CN103887515A - 一种锂离子电池负极及使用该种负极的锂离子电池 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种锂离子电池负极和使用该种负极的锂离子电池。所述锂离子电池负极包括集流体、负极活性物质、分子筛、导电剂、粘结剂。本发明提供的锂离子电池负极是在常规工艺的基础上,通过向负极极片中加入锂型分子筛,用以吸收电池中的水分,从而有效减少HF的产生,减少HF对SEI膜或活性材料的破坏,减少电池鼓胀,提高循环寿命;同时该锂型分子筛还能够起到锂离子导体的作用,改善电极的离子导电性。工艺简单,成本低廉,具有重大的实践意义。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池,特别是涉及一种锂离子电池负极及使用该种负极的锂离子电池。
背景技术
手机、电脑等终端对锂离子电池的能量密度要求日益提高,能量密度更高的硅类材料逐渐得到关注。硅能量密度约3500mAh/g,而碳的能量密度约372mAh/g,但纯硅的体积膨胀达300%,显著高于石墨的体积膨胀30%左右。研究表明,将单质硅颗粒分散在氧化亚硅SiO中能够有效降低材料的体积膨胀至150%,基本满足锂离子电池的性能要求。
在锂离子电池中,负极与电解液界面会形成一层固体电解质膜,又称作SEI膜,其主要成分有无机锂盐Li2O、Li2CO3、LiF和有机锂化合物等。SEI膜能够保护负极活性物质,对锂离子电池的循环寿命有重要影响。
极片和电解液的微量水分与六氟磷锂等含氟锂盐反应生成HF,HF会溶解Li2O、Li2CO3、有机锂化合物,破坏SEI膜,引起电池鼓胀,缩短循环寿命。同时HF对SiO和硅酸锂盐有腐蚀作用,使含硅锂离子电池的性能变差。因此,不管是碳类还是硅类负极材料电池,都要严格控制其水分和HF含量。
控制电池水分和HF的方法有:(1)控制电解液来料水分和HF含量,例如小于30ppm。(2)加热烘烤去除极片水分,例如小于500ppm。由于极片水分明显高于电解液,更重要的是控制和解决极片中的水分对电池的影响,然而电池一旦完成注液和封口后,水分就会不受外界控制地溶解到电解液,缓慢反应并产生HF酸,直接影响电池的性能。然而,进一步降低注液前极片中的水分,需要投入大量的设备、能源和工时,增加了电池的制作成本。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的是克服现有技术中存在的问题,提供一种锂离子电池负极,在常规工艺的基础上,在不影响能量密度和成本的基础上,通过向负极中加入适量分子筛,抑制电池注液封口后水分反应生成HF的过程,从而达到改善电池循环的目的。
为此,本发明提供了一种锂离子电池负极,所述锂离子电池负极包括集流体、负极活性物质、分子筛、导电剂、粘结剂。
优选的,所述分子筛为锂型分子筛。
优选的,所述锂型分子筛的重量比为0.5%-5%。
优选的,所述锂型分子筛其锂离子占孔中阳离子总量的百分比为60%-100%。
优选的,所述负极活性物质、分子筛、导电剂、粘结剂的重量比为:
80-94.5:0.5-5:2-5:3-10。
优选的,所述负极活性物质包含由硅、硅氧化合物、硅合金、碳组成的组中的至少一种。
优选的,所述碳为天然石墨、人造石墨、硬碳、软碳、中间相石墨中的一种。
一种锂离子电池,所述锂离子电池包括正极、负极、隔膜、电解液,所述负极为上述任意一项所述的锂离子电池负极。
由以上本发明提供的技术方案可见,本发明具有以下技术效果:本发明提供的锂离子电池负极是在常规工艺的基础上,通过向负极极片中加入锂型分子筛,用以吸收电池中的水分,从而有效减少HF的产生,减少HF对SEI膜或活性材料的破坏,减少电池鼓胀,提高循环寿命;同时该锂型分子筛还能够起到锂离子导体的作用,改善电极的离子导电性。工艺简单,成本低廉,具有重大的实践意义。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案,下面对本发明作进一步的详细说明:
一种锂离子电池负极,所述锂离子电池负极包括集流体、负极活性物质、分子筛、导电剂、粘结剂。
所述分子筛为锂型分子筛。
所述锂型分子筛的重量比为0.5%-5%。
所述锂型分子筛其锂离子占孔中阳离子总量的百分比为60%-100%。
所述负极活性物质、分子筛、导电剂、粘结剂的重量比为:80-94.5:0.5-5:2-5:3-10。
所述负极活性物质包含由硅、硅氧化合物、硅合金、碳组成的组中的至少一种。
所述碳为天然石墨、人造石墨、硬碳、软碳、中间相石墨中的一种。
一种锂离子电池,所述锂离子电池包括正极、负极、隔膜、电解液,所述负极为上述任意一项所述的锂离子电池负极。
