CN103897324A - 一种无卤阻燃聚苯醚组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种无卤阻燃聚苯醚组合物及其制备方法，该组合物包括如下重量份含量的各组分：氢化苯乙烯树脂100份；橡胶填充油0～110份；聚苯醚树脂50～150份；聚烯烃树脂20～100份；丙烯基弹性体10～50份；主阻燃剂50～100份；协效阻燃剂1～50份；相容剂2～40份；其它助剂0.5～50份。利用该方法制备的无卤阻燃聚苯醚组合物具有良好的物理性能、柔软性能、阻燃性能、耐热变形性能，容易加工，且符合按照UL1581和UL62测试中组合物的老化前拉伸断裂伸长率大于200%，老化后的断裂伸长率大于老化前的75%；1.6mm厚度的试样能通过UL94V0级的测试。

Description

一种无卤阻燃聚苯醚组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种无卤阻燃聚苯醚组合物及其制备方法。

背景技术

传统的聚氯乙烯（PVC）电线电缆护套料具有优良的阻燃性能在电线电缆行业得到广泛应用，但在使用过程中极易因线路发热量过大等原因引起火灾。并且，PVC电线电缆料在焚烧处理时会产生大量的有毒有害气体，对人体和环境产生极大的危害。随着人们对环保意识的增强以及对欧盟颁布的RoHS和REACH法规的了解，从2003年就明确限制了PVC电线电缆料的使用。所以各大企业开始用无卤阻燃电缆料来代替传统的有卤电缆料。

市场上常用的无卤阻燃电缆料主要是聚烯烃材料中添加氢氧化镁和氢氧化铝来进行阻燃的，这种阻燃剂阻燃效率低，用量较大，使得材料力学性能大幅下降，且加工流动性也降低。中国专利CN101659765A公开了一种无卤阻燃电缆护套料及其制造方法。该发明专利以乙烯-醋酸乙烯共聚物为基体树脂，氢氧化镁和氢氧化铝为阻燃剂，添加量大于50%，阻燃性能仅达到UL94V1级别，且拉伸强度和断裂伸长率均较低。

聚苯醚（PPO或PPE）是一种耐高温的热塑性树脂，具有优良的物理机械性能、耐热性和电气绝缘性，并且由于其自熄性、耐化学腐蚀性、高温下耐蠕变性，很适合用于制造无卤阻燃电线电缆料。而磷、氮系阻燃剂具有较高的阻燃效率且环保，是当前广泛使用的阻燃剂，于是，改性聚苯醚/磷氮系阻燃剂体系以其优异的综合性能成为近年来研究开发的热点。

中国专利CN102030978A公开了一种无卤阻燃PPE电缆料组合物及其制备方法。该专利利用聚苯醚材料本身具有较高的刚性，通过加入柔软的弹性体，调节材料的组份，制备了柔韧性好、机械性能优良、高阻燃性的电缆料组合物。但是，该专利的实施例中材料的断裂伸长率几乎都小于200%，达不到UL1581和UL62的要求。

中国专利CN102321330A公开了由阻燃性树脂形成的颗粒。该专利利用聚苯醚与以乙烯基芳香族单体单元和共轭二烯单体单元为主体的氢化共聚物，并加入阻燃剂等组分制备了阻燃性树脂颗粒，材料的柔软性好。但其实施例中没有给出材料的拉伸强度以及断裂伸长率数据，也无法确认其耐温等级，不能确定是否能满足UL1581和UL62对材料性能的要求。

中国专利CN102414274A公开了阻燃性热塑性弹性体，该专利利用聚苯醚、氢化苯乙烯嵌段共聚物、含磷阻燃剂和成核烯烃聚合物制得了阻燃性热塑性弹性体。此专利中的表15表明，必须加入一定量的增粘剂才能助于氢化苯乙烯嵌段共聚物改性，否则制备的弹性体只可注塑，不能进行挤出。此类增粘剂为小分子聚合物，维卡软化点低，耐热性差，引入到配方体系后，在挤出时会大幅减小体系的粘度，降低熔体强度，影响挤出效率，并且材料的耐热性能也会大幅降低。阻燃性能只有在试样厚度为3mm时才能通过UL94V0级别，不能满足较高的阻燃要求。

