-12∶70。
5.根据权利要求1-3任一项所述的聚氨酯泡沫,其特征在于,所述表面活性剂是有机硅表面活性剂,主要结构是聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物;表面活性剂与组合聚醚多元醇的重量比为0.2-1.5∶70,优选0.2-1.0∶70。
6.根据权利要求1-3任一项所述的聚氨酯泡沫,其特征在于,所述催化剂包含叔胺类和有机金属化合物中的一种或两种或多种;所述叔胺类优选三乙烯二胺、双(二甲胺基乙基)醚、五甲基二亚乙基三胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N’-二甲基环己胺、气体化学公司的Dabco8154和迈图公司的Niax C225中的一种或两种或多种;所述有机金属化合物优选辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡和迈图公司的UL-32中的一种或两种或多种;催化剂与组合聚醚多元醇的重量比为0.1-1∶70,优选0.2-0.8∶70。
7.根据权利要求1-3任一项所述的聚氨酯泡沫,其特征在于,所述的阻燃剂包括卤代磷酸酯类、磷酸酯类、三聚氰胺及其盐类、卤代烃类及其它含卤化合物、膨胀石墨和其它无机阻燃剂中的一种或两种或多种;优选常温下呈液态的卤代磷酸酯类和卤代烃类及其它含卤化合物中的至少一种与常温下成固态的卤代磷酸酯类、磷酸酯类、三聚氰胺及其盐类、卤代烃类及其它含卤化合物、膨胀石墨和其它无机阻燃剂中的至少一种组成的混合物;更优选常温下呈液态 的卤代磷酸酯类与三聚氰胺及其盐类和膨胀石墨中的至少一种组成的混合物;其中,所述卤代磷酸酯类优选三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-氯丙基)磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、四(2-氯乙基)二亚乙基醚二磷酸酯、四(2-氯乙基)亚乙基二磷酸酯和四(2-氯乙基)-2,2-二氯甲基-1,3-亚丙基二磷酸酯中的一种或两种或多种;所述磷酸酯类优选甲基膦酸二甲酯和乙基膦酸二甲酯中的一种或两种;所述三聚氰胺及其盐类优选三聚氰胺、三聚氰胺磷酸盐和氰尿酸三聚氰胺中的一种或两种或多种;所述卤代烃类及其它含卤化合物优选五溴二苯醚;所述膨胀石墨优选CX325;所述其它无机阻燃剂优选磷酸铵、三氧化二锑、硼酸锌、三氧化二铝和氢氧化镁中的一种或两种或多种;阻燃剂与组合聚醚多元醇的重量比为15-40∶70,优选20-40∶70。
8.根据权利要求1所述的聚氨酯泡沫,其特征在于,所述MDI体系异氰酸酯的NCO含量在25-33wt%,优选30-33wt%,以MDI体系异氰酸酯的重量计,官能度为2.0-3.0,优选2.4-2.8;MDI体系异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基甲烷多异氰酸酯和改性MDI的一种或两种或多种;其中,所述二苯基甲烷二异氰酸酯包括2,4’-MDI、4,4’-MDI和2,2’-MDI的一种或两种或多种;所述多苯基甲烷多异氰酸酯优选烟台万华的PM-100、PM-130、PM-200、PM-300、PM-400和北京科聚的W8214中的一种或两种或多种;所述改性MDI包括氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲、缩二脲、碳化二亚胺、脲酮亚胺或异氰脲酸酯改性的MDI的一种或两种或多种,优选北京科聚的Wannate80589。
9.根据权利要求1-8任一项所述的聚氨酯泡沫的制备方法,其特征在于,步骤如下:
(1)将组合聚醚多元醇、水、表面活性剂、催化剂和阻燃剂按比例混合均 匀形成A料;MDI体系异氰酸酯为B料;
(2)将A料和B料温度控制在20-30℃,按照比例充分搅拌混合8-20秒,然后快速浇注在模具中进行反应,20-60分钟后打开模具取出泡沫。
10.权利要求1-8任一项所述的聚氨酯泡沫以及根据权利要求9的方法制备的聚氨酯泡沫,其特征在于,所述聚氨酯泡沫长1-2米、宽0.4-1.5米、高0.6-1.5米,熟化后无变形收缩,其尺寸变化率小于1.5%,密度为8-25kg/m3,压缩强度范围10-60KPa,断裂延伸率12-50%,开孔率90-99%,阻燃性能可满足汽车内饰阻燃标准FMVSS302、大众PV3937的阻燃要求。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310014315.7A CN103910854B (zh) | 2013-01-05 | 2013-01-05 | 一种低密度阻燃半硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310014315.7A CN103910854B (zh) | 2013-01-05 | 2013-01-05 | 一种低密度阻燃半硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103910854A true CN103910854A (zh) | 2014-07-09 |
CN103910854B CN103910854B (zh) | 2016-02-24 |
Family
ID=51036898
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310014315.7A Active CN103910854B (zh) | 2013-01-05 | 2013-01-05 | 一种低密度阻燃半硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103910854B (zh) |
Cited By (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105153392A (zh) * | 2015-11-01 | 2015-12-16 | 刘应才 | 一种汽车内饰用的阻燃聚氨酯泡沫材料的制备方法 |
CN105524248A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-04-27 | 山东蓝星东大化工有限责任公司 | 车门内侧壁用聚醚组合料及其制备方法 |
CN105859998A (zh) * | 2015-01-22 | 2016-08-17 | 万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司 | 用于聚氨酯发泡的组合物,聚氨酯泡沫及其用途 |
CN105860023A (zh) * | 2016-05-24 | 2016-08-17 | 吉林省华尚工业技术有限公司 | 一种轻质弹性阻火模块及其制备方法 |
CN106543699A (zh) * | 2016-10-31 | 2017-03-29 | 江苏昊晟塑业科技有限公司 | 隔热型汽车内饰发泡材料 |
CN106810662A (zh) * | 2015-12-01 | 2017-06-09 | 赛磊那实验室有限公司 | 安装泡沫及其作为粘结剂、制造涂层或填充内部缝隙结构的用途 |
CN107459626A (zh) * | 2017-09-01 | 2017-12-12 | 河南光阳节能材料有限公司 | 冰箱用聚氨酯组合聚醚及其聚氨酯硬质泡沫 |
CN107915821A (zh) * | 2016-10-10 | 2018-04-17 | 万华化学(北京)有限公司 | 一种聚氨酯泡沫及其制备方法和用途 |
CN107936220A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-04-20 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 一种全水软质阻燃组合聚醚,源自其的低密度聚氨酯连续板及其制备方法 |
CN108148167A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-06-12 | 山东沂蒙博科新型建材有限公司 | 全水低密度开孔硬质聚氨酯喷涂泡沫 |
CN108341919A (zh) * | 2017-01-25 | 2018-07-31 | 中国铁道科学研究院铁道建筑研究所 | 泡沫材料及向炮孔中填塞泡沫材料的方法 |
CN109096532A (zh) * | 2018-08-20 | 2018-12-28 | 德清顾舒家华高分子材料有限公司 | 一种提高聚氨酯泡沫阻燃性能的方法 |
CN109134811A (zh) * | 2017-06-28 | 2019-01-04 | 盛势达技研株式会社 | 聚氨酯组合物 |
CN109535378A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-03-29 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种高开孔率聚氨酯空腔填充泡沫 |
CN109929087A (zh) * | 2017-12-19 | 2019-06-25 | 万华化学(北京)有限公司 | 一种聚氨酯硬质泡沫及其制备方法 |
CN110078891A (zh) * | 2019-05-09 | 2019-08-02 | 惠彩材料科技(苏州)有限公司 | 一种低密度半硬质聚氨酯材料及其制备方法和应用 |
CN110372837A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-10-25 | 万华节能科技集团股份有限公司 | 一种全水低气味低tvoc低密度客车喷涂半硬质泡沫及其制备方法 |
CN111100260A (zh) * | 2018-10-25 | 2020-05-05 | 山东蓝星东大有限公司 | 商用车顶棚用喷涂阻燃聚氨酯组合料及其制备方法 |
CN111423552A (zh) * | 2020-05-21 | 2020-07-17 | 鲍尔汽车部件(无锡)有限公司 | 发动机罩壳阻燃发泡剂 |
CN112646121A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-04-13 | 淄博汇德聚氨酯制品股份有限公司 | 一种聚氨酯硬泡保温材料及其制备方法和应用 |
CN112646105A (zh) * | 2020-12-07 | 2021-04-13 | 迪邦(泸州)化工有限公司 | 一种bdo副产物制备聚氨酯泡沫的方法及其用途 |
CN113045732A (zh) * | 2021-04-15 | 2021-06-29 | 重庆佩尔哲汽车内饰系统有限公司 | 一种低密度轻质泡沫及其制备方法 |
CN115124689A (zh) * | 2022-06-14 | 2022-09-30 | 河北工业职业技术学院 | 一种医疗器械用聚氨酯泡沫包装材料及其制备方法 |
CN115651161A (zh) * | 2022-11-01 | 2023-01-31 | 天津爱德加科技有限公司 | 一种全水开孔硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 |
CN116239750A (zh) * | 2021-12-08 | 2023-06-09 | 江苏长顺高分子材料研究院有限公司 | 耐湿热形变的聚氨酯顶棚材料及其制备方法 |
WO2024054181A1 (en) * | 2022-09-05 | 2024-03-14 | Evoco Poli̇mer Ki̇mya Sanayi̇ Ve Diş Ti̇caret Anoni̇m Şi̇rketi̇ | A low density semi-rigid polyurethane foam applicable in spray form |
CN115651161B (zh) * | 2022-11-01 | 2024-05-14 | 天津爱德加科技有限公司 | 一种全水开孔硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20090234038A1 (en) * | 2006-11-20 | 2009-09-17 | Hiroshi Wada | Method for producing rigid polyurethane foam |
CN102174166A (zh) * | 2011-01-20 | 2011-09-07 | 北京科聚化工新材料有限公司 | 用于汽车顶棚的热塑性半硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 |
CN102942666A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-02-27 | 苏州井上高分子新材料有限公司 | 一种聚氨酯半硬质泡沫组合物及其制备方法 |
-
2013
- 2013-01-05 CN CN201310014315.7A patent/CN103910854B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20090234038A1 (en) * | 2006-11-20 | 2009-09-17 | Hiroshi Wada | Method for producing rigid polyurethane foam |
CN102174166A (zh) * | 2011-01-20 | 2011-09-07 | 北京科聚化工新材料有限公司 | 用于汽车顶棚的热塑性半硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 |
CN102942666A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-02-27 | 苏州井上高分子新材料有限公司 | 一种聚氨酯半硬质泡沫组合物及其制备方法 |
Cited By (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105859998A (zh) * | 2015-01-22 | 2016-08-17 | 万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司 | 用于聚氨酯发泡的组合物,聚氨酯泡沫及其用途 |
CN105859998B (zh) * | 2015-01-22 | 2018-07-10 | 万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司 | 用于聚氨酯发泡的组合物,聚氨酯泡沫及其用途 |
CN105153392A (zh) * | 2015-11-01 | 2015-12-16 | 刘应才 | 一种汽车内饰用的阻燃聚氨酯泡沫材料的制备方法 |