由于本发明的改进之处只涉及锂离子电池的负极,因此在本发明提供的锂离子电池中,对电池的正极、隔膜、电解液没有特别的限制,可以使用可在锂离子电池中使用的所有类型的正极、隔膜、电解液。
锂型分子筛其锂离子占孔中阳离子总量的百分比,称为锂化效率。
下面将通过实施例来更详细地描述本发明:
实施例1
(1)将47.7g羧甲基纤维素钠和2.339kg去离子水加入到行星混浆机中,真空度低于80kPa条件下,低速30rpm,高速2000rpm,分散3小时,制成2%的羧甲基纤维素钠溶液;
(2)将47.7g导电剂SP和63.6g锂型分子筛加入到所制的羧甲基纤维素钠溶液中,搅拌均匀,真空度低于80kPa条件下,低速30rpm,高速3000rpm,分散1小时;
(3)加入2.957kg石墨,真空度低于80kPa条件下,低速35rpm,高速3000rpm,分散3小时;
(4)加入固体含量50%的127.2g丁苯橡胶(SBR)乳液和1486g去离子水,真空度低于80kPa条件下,低速40rpm,高速500rpm,分散1小时;
(5)以上浆料用200目筛网过筛后,进行涂膜、压切,即得到包含2wt%锂型分子筛的负极极片;
(6)将镍钴锰酸锂、导电剂SP、粘结剂PVDF以质量比95:2.5:2.5的比例混合均匀,涂覆在铝箔上,烘烤后制片,即得到正极片;
(7)将正极片、隔膜、负极片卷绕后,装入铝塑包装膜,烘烤注液并封口后,即得到锂离子电池。
实施例2
(1)将47.7g羧甲基纤维素钠和2.339kg去离子水加入到行星混浆机中,真空度低于80kPa条件下,低速30rpm,高速2000rpm,分散3小时,制成2%的羧甲基纤维素钠溶液;
(2)将47.7g导电剂SP和119.3g锂型分子筛加入到所制的羧甲基纤维素钠溶液中,搅拌均匀,真空度低于80kPa条件下,低速30rpm,高速3000rpm,分散1小时;
(3)加入2.110kg石墨,真空度低于80kPa条件下,低速35rpm,高速3000rpm,分散3小时;
(4)加入固体含量50%的119.3g丁苯橡胶(SBR)乳液和0.518kg去离子水,真空度低于80kPa条件下,低速40rpm,高速500rpm,分散1小时;
(5)以上浆料用200目筛网过筛后,进行涂膜、压切,即得到包含5wt%锂型分子筛的负极极片;
(6)将镍钴锰酸锂、导电剂SP、粘结剂PVDF以质量比95:2.5:2.5的比例混合均匀,涂覆在铝箔上,烘烤后制片,即得到正极片;
(7)将正极片、隔膜、负极片卷绕后,装入铝塑包装膜,烘烤注液并封口后,即得到锂离子电池。
实施例3
(1)将47.7g羧甲基纤维素钠和2.339kg去离子水加入到行星混浆机中,真空度低于80kPa条件下,低速30rpm,高速2000rpm,分散3小时,制成2%的羧甲基纤维素钠溶液;
(2)将47.7g导电剂SP和15.9g锂型分子筛加入到所制的羧甲基纤维素钠溶液中,搅拌均匀,真空度低于80kPa条件下,低速30rpm,高速3000rpm,分散1小时;
(3)加入3.005kg石墨,真空度低于80kPa条件下,低速35rpm,高速3000rpm,分散3小时;
(4)加入固体含量50%的127.2g丁苯橡胶(SBR)乳液和1.486kg去离子水,真空度低于80kPa条件下,低速40rpm,高速500rpm,分散1小时;
(5)以上浆料用200目筛网过筛后,进行涂膜、压切,即得到包含0.5wt%锂型分子筛的负极极片;
(6)将镍钴锰酸锂、导电剂SP、粘结剂PVDF以质量比95:2.5:2.5的比例混合均匀,涂覆在铝箔上,烘烤后制片,即得到正极片;
(7)将正极片、隔膜、负极片卷绕后,装入铝塑包装膜,烘烤注液并封口后,即得到锂离子电池。
实施例4
(1)将47.7g羧甲基纤维素钠和2.339kg去离子水加入到行星混浆机中,真空度低于80kPa条件下,低速30rpm,高速2000rpm,分散3小时,制成2%的羧甲基纤维素钠溶液;
(2)将47.7g导电剂SP和47.7g锂型分子筛加入到所制的羧甲基纤维素钠溶液中,搅拌均匀,真空度低于80kPa条件下,低速30rpm,高速3000rpm,分散1小时;
(3)加入2.170kg硅碳活性物质,真空度低于80kPa条件下,低速35rpm,高速3000rpm,分散3小时;
(4) 加入固体含量50%的95.4gSBR乳液和0.530kg去离子水,真空度低于80kPa条件下,低速40rpm,高速500rpm,分散1小时;
(5)以上浆料用200目筛网过筛后,进行涂膜、压切,即得到包含锂型分子筛的负极极片;
(6)将镍钴锰酸锂、导电剂SP、粘结剂PVDF以质量比95:2.5:2.5的比例混合均匀,涂覆在铝箔上,烘烤后制片,即得到正极片;
