CN103910665B - 二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，其包括步骤：将二乙胺加入盛有纯净水的反应釜内；之后加入氧化碲，待氧化碲溶解饱和后，在控温下加入二硫化碳；待二硫化碳加毕后继续搅拌，发生沉淀反应，冷却至室温之后过滤、沉淀经洗涤、烘干得到二乙基二硫代氨基甲酸碲。本发明在产品生产过程中显著减少废水的排放量，且该废水中不含盐分，对环境污染小；采用一步法合成，省略中间体的合成过程，明显缩短生产周期；在一定程度上也提高生产过程的安全系数；本发明的制备方法提高产品收得率，降低了生产成本。

Description

二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法
技术领域
本发明涉及一种橡胶硫化促进剂的制备方法，尤其涉及一种二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法。
背景技术
橡胶中加入促进剂，能大大促进橡胶与硫化剂之间的反应，提高硫化速度、降低硫化温度、减少硫化剂用量。二乙基二硫代氨基甲酸碲，简称TDEC，属于二硫代氨基甲酸盐类快速硫化促进剂，是一种活性特别高的超促进剂，常用于快速硫化和低温硫化制品，可直接加入橡胶中而不致引起焦烧。例如用于天然橡胶、三元乙丙橡胶、丁基橡胶和丁苯胶中，不但可提高其硫化效率，降低能耗，而且提高制品的发泡均匀性和机械强度。TDEC主要应用在橡胶工业下游的密封件等行业中，尤其应用于高端橡胶制品上。
目前国内普遍采用两步法进行生产橡胶硫化促进剂二乙基二硫代氨基甲酸碲(TDEC)，即在碱性水溶液中，先通过仲胺与CS2路线合成出二乙基二硫代氨基甲酸钠；然后再用第一步合成出的钠盐与氧化碲碱溶液发生络合反应制备二乙基二硫代氨基甲酸碲(络合物)。该工艺在生产过程中存在合成步骤多、操作不便、废水量大且废水中含有大量难以直接生化处理的盐份，给环境治理带来很大困难，不符合国家环保政策和节能生产要求；并且产品收率较低，难以满足经济效益的需求。
发明内容
鉴于现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，其能省略中间体的合成过程，明显缩短生产周期。
本发明的另一目的在于提供一种二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，其能减少废水排放且废水中含盐量少。
本发明的再一目的在于提供了一种二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，其能提高二乙基二硫代氨基甲酸碲的收得率。
为了实现本发明的上述目的，本发明提供一种二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，其包括步骤：将二乙胺加入盛有纯净水的反应釜内；之后加入氧化碲，待氧化碲溶解饱和后，在控温下加入二硫化碳；待二硫化碳加毕后继续搅拌，发生沉淀反应，冷却至室温之后过滤、沉淀经洗涤、烘干得到二乙基二硫代氨基甲酸碲。
本发明的有益效果如下。
(1)产品生产过程中显著减少废水的排放量，且该废水中不含盐分，对环境污染小；
(2)该方法采用一步法合成，省略中间体的合成过程，明显缩短生产周期；在一定程度上也提高生产过程的安全系数；
(3)提高产品收得率(以碲计)，降低生产成本。
具体实施方式
首先说明根据本发明的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法。
根据本发明的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法包括步骤：将二乙胺加入盛有纯净水的反应釜内；之后加入氧化碲，待氧化碲溶解饱和后，在控温下加入二硫化碳；待二硫化碳加毕后继续搅拌，发生沉淀反应，冷却至室温之后过滤、沉淀经洗涤、烘干得到二乙基二硫代氨基甲酸碲。
在根据本发明所述的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法中，优选地，加入二乙胺的过程中外加搅拌，搅拌时间为10~20min，以二乙胺和纯净水总质量计，二乙胺的质量百分数为10~30%。
在根据本发明所述的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法中，优选地，以二乙胺和纯净水总质量计，二乙胺的质量百分数为15~20%。
在根据本发明所述的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法中，优选地，加入二硫化碳的方式为滴加，滴加时间为0.5~1.5h，控温的温度为20℃~35℃。
在根据本发明所述的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法中，优选地，所述二乙胺、二硫化碳、氧化碲的摩尔比为二乙胺:二硫化碳:氧化碲=(4~6):(4~4.8):1；更优选地，所述二乙胺、二硫化碳、氧化碲的摩尔比为二乙胺:二硫化碳:氧化碲=(5~6):(4.2~4.4):1。
在根据本发明所述的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法中，优选地，二硫化碳加毕后继续搅拌时间为2~4h。
在根据本发明所述的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法中，优选地，烘干条件为70~90℃下真空干燥。
其次说明根据本发明的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法的实施例。
实施例1
在搅拌状态下将13.74g二乙胺加入到含有123.66g纯净水的三口烧瓶中（其中二乙胺的质量分数为10%），搅拌15min；
然后加入5g氧化碲粉料，待氧化碲溶解饱和后，将温度控制在35℃，开始滴加总共9.975g的二硫化碳，滴加时间为30min，其中二乙胺:二硫化碳:氧化碲的摩尔比为=6:4.2:1；
待二硫化碳滴加完毕后继续搅拌3h，发生沉淀反应，冷却至室温后过滤、沉淀经洗涤，在80℃下真空干燥，之后进行粉碎、过筛，得到样品21.7572g；其中碲含量为17.68%，初熔点为111.4~112.6，产品收得率为96.2%。
实施例2
在搅拌状态下将13.74g二乙胺加入到含有54.96g纯净水的三口烧瓶中（其中二乙胺的质量分数为20%），搅拌10min；
然后加入5g氧化碲粉料，待氧化碲溶解饱和后，将温度控制在20℃，开始滴加总共9.5g的二硫化碳，滴加时间为25min，其中二乙胺:二硫化碳:氧化碲的摩尔比为=6:4:1；
将二硫化碳滴加完毕后继续搅拌2h，发生沉淀反应，冷却至室温后过滤、沉淀经洗涤，在70℃下真空干燥，之后进行粉碎、过筛，得到样品21.6926g；其中碲含量为17.75%，初熔点为111.4~112.8，产品收率96.3%。
实施例3
在搅拌状态下将54.96g二乙胺加入到含有219.84g纯净水的三口烧瓶中（其中二乙胺的质量分数为20%），搅拌20min；
然后加入20g氧化碲粉料，待氧化碲溶解饱和后，将温度控制在30℃，开始滴加总共39.9g的二硫化碳，滴加时间为90min，其中二乙胺:二硫化碳:氧化碲的摩尔比为=6:4.2:1；
将二硫化碳滴加完毕后继续搅拌4h，发生沉淀反应，冷却至室温后过滤、沉淀经洗涤，在90℃下真空干燥，之后进行粉碎、过筛，得到样品88.9256g；其中碲含量为17.75%，初熔点为111.6~112.6，产品收率98.7%。

Claims (6)

1.一种二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，包括步骤：
将二乙胺加入盛有纯净水的反应釜内；
之后加入氧化碲，待氧化碲溶解饱和后，在控温下加入二硫化碳，控温的温度为20℃～35℃；
待二硫化碳加毕后继续搅拌，发生沉淀反应，冷却至室温之后过滤、沉淀经洗涤、烘干得到二乙基二硫代氨基甲酸碲；
所述二乙胺、二硫化碳、氧化碲的摩尔比为二乙胺:二硫化碳:氧化碲＝(5～6):(4.2～4.4):1。
2.根据权利要求1所述的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，其特征在于，加入二乙胺的过程中外加搅拌，搅拌时间为10～20min，以二乙胺和纯净水总质量计，二乙胺的质量百分数为10～30％。
3.根据权利要求2所述的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，其特征在于，以二乙胺和纯净水总质量计，二乙胺的质量百分数为15～20％。
4.根据权利要求1所述的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，其特征在于，加入二硫化碳的方式为滴加，滴加时间为0.5～1.5h。
5.根据权利要求1所述的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，其特征在于，二硫化碳加毕后继续搅拌时间为2～4h。
6.根据权利要求1所述的二乙基二硫代氨基甲酸碲的制备方法，其特征在于，烘干条件为70～90℃下真空干燥。
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