CN106810662A (zh) * | 2015-12-01 | 2017-06-09 | 赛磊那实验室有限公司 | 安装泡沫及其作为粘结剂、制造涂层或填充内部缝隙结构的用途 |
CN105524248A (zh) * | 2015-12-18 | 2016-04-27 | 山东蓝星东大化工有限责任公司 | 车门内侧壁用聚醚组合料及其制备方法 |
CN105524248B (zh) * | 2015-12-18 | 2018-12-04 | 山东蓝星东大化工有限责任公司 | 车门内侧壁用聚醚组合料及其制备方法 |
CN105860023A (zh) * | 2016-05-24 | 2016-08-17 | 吉林省华尚工业技术有限公司 | 一种轻质弹性阻火模块及其制备方法 |
CN107915821A (zh) * | 2016-10-10 | 2018-04-17 | 万华化学(北京)有限公司 | 一种聚氨酯泡沫及其制备方法和用途 |
CN106543699A (zh) * | 2016-10-31 | 2017-03-29 | 江苏昊晟塑业科技有限公司 | 隔热型汽车内饰发泡材料 |
CN108341919A (zh) * | 2017-01-25 | 2018-07-31 | 中国铁道科学研究院铁道建筑研究所 | 泡沫材料及向炮孔中填塞泡沫材料的方法 |
CN109134811A (zh) * | 2017-06-28 | 2019-01-04 | 盛势达技研株式会社 | 聚氨酯组合物 |
CN107459626A (zh) * | 2017-09-01 | 2017-12-12 | 河南光阳节能材料有限公司 | 冰箱用聚氨酯组合聚醚及其聚氨酯硬质泡沫 |
CN109929087B (zh) * | 2017-12-19 | 2021-07-23 | 万华化学(北京)有限公司 | 一种聚氨酯硬质泡沫及其制备方法 |
CN109929087A (zh) * | 2017-12-19 | 2019-06-25 | 万华化学(北京)有限公司 | 一种聚氨酯硬质泡沫及其制备方法 |
CN107936220A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-04-20 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 一种全水软质阻燃组合聚醚,源自其的低密度聚氨酯连续板及其制备方法 |
CN108148167A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-06-12 | 山东沂蒙博科新型建材有限公司 | 全水低密度开孔硬质聚氨酯喷涂泡沫 |
CN109096532A (zh) * | 2018-08-20 | 2018-12-28 | 德清顾舒家华高分子材料有限公司 | 一种提高聚氨酯泡沫阻燃性能的方法 |
CN111100260A (zh) * | 2018-10-25 | 2020-05-05 | 山东蓝星东大有限公司 | 商用车顶棚用喷涂阻燃聚氨酯组合料及其制备方法 |
CN109535378A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-03-29 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种高开孔率聚氨酯空腔填充泡沫 |
CN110078891B (zh) * | 2019-05-09 | 2021-06-25 | 惠彩材料科技(苏州)有限公司 | 一种低密度半硬质聚氨酯材料及其制备方法和应用 |
CN110078891A (zh) * | 2019-05-09 | 2019-08-02 | 惠彩材料科技(苏州)有限公司 | 一种低密度半硬质聚氨酯材料及其制备方法和应用 |
CN110372837A (zh) * | 2019-07-12 | 2019-10-25 | 万华节能科技集团股份有限公司 | 一种全水低气味低tvoc低密度客车喷涂半硬质泡沫及其制备方法 |
CN111423552A (zh) * | 2020-05-21 | 2020-07-17 | 鲍尔汽车部件(无锡)有限公司 | 发动机罩壳阻燃发泡剂 |
CN112646105A (zh) * | 2020-12-07 | 2021-04-13 | 迪邦(泸州)化工有限公司 | 一种bdo副产物制备聚氨酯泡沫的方法及其用途 |
CN112646105B (zh) * | 2020-12-07 | 2023-07-04 | 迪邦(泸州)化工有限公司 | 一种bdo副产物制备聚氨酯泡沫的方法及其用途 |
CN112646121A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-04-13 | 淄博汇德聚氨酯制品股份有限公司 | 一种聚氨酯硬泡保温材料及其制备方法和应用 |
CN113045732A (zh) * | 2021-04-15 | 2021-06-29 | 重庆佩尔哲汽车内饰系统有限公司 | 一种低密度轻质泡沫及其制备方法 |