(7)将正极片、隔膜、负极片卷绕后,装入铝塑包装膜,烘烤注液并封口后,即得到锂离子电池。
比较例1
(1)将47.7g羧甲基纤维素钠和2.339kg去离子水加入到行星混浆机中,真空度低于80kPa条件下,低速30rpm,高速2000rpm,分散3小时,制成2%的羧甲基纤维素钠溶液;
(2)将47.7g导电剂SP加入到所制的羧甲基纤维素钠溶液中,搅拌均匀,真空度低于80kPa条件下,低速30rpm,高速3000rpm,分散1小时;
(3)加入3.021kg石墨,真空度低于80kPa条件下,低速35rpm,高速3000rpm,分散3小时;
(4)加入固体含量50%的127.2g丁苯橡胶(SBR)乳液和1.487kg去离子水,真空度低于80kPa条件下,低速40rpm,高速500rpm,分散1小时;
(5)以上浆料用200目筛网过筛后,进行涂膜、压切,即得到不包含锂型分子筛的负极极片;
(6)将镍钴锰酸锂、导电剂SP、粘结剂PVDF以质量比95:2.5:2.5的比例混合均匀,涂覆在铝箔上,烘烤后制片,即得到正极片;
(7)将正极片、隔膜、负极片卷绕后,装入铝塑包装膜,烘烤注液并封口后,即得到锂离子电池。
比较例2
(1)将47.7g羧甲基纤维素钠和2.339kg去离子水加入到行星混浆机中,真空度低于80kPa条件下,低速30rpm,高速2000rpm,分散3小时,制成2%的羧甲基纤维素钠溶液;
(2)将71.6g导电剂SP加入到所制的羧甲基纤维素钠溶液中,搅拌均匀,真空度低于80kPa条件下,低速30rpm,高速3000rpm,分散1小时;
(3)加入2.218kg硅碳活性物质,真空度低于80kPa条件下,低速35rpm,高速3000rpm,分散3小时;
(4) 加入固体含量50%的95.4gSBR乳液和0.530kg去离子水,真空度低于80kPa条件下,低速40rpm,高速500rpm,分散1小时;
(5)以上浆料用200目筛网过筛后,进行涂膜、压切,即得到包含锂型分子筛的负极极片;
(6)将镍钴锰酸锂、导电剂SP、粘结剂PVDF以质量比95:2.5:2.5的比例混合均匀,涂覆在铝箔上,烘烤后制片,即得到正极片;
(7)将正极片、隔膜、负极片卷绕后,装入铝塑包装膜,烘烤注液并封口后,即得到锂离子电池。
实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、比较例1、比较例2的锂离子电池测试结果见表1。
表1
综合上述结果可以明显地看出:
与比较例1相比,含有锂型分子筛的实施例1-3中的锂离子电池,其循环后电解液中HF含量均较低,且循环500周后的容量保持率也高于不含锂型分子筛的电池。锂型分子筛含量越高,循环寿命越好。
与比较例2相比,含有锂型分子筛的实施例4其循环后电解液中HF含量低于比较例2,且循环500周的容量保持率显著高于不含分子筛的比较例2。
综上,向负极中加入锂型分子筛有助于改善锂离子电池的电化学性能。
由以上本发明提供的技术方案可见,本发明具有以下技术效果:本发明提供的锂离子电池负极是在常规工艺的基础上,通过向负极极片中加入锂型分子筛,用以吸收电池中的水分,从而有效减少HF的产生,减少HF对SEI膜或活性材料的破坏,减少电池鼓胀,提高循环寿命;同时该锂型分子筛还能够起到锂离子导体的作用,改善电极的离子导电性。工艺简单,成本低廉,具有重大的实践意义。
Claims (8)
1.一种锂离子电池负极,其特征在于:所述锂离子电池负极包括集流体、负极活性物质、分子筛、导电剂、粘结剂。
2.根据权利要求1所述的一种锂离子电池负极,其特征在于:所述分子筛为锂型分子筛。
3.根据权利要求2所述的一种锂离子电池负极,其特征在于:所述锂型分子筛的重量比为0.5%-5%。
4.根据权利要求2所述的一种锂离子电池负极,其特征在于:所述锂型分子筛其锂离子占孔中阳离子总量的百分比为60%-100%。
5.根据权利要求1所述的一种锂离子电池负极,其特征在于: 所述负极活性物质、分子筛、导电剂、粘结剂的重量比为:80-94.5:0.5-5:2-5:3-10。
6.根据权利要求1所述的一种锂离子电池负极,其特征在于:所述负极活性物质包含由硅、硅氧化合物、硅合金、碳组成的组中的至少一种。
7. 根据权利要求6所述的一种锂离子电池负极,其特征在于:所述碳为天然石墨、人造石墨、硬碳、软碳、中间相石墨中的一种。
8.一种锂离子电池,所述锂离子电池包括正极、负极、隔膜、电解液,其特征在于:所述负极为权利要求1-7中任意一项所述的负极。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20140625 |