中国专利CN102585428A公开了一种柔性无卤阻燃聚苯醚电线电缆护套料及其制备方法。该专利中阻燃剂采用膨胀型阻燃剂与磷酸酯阻燃剂复配并加入消烟剂，阻燃效率仍然较低，总用量约30%，而且磷酸酯阻燃剂的熔点较低，仅为100℃左右，在高的加工温度下使用会引起加工问题，如设备挂料，损失物料。

发明内容

为了解决上述的问题，本发明的目的在于提供一种无卤阻燃聚苯醚组合物，其具有良好的物理性能、柔软性能、阻燃性能、耐热变形性能，加工性能，且能满足电线电缆UL使用标准的要求，同时无卤素、无重金属添加，可回收利用，环保无毒。

本发明是通过以下技术方案来实现的。

一种无卤阻燃聚苯醚组合物及其制备方法，其是由以下重量份数的原料组成：

氢化苯乙烯树脂   100份；

橡胶填充油       0～110份；

聚苯醚树脂       50～150份；

聚烯烃树脂       20～100份；

丙烯基弹性体     10～50份；

主阻燃剂         50～100份；

协效阻燃剂       1～50份；

相容剂           2～40份；

助剂             0.5～50份。

其中，所述氢化苯乙烯树脂为以下物质中的一种或至少两种的混合物：苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）树脂、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEPS）树脂、苯乙烯-乙烯-（乙烯-丙烯）-苯乙烯嵌段共聚物（SEEPS）树脂。氢化苯乙烯树脂，具有柔软性好，力学性能优良的特点，且比非氢化的可承受更高的加工温度，有良好的稳定性。

所述的橡胶填充油为石蜡基油、环烷基油中的一种或两种的混合物。

所述的聚苯醚树脂在25℃氯仿中测定的特性粘度在0.2～0.6dl/g之间，优选地，特性粘度为0.25～0.55dl/g。聚苯醚是未掺混的，或者与芳香族乙烯基热塑性树脂掺混的。

所述的聚烯烃树脂为聚丙烯、聚乙烯中的一种或两种的混合物。所采用的聚烯烃树脂可以通过目前工业上所报道的各种方法进行制备，包括利用行业公知的茂金属、ZieglerNatta等烯烃催化体系通过溶液聚合、气相聚合等合成方法。

所述的丙烯基弹性体为茂金属催化技术制备的丙烯与乙烯半结晶共聚物。如ExxonMobil公司的Vistamaxx系列弹性体，Dow公司的Versify系列弹性体。丙烯基弹性体的引入可以增加填料加填潜能，提高材料的高弹性、柔软性、韧性、曲挠性，利于线缆加工的高速挤出。

所述的主阻燃剂为有机次膦酸盐，结构式为（R1R2P(O)O-）nMn+，共中的R1及R2为C1～C6的烷基（如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基）或芳基（如苯基），M为金属，如锌、钙、铝等。有机次膦酸盐阻燃效率高，也是有效的成炭促进剂；热稳定性优良，热分解温度大于350℃，特别是二乙基次膦酸盐。次膦酸盐优选用Clariant公司生产的OP系列，如OP935、OP1240等。

所述的协效阻燃剂为含有氮元素阻燃剂、同时含有磷氮元素的膨胀型阻燃剂中的任意一种或一种以上的混合物。与有机次膦酸盐复配使用可得到更高的阻燃效率。氮系阻燃剂可选氰尿酸三聚氰胺（MCA）、聚磷酸三聚氰胺（MPP）等。

所述的相容剂为马来酸酐接枝聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝氢化聚（苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯）、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物中的一种或多种的混合物。接枝率为0.2～1.2%。加入相容剂可增强聚苯醚树脂和氢化苯乙烯树脂以及聚烯烃树脂间的相容性，同时能增强阻燃剂和树脂之间的相容性，并且防止阻燃剂的迁移。

本发明的无卤阻燃聚苯醚组合物还可进一步添加一些助剂，包括抗氧剂、润滑剂、安定剂、无机填料、无机或有机颜料、分散剂、增粘剂、紫外光吸收剂、抗菌剂、抗静电剂、抗滴落剂、脱模剂和其它赋予其它特性的树脂，只要不损害本发明的效果即可。

本发明的无卤阻燃聚苯醚组合物所述的无卤阻燃聚苯醚组合物，根据美国安全检测实验室UL1581和UL62测试，老化前拉伸断裂伸长率大于200%，老化后断裂伸长率大于老化前的75%,1.6mm厚的试样能通过UL94V0级。

本发明所述的无卤阻燃聚苯醚组合物的制备方法，包括以下步骤：

（1）按重量百分比称取原材料；

（2）先将氢化苯乙烯树脂完全吸收橡胶填充油，然后与其它原材料一起加入高速混合机中混合均匀；

（3）将混合的原材料放入双螺杆挤出机中，在200～280℃下熔融共混挤出、造粒，烘干后包装，得到无卤阻燃聚苯醚组合物。

根据本发明所述的无卤阻燃聚苯醚组合物的制备方法，所述氢化苯乙烯树脂为以下物质中的一种或至少两种的混合物：苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）树脂、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEPS）树脂、苯乙烯-乙烯-（乙烯-丙烯）-苯乙烯嵌段共聚物（SEEPS）树脂。氢化苯乙烯树脂，具有柔软性好，力学性能优良的特点，且比非氢化的可承受更高的加工温度，有良好的稳定性。

根据本发明所述的无卤阻燃聚苯醚组合物的制备方法，所述的橡胶填充油为石蜡基油、环烷基油中的一种或两种的混合物。

根据本发明所述的无卤阻燃聚苯醚组合物的制备方法，所述的聚苯醚树脂在25℃氯仿中测定的特性粘度在0.2～0.6dl/g之间，优选地，特性粘度为0.25～0.55dl/g。聚苯醚是未掺混的，或者与芳香族乙烯基热塑性树脂掺混的。

根据本发明所述的无卤阻燃聚苯醚组合物的制备方法，所述的聚烯烃树脂为聚丙烯、聚乙烯中的一种或两种的混合物。所采用的聚烯烃树脂可以通过目前工业上所报道的各种方法进行制备，包括利用行业公知的茂金属、Ziegler-Natta等烯烃催化体系通过溶液聚合、气相聚合等合成方法。

根据本发明所述的无卤阻燃聚苯醚组合物的制备方法，所述的丙烯基弹性体为茂金属催化技术制备的丙烯与乙烯半结晶共聚物。如ExxonMobil公司的Vistamaxx系列弹性体，Dow公司的Versify系列弹性体。丙烯基弹性体的引入可以增加填料加填潜能，提高材料的高弹性、柔软性、韧性、曲挠性，利于线缆加工的高速挤出。

根据本发明所述的无卤阻燃聚苯醚组合物的制备方法，所述的主阻燃剂为有机次膦酸盐，结构式为（R1R2P(O)O-）nMn+，共中的R1及R2为C1～C6的烷基（如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基）或芳基（如苯基），M为金属，如锌、钙、铝等。有机次膦酸盐阻燃效率高，也是有效的成炭促进剂；热稳定性优良，热分解温度大于350℃，特别是二乙基次膦酸盐。次膦酸盐优选用Clariant公司生产的OP系列，如OP935、OP1240等。

根据本发明所述的无卤阻燃聚苯醚组合物的制备方法，所述的协效阻燃剂为含有氮元素阻燃剂、同时含有磷氮元素的膨胀型阻燃剂中的任意一种或一种以上的混合物。与有机次膦酸盐复配使用可得到更高的阻燃效率。氮系阻燃剂可选氰尿酸三聚氰胺（MCA）、聚磷酸三聚氰胺（MPP）等。

根据本发明所述的无卤阻燃聚苯醚组合物的制备方法，所述的相容剂为马来酸酐接枝聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝氢化聚（苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯）、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物中的一种或多种的混合物。接枝率为0.2～1.2%。加入相容剂可增强聚苯醚树脂和氢化苯乙烯树脂以及聚烯烃树脂间的相容性，同时能增强阻燃剂和树脂之间的相容性，并且防止阻燃剂的迁移。

根据本发明所述的无卤阻燃聚苯醚组合物的制备方法，所述的无卤阻燃聚苯醚组合物还可进一步添加一些助剂，包括抗氧剂、润滑剂、安定剂、无机填料、无机或有机颜料、分散剂、增粘剂、紫外光吸收剂、抗菌剂、抗静电剂、抗滴落剂、脱模剂和其它赋予其它特性的树脂，只要不损害本发明的效果即可。

根据本发明所述的无卤阻燃聚苯醚组合物的制备方法，所述的无卤阻燃聚苯醚组合物所述的无卤阻燃聚苯醚组合物，根据美国安全检测实验室UL1581和UL62测试，老化前拉伸断裂伸长率大于200%，老化后断裂伸长率大于老化前的75%,1.6mm厚的试样能通过UL94V0级。

上述无卤阻燃聚苯醚组合物的制备方法，没有具体限制，而且可以利用所有以上所述组分，通过不同的方法来制造它。但是，熔融混合法是尤其优选的。熔融捏合设备的实例包括单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、密炼机、辗轮式混合机、捏合机等。但是，从生产效率的角度来看，利用双螺杆挤出机的熔融捏合是最优选的。对熔融捏合温度没有具体限制，但是通常捏合温度在180～320℃范围内，优选220～280℃。混合本发明的各组分的顺序通常并不重要，可由本领域的技术人员来确定。当需要使用橡胶填充油时，通常先将氢化苯乙烯树脂完全吸收橡胶填充油，然后与其它原料一起加入搅拌机中混合均匀，之后通过双螺杆挤出机混合挤出、经水冷切粒、干燥后得到无卤阻燃聚苯醚组合物。

采用由此获得的本发明树脂组合物，将其覆盖于导线诸如铜线等上，而后通过挤出、模塑为电缆线。

与现有技术相比，本发明具有以下优越性：

1.本发明采用柔软性和拉伸强度均较高的氢化苯乙烯树脂，使得制备的组合物既有柔软性又兼顾力学性能，且适用于较高的加工温度。

2.本发明所述组合物符合按照UL1581和UL62测试中老化前拉伸断裂伸长率大于200%，136℃老化168h后保留的断裂伸长率大于75%。

3.用所述组合物制备的电缆料能通过热变形的要求，压重2Kg，150℃热老化1h后，电缆的变形小于50%。

4.本发明采用次膦酸盐阻燃剂，阻燃效率高，特别是当与含有氮元素阻燃剂复配使用时，耐热性能优良且无析出。1.6mm厚度的试样能通过UL94V0级。电线电缆的燃烧性能符合UL1581标准中最严格的VW-1垂直燃烧实验。

5.本发明制备的无卤阻燃聚苯醚组合物，无卤素、无重金属添加，可回收利用，环保无毒，符合欧盟RoHS指令和REACH法规。该组合物可广泛用作电气产品电线及插头、电信设施电缆以及电缆护套等，在电线电缆的加工成型时可以高速挤出，生产效率高。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明。

实施例中的各种原料可以选购多个厂家的相关产品，本发明对原材料的厂家列举，但不应理解为对本发明的限制。

氢化苯乙烯树脂SEBS，牌号6150，台橡公司生产；

氢化苯乙烯树脂SEBS，牌号1645，美国科腾公司生产；

氢化苯乙烯树脂SEEPS，牌号4055，日本可乐丽公司生产；

橡胶填充油，KL400，韩国双龙公司生产；

聚苯醚树脂（PPO），牌号LXR040，中国蓝星芮城分公司生产；

聚丙烯树脂，牌号M800E，上海石化公司生产；

丙烯基弹性体，牌号Versify2000，美国陶氏化学公司生产；

次膦酸盐阻燃剂，牌号OP935，德国科莱恩公司生产；

氮系阻燃剂，牌号MCA-25，四川精细化工研究设计院生产；

氮系阻燃剂，牌号MPP-B，四川精细化工研究设计院生产；

相容剂SEBS-g-MAH，牌号FG1924，美国科腾公司生产；

相容剂PP-g-MAH，牌号CMG9801，上海日之升新技术发展有限公司生产；

抗氧剂，牌号B225，巴斯夫公司生产。

实施例中所得样品的性能测试按如下标准、方法进行：

硬度：根据ISO868进行测试；

拉伸强度：根据ISO527进行测试；

断裂伸长率：根据ISO527进行测试；

燃烧性能：根据UL94，采用1.6mm的样品进行测试；

线缆燃烧：将组合物经过押线机押线，温度为200～250℃，壁厚0.35mm，线径2.0mm，标准铜线采用0.12mm×20，根据UL1581测试线缆VW-1燃烧情况。

温度等级：根据UL1581标准中105℃等级测试条件进行测试，测试条件为136℃，168h。

阻燃剂析出情况：将样品置于铝箔袋中密封，于90℃烘箱中烘烤10h，然后取出铝箔袋，置于室温下平衡30min，之后再置于-20℃冰柜中冷冻10h，之后再取出并置于室温下平衡30min，如此为一个循环，直至观察到样品表面有析出现象为止。

实施例1

按照表1中实施例1对原材料各组分进行称量，先将SEBS加入高速混合机中，在低速搅拌过程中加入橡胶填充油，高速搅拌3～5min，再将PPO、PP、丙烯基弹性体、次膦酸盐、MCA、SEBS-g-MAH、抗氧剂B225加入高速混合机中混合均匀。将混合好的原料加入到双螺杆挤出机中，挤出机的长径比为35，控制喂料速度为25rpm/min，螺杆转速为200rpm/min，螺杆温度为200～280℃，模头温度240℃，拉条过水切粒得到无卤阻燃聚苯醚组合物。

实施例2

按照表1中实施例2对原材料各组分进行称量，先将SEBS加入高速混合机中，在低速搅拌过程中加入橡胶填充油，高速搅拌3～5min，再将PPO、PP、丙烯基弹性体、次膦酸盐、MCA、SEBS-g-MAH、抗氧剂B225加入高速混合机中混合均匀。将混合好的原料加入到双螺杆挤出机中，挤出机的长径比为35，控制喂料速度为25rpm/min，螺杆转速为200rpm/min，螺杆温度为200～280℃，模头温度240℃，拉条过水切粒得到无卤阻燃聚苯醚组合物。

与实施例1相比，本实施例增加了充油量，其余各组分含量均不变，测试结果如表1所示，结果表明：充油量增加后，材料的硬度、拉伸强度、断裂伸长率均降低。

实施例3

按照表1中实施例3对原材料各组分进行称量，先将SEBS加入高速混合机中，在低速搅拌过程中加入橡胶填充油，高速搅拌3～5min，再将PPO、PP、丙烯基弹性体、次膦酸盐、MCA、SEBS-g-MAH、抗氧剂B225加入高速混合机中混合均匀。将混合好的原料加入到双螺杆挤出机中，挤出机的长径比为35，控制喂料速度为25rpm/min，螺杆转速为200rpm/min，螺杆温度为200～280℃，模头温度240℃，拉条过水切粒得到无卤阻燃聚苯醚组合物。

与实施例1相比，本实施例增加了PPO含量，减少了阻燃剂用量，其余各组分含量均不变，测试结果如表1所示，结果表明：PPO含量增加后，材料的拉伸强度上升，断裂伸长率下降。

实施例4

按照表1中实施例4对原材料各组分进行称量，先将SEBS加入高速混合机中，在低速搅拌过程中加入橡胶填充油，高速搅拌3～5min，再将PPO、PP、丙烯基弹性体、次膦酸盐、MCA、PP-g-MAH、抗氧剂B225加入高速混合机中混合均匀。将混合好的原料加入到双螺杆挤出机中，挤出机的长径比为35，控制喂料速度为30rpm/min，螺杆转速为240rpm/min，螺杆温度为200～280℃，模头温度240℃，拉条过水切粒得到无卤阻燃聚苯醚组合物。

与实施例1相比，本实施例将相容剂换为PP-g-MAH，其余各组分含量均不变，测试结果如表1所示，结果表明：PP-g-MAH与SEBS-g-MAH作为相容剂的效果相近。

实施例5

按照表1中实施例5对原材料各组分进行称量，先将SEEPS加入高速混合机中，在低速搅拌过程中加入橡胶填充油，高速搅拌3～5min，再将PPO、PP、丙烯基弹性体、次膦酸盐、MCA、PP-g-MAH、抗氧剂B225加入高速混合机中混合均匀。将混合好的原料加入到双螺杆挤出机中，挤出机的长径比为35，控制喂料速度为28rpm/min，螺杆转速为240rpm/min，螺杆温度为200～280℃，模头温度245℃，拉条过水切粒得到无卤阻燃聚苯醚组合物。

与实施例4相比，本实施例将SEBS换为SEEPS，其余各组分含量均不变，测试结果如表1所示，结果表明：将氢化苯乙烯树脂换为SEEPS后，材料的拉伸强度提高，断裂伸长率也稍有提高。

实施例6

按照表1中实施例6对原材料各组分进行称量，先将SEEPS加入高速混合机中，在低速搅拌过程中加入橡胶填充油，高速搅拌3～5min，再将PPO、PP、丙烯基弹性体、次膦酸盐、MPP、PP-g-MAH、抗氧剂B225加入高速混合机中混合均匀。将混合好的原料加入到双螺杆挤出机中，挤出机的长径比为35，控制喂料速度为30rpm/min，螺杆转速为240rpm/min，螺杆温度为200～280℃，模头温度240℃，拉条过水切粒得到无卤阻燃聚苯醚组合物。

与实施例5相比，本实施例将协效阻燃剂MCA换为MPP，其余各组分含量均不变，测试结果如表1所示，结果表明：将MCA换为MPP后，只需要较少量的MPP，同样达到相近的阻燃效果，MPP与次膦酸盐复配时的阻燃效率更高。

实施例7

按照表1中实施例7对原材料各组分进行称量，先将SEBS加入高速混合机中，在低速搅拌过程中加入橡胶填充油，高速搅拌3～5min，再将PPO、PP、丙烯基弹性体、次膦酸盐、MCA、SEBS-g-MAH、抗氧剂B225加入高速混合机中混合均匀。将混合好的原料加入到双螺杆挤出机中，挤出机的长径比为35，控制喂料速度为30rpm/min，螺杆转速为240rpm/min，螺杆温度为200～280℃，模头温度240℃，拉条过水切粒得到无卤阻燃聚苯醚组合物。

与实施例1相比，本实施例增加了PP的用量，其余各组分含量均不变，测试结果如表1所示，结果表明：PP用量增加后，提高了材料的拉伸强度。

实施例8

按照表1中实施例8对原材料各组分进行称量，将SEBS、PPO、PP、丙烯基弹性体、次膦酸盐、MCA、SEBS-g-MAH、抗氧剂B225加入高速混合机中混合均匀。将混合好的原料加入到双螺杆挤出机中，挤出机的长径比为35，控制喂料速度为30rpm/min，螺杆转速为240rpm/min，螺杆温度为200～280℃，模头温度240℃，拉条过水切粒得到无卤阻燃聚苯醚组合物。

与实施例1相比，本实施例更换了SEBS牌号，没有充油，其余各组分含量均不变，测试结果表明，换用低硬度的橡胶相后，无须充油，材料的性能相近。

比较例1

按照表1中比较例1对原材料各组分进行称量，先将SEBS加入高速混合机中，在低速搅拌过程中加入橡胶填充油，高速搅拌3～5min，再将PPO、PP、丙烯基弹性体、次膦酸盐、MCA、抗氧剂B225加入高速混合机中混合均匀。将混合好的原料加入到双螺杆挤出机中，挤出机的长径比为25，控制喂料速度为30rpm/min，螺杆转速为250rpm/min，螺杆温度为200～270℃，模头温度240℃，拉条过水切粒得到无卤阻燃聚苯醚组合物。

比较例1中没有加入相容剂，经过7天的烘烤及冷冻循环测试，发现样品表面有阻燃剂析出现象。

比较例2

按照表1中比较例2对原材料各组分进行称量，先将SEBS加入高速混合机中，在低速搅拌过程中加入橡胶填充油，高速搅拌3～5min，再将PPO、PP、次膦酸盐、MCA、相容剂、抗氧剂B225加入高速混合机中混合均匀。将混合好的原料加入到双螺杆挤出机中，挤出机的长径比为25，控制喂料速度为30rpm/min，螺杆转速为250rpm/mi n，螺杆温度为200～270℃，模头温度240℃，拉条过水切粒得到无卤阻燃聚苯醚组合物。

比较例2中没有加入丙烯基弹性体，在进行线缆挤出时挤出速度明显降低，影响了生产效率。

比较例3

按照表1中比较例3对原材料各组分进行称量，先将SEBS加入高速混合机中，在低速搅拌过程中加入橡胶填充油，高速搅拌3～5min，再将PPO、PP、次膦酸盐、MCA、抗氧剂B225加入高速混合机中混合均匀。将混合好的原料加入到双螺杆挤出机中，挤出机的长径比为25，控制喂料速度为30rpm/min，螺杆转速为250rpm/min，螺杆温度为200～270℃，模头温度240℃，拉条过水切粒得到无卤阻燃聚苯醚组合物。

比较例3中没有加入相容剂和丙烯基弹性体，样品表面经高低温交替测试，表面有阻燃剂析出现象，而且在进行线缆挤出时挤出速度明显降低，影响了生产效率。

测试的各项指标如表1所示。

表1各实施例和对比例配方及测试性能表

Claims (10)

1.一种无卤阻燃聚苯醚组合物，其特征在于，包括以下重量份含量的各组分：

2.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚苯醚组合物，其特征在于所述的氢化苯乙烯树脂选自苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）树脂、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEPS）树脂、苯乙烯-乙烯-（乙烯-丙烯）-苯乙烯嵌段共聚物（SEEPS）树脂中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚苯醚组合物，其特征在于所述的橡胶填充油选自石蜡基油、环烷基油质中的一种或两种。

4.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚苯醚组合物，其特征在于所述的聚苯醚树脂为25℃氯仿中测定的特性粘度在0.2～0.6dl/g的聚苯醚树脂。

5.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚苯醚组合物，其特征在于所述的聚烯烃为聚丙烯、聚乙烯中的一种或两种；所述的丙烯基弹性体为丙烯与乙烯半结晶共聚物；所述的主阻燃剂为有机次膦酸盐。

6.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚苯醚组合物，其特征在于，所述的协效阻燃剂为选自含有氮元素阻燃剂、含有磷氮元素的膨胀型阻燃剂中的一种或两种。

7.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚苯醚组合物，其特征在于，所述的相容剂为马来酸酐接枝聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝氢化聚（苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯）、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物中的一种或多种的混合物。

8.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚苯醚组合物，其特征在于所述的助剂选自抗氧剂、润滑剂、安定剂、无机填料、无机颜料、有机颜料、分散剂、增粘剂、紫外光吸收剂、抗菌剂、抗静电剂、抗滴落剂、脱模剂中的一种或多种。

9.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚苯醚组合物，其特征在于所述的无卤阻燃聚苯醚组合物根据美国安全检测实验室UL1581和UL62测试，老化前拉伸断裂伸长率大于200％，老化后断裂伸长率大于老化前的75％，1.6mm厚的试样能通过UL94V0级。

10.根据权利要求1-9任一项所述的无卤阻燃聚苯醚组合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）按重量百分比称取原材料；

（2）先将氢化苯乙烯树脂完全吸收橡胶填充油，然后与其它原材料一起加入高速混合机中混合均匀；

（3）将混合的原材料放入双螺杆挤出机中，在200～280℃下熔融共混挤出、造粒，烘干后包装，得到无卤阻燃聚苯醚组合物。