CN116239750A (zh) * | 2021-12-08 | 2023-06-09 | 江苏长顺高分子材料研究院有限公司 | 耐湿热形变的聚氨酯顶棚材料及其制备方法 |
CN115124689A (zh) * | 2022-06-14 | 2022-09-30 | 河北工业职业技术学院 | 一种医疗器械用聚氨酯泡沫包装材料及其制备方法 |
WO2024054181A1 (en) * | 2022-09-05 | 2024-03-14 | Evoco Poli̇mer Ki̇mya Sanayi̇ Ve Diş Ti̇caret Anoni̇m Şi̇rketi̇ | A low density semi-rigid polyurethane foam applicable in spray form |
CN115651161A (zh) * | 2022-11-01 | 2023-01-31 | 天津爱德加科技有限公司 | 一种全水开孔硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 |
CN115651161B (zh) * | 2022-11-01 | 2024-05-14 | 天津爱德加科技有限公司 | 一种全水开孔硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103910854B (zh) | 2016-02-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103910854B (zh) | 一种低密度阻燃半硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 | |
KR101623177B1 (ko) | 발포 절연성 물질에서 흡음의 증가 | |
CN102898778B (zh) | 一种三聚氰胺甲醛树脂闭孔泡沫的制备方法 | |
CN102174166B (zh) | 用于汽车顶棚的热塑性半硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 | |
CN102585153B (zh) | 一种无卤阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料及其制备方法 | |
CN101191011B (zh) | 车用聚氨酯泡沫体及其制造方法 | |
KR101847668B1 (ko) | 기계적 특성이 개선된, 특히 인열 신도가 증가된 폴리메타크릴이미드 발포체 | |
CN106117483B (zh) | 浇注聚氨酯蓄电池保护箱及其制造方法 | |
CN102558485B (zh) | 用于制作汽车隔音垫的环保型聚氨酯组合物及其制备方法 | |
DE102011083011A1 (de) | Verbundwerkstoffe umfassend eine Polymermatrix und darin eingebetteteGranulate | |
CN111234373B (zh) | 一种无卤阻燃聚丙烯泡沫材料的制备方法 | |
CN110181741B (zh) | 发泡聚烯烃珠粒的制备方法、发泡聚烯烃板材及其应用 | |
US20110177244A1 (en) | Sound-deadening insulating materials with high fire-resistance time | |
KR102065299B1 (ko) | 준불연 단열재 및 이의 제조방법 | |
CN104130368A (zh) | 一种阻燃聚氨酯浇注硬质泡沫塑料板材 | |
CN105440302A (zh) | 聚氨酯或聚异氰脲酸酯复合板以及其连续生产线生产方法 | |
KR102404686B1 (ko) | 준불연 우레탄 복합소재용 2액형 경질 폴리우레탄 조성물, 이를 이용한 준불연 우레탄 복합소재 | |
CN105694386A (zh) | 一种制备含磷共聚酯泡沫的组合物及使用该组合物制备含磷共聚酯泡沫的方法 | |
JP2015017188A (ja) | 発泡体 | |
CN115960386A (zh) | 一种泡沫填充聚丙烯蜂窝复合芯材的制备方法 | |
CN104119671A (zh) | 一种轻量化汽车内饰用高性能聚氨酯泡沫的配方及工艺 | |
CN103467842B (zh) | 一种电子加速器辐照交联纯聚丙烯发泡片材及制备方法 | |
KR101269050B1 (ko) | 난연성 경량 플라스틱 및 이의 제조방법 | |
CN103613836A (zh) | 一种添加改性填料的发泡材料 | |
CN110698780A (zh) | 轻质阻燃吸能材料及其制备方法、车辆及其吸能部件 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |