CN103897685A - 低浓度羧甲基交联剂及制备方法 - Google Patents
低浓度羧甲基交联剂及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103897685A CN103897685A CN201210578633.1A CN201210578633A CN103897685A CN 103897685 A CN103897685 A CN 103897685A CN 201210578633 A CN201210578633 A CN 201210578633A CN 103897685 A CN103897685 A CN 103897685A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- linking agent
- parts
- gram
- low
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 title claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 title abstract 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 9
- LYPJRFIBDHNQLY-UHFFFAOYSA-J 2-hydroxypropanoate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O LYPJRFIBDHNQLY-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 8
- MEUIIHOXOWVKNP-UHFFFAOYSA-N phosphanylformic acid Chemical compound OC(P)=O MEUIIHOXOWVKNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 34
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- BYACHAOCSIPLCM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound OCCN(CCO)CCN(CCO)CCO BYACHAOCSIPLCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical group NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 4
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 claims description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 13
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 5
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- -1 hydroxypropyl Chemical group 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CCN(CC(C)O)CC(C)O NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229920013818 hydroxypropyl guar gum Polymers 0.000 description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N zirconium(4+) ion Chemical compound [Zr+4] GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100008044 Caenorhabditis elegans cut-1 gene Proteins 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/62—Compositions for forming crevices or fractures
- C09K8/66—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/68—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/685—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds containing cross-linking agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/62—Compositions for forming crevices or fractures
- C09K8/66—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/665—Compositions based on water or polar solvents containing inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/887—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds containing cross-linking agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/90—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds of natural origin, e.g. polysaccharides, cellulose
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明涉及一种低浓度羧甲基交联剂及制备方法；由如下化学原料按重量份配比：水100～300份、乙醇130～200份、乳酸锆200～320份、无机碱10～20份、膦基羧酸稳定剂100～130份、有机胺30～100份、异丙醇10～30份；取上述化工原料总计在580～1100份之间任意值配比；将乳酸锆加到含量为80%的乙醇溶液中，加入膦基羧酸稳定剂，保持温度在45℃，加入含量为80%的三乙醇胺；混合物加热到60℃；然后用氢氧化钠水溶液和异丙醇中和到pH8；把混合物加热到80℃，用水搅拌；得到透明的淡黄色的交联剂；本交联剂具有延迟交联、耐高温、性能稳定、低浓度的特性。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于气井改造中的压裂过程中使用的交联剂，特别是一种低浓度羧甲基交联剂及制备方法，适合在气井压裂改造过程中携带支撑剂。
背景技术
目前油田上压裂技术是常规的增产技术，是将储层压出人工裂缝，用压裂液携带一定浓度的支撑剂，铺置于人工裂缝中以提高储层的导流能力，从而达到增产的效果。稠化剂作为水基压裂液的主剂，用以提高压裂液的粘度，降低压裂液滤失，悬浮和携带支撑剂。
目前油田上压裂使用的交联剂主要是有机硼交联剂，与羟丙基瓜尔胶水溶液进行交联，普遍存在如下的缺点：
1、由于受羟丙基瓜尔胶的改性程度限制，以其为稠化剂的压裂液体系破胶残渣含量高，一般在350mg/L以上。
2、羟丙基瓜尔胶体系稠化剂与有机硼交联剂存在反胶现象，破胶不彻底，残胶含量高。
两方面因素导致上述压裂液在压裂改造后对储层造成较大的伤害，影响改造效果。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有延迟交联特性、耐高温特性、性能稳定的低浓度（稠化剂浓度为0.28%）羧甲基交联剂及制备方法。
本发明所述的一种低浓度羧甲基交联剂，其特征是：包括如下化学原料按重量份配比：
取上述化工原料总计在580～1100份之间任意值配比。
上述涉及到的化学物质其中膦基羧酸稳定剂、乳酸锆为庆阳长庆井下助剂有限责任公司生产，有机胺为一乙醇胺、三乙醇胺、四乙二胺。
无机碱为碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾等。
低浓度羧甲基交联剂制备方法：
在带有温度计、滴液漏斗和回流装置的四颈圆底烧瓶中，加入200-320克乳酸锆到含量为80%的130-200克乙醇溶液中，在高速搅拌状态下逐渐加入100-130克膦基羧酸稳定剂，缓慢放热，保持温度在45℃以上，在搅拌下加入30-100克含量为80%的三乙醇胺；混合物加热到60℃，恒温4小时，加完继续搅拌1小时；然后用10-20克氢氧化钠水溶液和10-30克异丙醇中和到pH8以上；接着把混合物加热到80℃，恒温4小时，用100-300ml水搅拌；可以得到透明的淡黄色的JL-11交联剂。发明效果
1、交联延迟时间可控。使用本品交联剂，在低浓度羧甲基瓜尔胶水溶液的pH值控制在9以上的情况下，通过调整交联剂的比例，可将液体的初始交联时间控制在1分钟以内，完全交联时间控制在2~5分钟以内。
2、交联冻胶具有较好的耐温耐剪切性能。使用本品交联剂所形成的冻胶，耐温性能可达140℃以上。从图1中可以看出，在170s-1的剪切下，随着温度的逐步升高，粘度缓慢下降，当温度达到149℃时，该液体的粘度仍有55mPa·s。使用本品交联剂的最佳剂量（0.2%）时，液体性能耐温性能良好、稳定；在90℃下，170s-1的剪切速率下剪切1小时，液体粘度仍在200mPa·s以上，远远高于行业标准要求的50mPa·s。
附图说明
图1是冻胶粘度随着温度的逐渐升高而缓慢下降示意图；
图2是冻胶随着温度的升高而粘度快速下降示意图。
具体实施方式
实施例1
低浓度羧甲基交联剂制备方法：
在1000ml带有温度计、滴液漏斗和回流装置的四颈圆底烧瓶中，加入320克乳酸锆到含量为80%的200克乙醇溶液中，在高速搅拌状态下逐渐加入130克膦基羧酸稳定剂，缓慢放热，保持温度在45℃以上，在搅拌下加入100克含量为80%的三乙醇胺；混合物加热到60℃，恒温4小时，加完继续搅拌1小时；然后用20克氢氧化钠水溶液和30异丙醇中和到pH8以上；接着把混合物加热到80℃，恒温4小时，用200ml水搅拌；可以得到透明的淡黄色的JL-11交联剂。该产物可以作为羧甲基羟丙基瓜尔胶压裂液的交联剂。
实施例2
低浓度羧甲基交联剂制备方法：
在1000ml带有温度计、滴液漏斗和回流装置的四颈圆底烧瓶中，加入200克乳酸锆到含量为80%的130克乙醇溶液中，在高速搅拌状态下逐渐加入100克膦基羧酸稳定剂，缓慢放热，保持温度在45℃以上，在搅拌下加入30克含量为80%的三乙醇胺；混合物加热到60℃，恒温4小时，加完继续搅拌1小时；然后用10克氢氧化钠水溶液和10异丙醇中和到pH8以上；接着把混合物加热到80℃，恒温4小时，用150ml水搅拌；可以得到透明的淡黄色的JL-11交联剂。该产物可以作为羧甲基羟丙基瓜尔胶压裂液的交联剂。
实施例中也可通过更换有机胺（一乙醇胺、三乙醇胺、四乙二胺）和无机碱（碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾）得到透明的淡黄色的JL-11交联剂。
化学反应工艺步骤为：按照上述化学反应配比范围取其值（这里主要提出一个反应流程），在常压下，选择三乙醇胺（或一乙醇胺、四乙二胺等）作为锆离子的配体，多齿配体化合物四乙二胺可以从专业试剂商店购买，也可以由乙二胺和环氧丙烷合成，也可以由乙二胺和氯乙醇在碱性条件下合成。选择乳酸锆的乙醇溶液作为锆离子的来源。
性能评价
基液配方：0.28%CJ2-11稠化剂+0.5%CF-11助排剂+0.50%LF-11粘土稳定剂+0.05%CJSJ-3杀菌剂+0.4%～0.5%CJ-11（s）交联促进剂交联剂：JL-11交联剂
交联比：100:0.2～0.3
从图1中可以看出，冻胶粘度随着温度的逐渐升高而缓慢下降，当温度为149℃时，粘度保持在55mPa·s。
在过交联的情况下，常温状态的冻胶挑挂性好，冻胶强度大，但是从上图2中可以看出，冻胶随着温度的升高而粘度快速下降；剪切9min，温度88℃时，粘度从开始时的750mPa·s下降到50mPa·s。
降低压裂液中聚合物用量既可以减少浓缩胶的数量，也可以减少浓缩胶中存在的水不溶物，有利于形成更清洁的和高导流的支撑裂缝。
Claims (4)
1.一种低浓度羧甲基交联剂，其特征是：由如下化学原料按重量份配比：
取上述化工原料总计在580～1100份之间任意值配比。
2.根据权利要求1所述的一种低浓度羧甲基交联剂，其特征是：所述的有机胺为一乙醇胺、三乙醇胺、四乙二胺。
3.根据权利要求1所述的一种低浓度羧甲基交联剂，其特征是：无机碱为碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾等。
4.一种权利要求1所述的低浓度羧甲基交联剂制备方法；其特征在于：
在带有温度计、滴液漏斗和回流装置的四颈圆底烧瓶中，加入200-320克乳酸锆到含量为80%的130-200克乙醇溶液中，在高速搅拌状态下逐渐加入100-130克膦基羧酸稳定剂，缓慢放热，保持温度在45℃，在搅拌下加入30-100克含量为80%的三乙醇胺；混合物加热到60℃，恒温4小时，加完继续搅拌1小时；然后用10-20克氢氧化钠水溶液和10-30克异丙醇中和到pH8；接着把混合物加热到80℃，恒温4小时，用100-300ml水搅拌；得到透明的淡黄色的交联剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210578633.1A CN103897685B (zh) | 2012-12-27 | 2012-12-27 | 低浓度羧甲基交联剂及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210578633.1A CN103897685B (zh) | 2012-12-27 | 2012-12-27 | 低浓度羧甲基交联剂及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103897685A true CN103897685A (zh) | 2014-07-02 |
| CN103897685B CN103897685B (zh) | 2017-03-15 |
Family
ID=50989270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210578633.1A Active CN103897685B (zh) | 2012-12-27 | 2012-12-27 | 低浓度羧甲基交联剂及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103897685B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110904686A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-03-24 | 浙江圣山科纺有限公司 | 一种环保型无氟防水剂在伞面布上的应用 |
| CN114716985A (zh) * | 2022-01-25 | 2022-07-08 | 湖北菲特沃尔科技有限公司 | 一种小阳离子低聚防膨季铵盐粘土稳定剂及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101649194A (zh) * | 2009-09-15 | 2010-02-17 | 克拉玛依市正诚有限公司 | 复合多价金属离子交联剂及其生产方法和使用方法 |
| CN101688112A (zh) * | 2007-05-11 | 2010-03-31 | 普拉德研究及开发股份有限公司 | 用络合的金属交联剂进行油井处理 |
| CN102492413A (zh) * | 2011-12-05 | 2012-06-13 | 北京希涛技术开发有限公司 | 甲醇基压裂液可控交联剂的开发 |
| CN102134481B (zh) * | 2011-01-18 | 2013-05-22 | 大庆油田有限责任公司 | 羧甲基羟丙基胍胶水基压裂液 |
-
2012
- 2012-12-27 CN CN201210578633.1A patent/CN103897685B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101688112A (zh) * | 2007-05-11 | 2010-03-31 | 普拉德研究及开发股份有限公司 | 用络合的金属交联剂进行油井处理 |
| CN101649194A (zh) * | 2009-09-15 | 2010-02-17 | 克拉玛依市正诚有限公司 | 复合多价金属离子交联剂及其生产方法和使用方法 |
| CN102134481B (zh) * | 2011-01-18 | 2013-05-22 | 大庆油田有限责任公司 | 羧甲基羟丙基胍胶水基压裂液 |
| CN102492413A (zh) * | 2011-12-05 | 2012-06-13 | 北京希涛技术开发有限公司 | 甲醇基压裂液可控交联剂的开发 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110904686A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-03-24 | 浙江圣山科纺有限公司 | 一种环保型无氟防水剂在伞面布上的应用 |
| CN114716985A (zh) * | 2022-01-25 | 2022-07-08 | 湖北菲特沃尔科技有限公司 | 一种小阳离子低聚防膨季铵盐粘土稳定剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103897685B (zh) | 2017-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104927828B (zh) | 耐高温有机锆交联剂及其制备方法以及一种压裂液冻胶及其制备方法 | |
| CA2829116C (en) | Cross-linkers for hydraulic fracturing fluid | |
| CN105199706A (zh) | 一种适用于聚合物压裂液体系的有机锆交联剂及其制备方法 | |
| CN103436245B (zh) | 压裂用合成聚合物压裂液 | |
| CN103265939B (zh) | 一种压裂液增稠剂及其制备和应用 | |
| CN102618248B (zh) | 一种胍胶压裂液用的高螯合度液态硼交联剂 | |
| CN106467734B (zh) | 一种压裂用交联剂及其制备方法 | |
| CN102352233B (zh) | 一种低伤害小分子瓜胶压裂液 | |
| CN102337114A (zh) | 一种无机硼交联剂及其制备方法 | |
| CN106566516B (zh) | 一种结构可控的胍胶压裂液纳米交联剂的制备方法 | |
| CN109280547A (zh) | 一种有机硼交联剂及瓜胶压裂液 | |
| CN102120929B (zh) | 一种气井控水剂的制备方法 | |
| CN103497755A (zh) | 一种压裂液的制备方法 | |
| CN103113874B (zh) | 一种有机钛交联剂及其制备方法和使用方法 | |
| CN102952535A (zh) | 一种自生热生气清洁压裂液 | |
| CN106318366A (zh) | 一种可逆物理交联剂及其制备方法 | |
| CN103819609A (zh) | 一种低摩阻抗高温稠化酸及其制备方法 | |
| CN102352232A (zh) | 抗温抗盐聚合物清洁压裂液增稠剂及其制备方法 | |
| CN104531125A (zh) | 一种改性香豆胶压裂液及其制备方法 | |
| AU2010338032B2 (en) | Delivering water-soluble polysaccharides for well treatments | |
| CN104212437A (zh) | 有机锆交联剂及耐温220℃的羟丙基胍胶压裂液 | |
| CN103897685A (zh) | 低浓度羧甲基交联剂及制备方法 | |
| CN104087283A (zh) | 一种酸性条件下快速分散增粘的压裂增稠剂及其制备方法 | |
| CN104927005B (zh) | 一种预交联凝胶体膨颗粒耐碱调剖剂及其制备方法与用途 | |
| CN104449652A (zh) | 一种页岩气新型环保压裂液 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |