CN103880885A - 吩氧杂膦化合物 - Google Patents

吩氧杂膦化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103880885A
CN103880885A CN201310714058.8A CN201310714058A CN103880885A CN 103880885 A CN103880885 A CN 103880885A CN 201310714058 A CN201310714058 A CN 201310714058A CN 103880885 A CN103880885 A CN 103880885A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
alkyl
composition
compound
aryl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310714058.8A
Other languages
English (en)
Inventor
L.P.斯潘塞
D.D.德沃尔
R.D.弗洛斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN103880885A publication Critical patent/CN103880885A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/188—Metal complexes of other metals not provided for in one of the previous groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明提供一种组合物，其包括至少一种化合物，所述化合物选自:A)(式A),其中，对于式A，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为烃基，或者取代的烃基;和其中，任选地，选自R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，和R9的2个或更多个R基团可形成一个或多个环结构;B)

Description

吩氧杂膦化合物
技术领域
本申请涉及吩氧杂膦化合物(phenoxaphosphine compound)以及包含其的组合物。
背景技术
有机发光器件(OLEDs)是显示设备，其使用含有有机芳族化合物的膜堆叠作为电发光层。这些化合物通常分类为电致发光材料和电荷传输材料。这种电致发光和电荷传输化合物所需的几种性质包括在固态的高荧光量子产率，电荷和空穴的高迁移率，在真空气相沉积期间的化学稳定性，和形成稳定的膜的能力。
OLEDs的通常问题包括快速老化/短的生命周期，不期望地高的操作电压，或者效率不够。用于有机发光二极管(OLEDs)中的电子传输层(ETL)和空穴传输层(HTL)的新材料的探索一直以来的目标是改善器件性能和寿命。在HTL层的情况下，最新的技术利用基于三芳基胺的材料，其满足许多目前的发冷光和发磷光的OLED设计。在发磷光的OLED设计中，设备效率，寿命，和亮度仍然是对于蓝色发磷光OLEDs的大规模生产而言存在的问题。因此，需要具有相对于现有技术而言提高的性能的空穴传输层。此外，需要空穴传输材料，该材料将会更快地将电荷传输给发光层，并且使得能够获得持久和高效率的器件。这些需要和其它需要已经通过以下的发明得到了满足。
发明内容
本发明提供一种组合物，其包括至少一种化合物，所述化合物选自:
A)
Figure BDA0000443049490000021
其中，对于式A，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为烃基，或者取代的烃基;和
其中，任选地，选自R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9的2个或更多个R基团可形成一个或多个环结构;
B)
Figure BDA0000443049490000022
其中，对于式B，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为烃基，或者取代的烃基;和
其中，任选地，选自R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9的2个或更多个R基团可形成一个或多个环结构;或
C)其组合。
具体实施方式
已经发现了一类新的基于中心的吩氧杂膦(phenoxaphosphine)核的分子家族。这些分子能够通过以下方面调节:1)在磷中心或者在沿着吩氧杂膦核的位置调节有机基团;和2)该磷中心的氧化状态。这些衍生物的计算模拟表明具有这些化合物的电荷传输层具有较高的三线态能量，同时保持期望的HOMO和LUMO能量水平。此外，在R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，和R9位置的芳基胺的取代离域了这些取代基所在的苯环上的HOMO轨道。结果，在OLED器件中形成的激子对于发射层来说应该是良好限定的(well-confined)，并且容许改善的器件亮度，寿命，和效率。
如上所讨论的，本发明提供一种组合物，其包括至少一种化合物，所述化合物选自:
A)
Figure BDA0000443049490000031
其中，对于式A，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为烃基(包括H)，或者取代的烃基;和
其中，任选地，选自R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10的2个或更多个R基团可形成一个或多个环结构;
B)
Figure BDA0000443049490000032
其中，对于式B，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为烃基(包括H)，或者取代的烃基;和
其中，任选地，选自R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，和R9的2个或更多个R基团可形成一个或多个环结构;或
C)其组合。
本发明的组合物可包括两种或者更多种本申请所述的实施方式的组合。
本申请使用的R1=R1，R2=R2，R3=R3，等。
在一种实施方式中，对于式A，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为烃基，或者取代的烃基;和
对于式B，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为烃基，或者取代的烃基。
在一种实施方式中，对于式A，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为氢，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，杂芳基，或者取代的杂芳基;和
对于式B，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为氢，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，杂芳基，或取代的杂芳基。
在一种实施方式中，对于式A，R2，R4，R5，R6，R7和R9各自为氢;和对于式B，R2，R4，R5，R6，R7和R9各自为氢。
在一种实施方式中，对于式A，R3和R8各自独立地为烷基，和进一步地为C1-C8烷基，和进一步地为C1-C4烷基，和进一步地为乙基或甲基;和对于式B，R3和R8各自独立地为烷基，和进一步地为C1-C8烷基，和进一步地为C1-C4烷基，和进一步地为乙基或甲基。
在一种实施方式中，对于式A，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9中的至少一个是芳基胺，和对于式B，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9中的至少一个是芳基胺。
在一种实施方式中，对于式A，R1包括至少6个碳原子;和对于式B，R1包括至少6个碳原子。
在一种实施方式中，所述组合物包括式A的化合物和式B的化合物。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物选自以下:
Figure BDA0000443049490000041
Figure BDA0000443049490000042
或其组合。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物选自式A。
在一种实施方式中，对于式A，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为烃基，或者取代的烃基。
在一种实施方式中，对于式A，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为氢，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，杂芳基，或者取代的杂芳基。
在一种实施方式中，对于式A，R2，R4，R5，R6，R7和R9各自为氢。
在一种实施方式中，对于式A，R3和R8各自独立地为烷基，和进一步地为C1-C8烷基，和进一步地为C1-C4烷基，和进一步地为乙基或甲基。
在一种实施方式中，对于式A，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9中的至少一个是芳基胺。
在一种实施方式中，对于式A，R1包括至少6个碳原子。
在一种实施方式中，对于式A，R1各自还包括至少一个氧原子或至少一个氮原子。
在一种实施方式中，对于式A，R1还包括至少12个碳原子。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物选自以下:
Figure BDA0000443049490000052
或其组合。
式A的化合物可包括两种或者更多种本申请所述的实施方式的组合。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物选自式B。
在一种实施方式中，对于式B，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为烃基，或者取代的烃基。
在一种实施方式中，对于式B，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为氢，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，杂芳基，或者取代的杂芳基。
在一种实施方式中，对于式B，R2，R4，R5，R6，R7和R9各自为氢。
在一种实施方式中，对于式B，R3和R8各自独立地为烷基，和进一步地为C1-C8烷基，和进一步地为C1-C4烷基，和进一步地为乙基或甲基。
在一种实施方式中，对于式B，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9中的至少一个是芳基胺。
在一种实施方式中，对于式B，R1包括至少6个碳原子。
在一种实施方式中，对于式B，R1各自还包括至少一个氧原子或至少一个氮原子。
在一种实施方式中，对于式B，R1还包括至少12个碳原子。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物选自以下:
或其组合。
式B的化合物可包括两种或者更多种本申请所述的实施方式的组合。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物的分子量大于或等于400克/摩尔，进一步地，大于或等于500克/摩尔。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物的分子量大于或等于600克/摩尔，进一步地，大于或等于700克/摩尔。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物的HOMO能级为-4.7eV至-5.6eV。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物的LUMO能级为-1.0eV至-3.0eV。
在一种实施方式中，前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种化合物的三重态能级为2.00eV至4.00eV。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物的升华温度(sublimationtemperature)大于或等于200℃。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物包括一个或多个氘原子。
本发明的化合物可包括两种或者更多种本申请所述的实施方式的组合。
在一种实施方式中，所述组合物还包括金属喹啉络合物(metalquinolate)。在进一步的实施方式中，所述金属喹啉盐是8-羟基喹啉锂(liq)。
在一种实施方式中，所述组合物包括10至90wt%，进一步地，10至70wt%的金属喹啉络合物，基于组合物的重量。在进一步的实施方式中，所述组合物包括10至50wt%的金属喹啉络合物，基于组合物的重量。在进一步的实施方式中，所述组合物包括20至50wt%的金属喹啉络合物，基于组合物的重量。
在一种实施方式中，所述组合物包括10至90wt%，进一步地，10至70wt%的8-羟基喹啉锂，基于组合物的重量。在进一步的实施方式中，所述组合物包括10至50wt%的8-羟基喹啉锂，基于组合物的重量。在进一步的实施方式中，所述组合物包括20至50wt%的8-羟基喹啉锂，基于组合物的重量。
本发明的组合物可包括两种或者更多种本申请所述的实施方式的组合。
本发明也提供一种膜，其包括至少一个由本申请所述的一种或多种实施方式的本发明组合物形成的层。
本发明也提供一种电子器件，其包括至少一个膜层，所述膜层由本申请所述的一种或多种实施方式的本发明组合物形成。
本发明也提供一种电子器件，其包括至少一个由本申请所述的一种或多种实施方式的本发明组合物形成的组件。
本发明的组合物可用于有机发光二极管(OLED)或者相关的有机电子器件，包括有机太阳能电池中的应用。更具体地本发明的组合物可应用于OLEDs的单个层，包括HIL(空穴注入层)，HTL(空穴传输层)，EML(发光层，包括主体(host)和掺杂剂)，ETL(电子传输层)。
本发明的膜可包括两种或者更多种本申请所述的实施方式的组合。
本发明的器件可包括两种或者更多种本申请所述的实施方式的组合。
本发明的组合物可包括两种或者更多种本申请所述的实施方式的组合。
所述至少一种化合物可包括两种或者更多种本申请所述的实施方式的组合。
式A的化合物可包括两种或者更多种本申请所述的实施方式的组合。
式B的化合物可包括两种或者更多种本申请所述的实施方式的组合。
本发明的空穴传输材料家族的合成通常需要制备合适地取代的10-氯吩氧杂膦。使这些分子与合适地取代的亲核试剂反应产生期望的吩氧杂膦物类。如果期望，可用H2O2将该吩氧杂膦衍生物氧化得到取代的吩氧杂膦10-氧化物。取代的10-氯吩氧杂膦的合成可遵循现有技术使用可商购的二芳基醚，AlCl3，和PCl3来完成(Vedejs，E.;Marth，C.F.J.Am.Chem.Soc.1988，110，3948-3958)。为了生产具有磷-C(芳基)相互作用的衍生物，使该10-氯吩氧杂膦与芳基锂试剂反应。在磷-O连接基的情况下，使10-氯吩氧杂膦与取代的苯酚在碱存在下反应得到期望的产物。相应的吩氧杂膦10-氧化物通过这些产物与H2O2的反应合成。依赖于吩氧杂膦10-氧化物的R取代，能够将这些分子进一步衍生化产生空穴传输分子。参见例如，以下的反应方案。
Figure BDA0000443049490000081
本申请使用的术语“烃基”是指仅含有碳和氢原子(H和C;H;或C)的化学基团。本申请使用的术语“烃基”包括氢。
本申请使用的术语“取代的烃基”是指这样的烃基，其中一个或多个氢各自独立地被包括至少一个杂原子的另一基团取代，和/或一个或多个碳原子各自独立地被包括至少一个杂原子的另一基团取代。
本申请使用的术语“芳基”表示源自芳族烃的有机基团。芳基可为单环和/或稠环体系，其中每个环可合适地含有4至7，优选5或6个环原子。也包含其中两个或更多个芳基通过单键结合的结构。具体的实例包括苯基，萘基，联苯，蒽基，茚基，芴基(fluorenyl)，菲基，苯并菲基(triphenylenyl)，芘基，苝基，
Figure BDA0000443049490000082
基(chrysenyl)，萘并萘基(naphtacenyl)，荧蒽基(fluoranthenyl)等，但是不限于此。所述萘基可为1-萘基或2-萘基，所述蒽基可为1-蒽基，2-蒽基或9-蒽基，和所述芴基可为1-芴基，2-芴基，3-芴基，4-芴基和9-芴基中的任一个。
本申请所用的术语"杂芳基"是指含有至少一个杂原子用于芳族环主体结构的原子（所述杂原子选自例如B，N，O，S，P(=O)，Si和P）和碳原子用于剩余的芳族环主体结构的原子。该杂芳基可为5-或者6-元单环杂芳基或者多环杂芳基，其与一个或多个苯环稠合，并且可为部分饱和的。也包含具有一个或多个通过单键键合的杂芳基的结构。该杂芳基可以包括二价芳基，其中杂原子被氧化或者季化形成N-氧化物，季盐，等。具体的实例包括但不限于单环杂芳基，如呋喃基，噻吩基，吡咯基，咪唑基，吡唑基，噻唑基，噻二唑基，异噻唑基，异噁唑基，噁唑基，噁二唑基，三嗪基，四嗪基，三唑基，四唑基，呋咱基(furazanyl)，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪基;多环杂芳基，如苯并呋喃基，苯并噻吩基，异苯并呋喃基，苯并咪唑基，苯并噻唑基，苯并异噻唑基，苯并异噁唑基，苯并噁唑基，异吲哚基，吲哚基，吲唑基，苯并噻-二唑基，喹啉基，异喹啉基，噌啉基，喹唑啉基，喹噁啉基(quinoxalinyl)，咔唑基，菲啶基和苯并二噁基;和相应的N-氧化物(例如，吡啶基N-氧化物，喹啉基N-氧化物)和其季盐。
取代基的实例包括如下:氘，卤素，具有或不具有卤素取代基的(Cl-C30)烷基，(C6-C30)芳基，具有或不具有(C6-C30)芳基取代基的(C3-C30)杂芳基，含有一个或多个选自例如B，N，O，S，P(=O)，Si和P的杂原子的5-至7-元杂环烷基，与一个或多个芳族环稠合的5-至7-元杂环烷基，(C3-C30)环烷基，与一个或多个芳环稠合的(C6-C30)环烷基，三(Cl-C30)烷基甲硅烷基，二(Cl-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基，三(C6-C30)芳基甲硅烷基，金刚烷基，(C7-C30)双环烷基，(C2-C30)烯基，(C2-C30)炔基，氰基，咔唑基，NR21R22，BR23R24，PR25R26，P(=O)R27R28[其中R21至R28独立地表示(Cl-C30)烷基，(C6-C30)芳基或(C3-C30)杂芳基]，(C6-C30)芳(Cl-C30)烷基，(Cl-C30)烷基(C6-C30)芳基，(Cl-C30)烷氧基，(Cl-C30)烷硫基，(C6-C30)芳氧基，(C6-C30)芳硫基，(C1-C30)烷氧羰基，(C1-C30)烷基羰基，(C6-C30)芳基羰基，(C6-C30)芳氧基羰基，(C1-C30)-烷氧羰基氧基，(C1-C30)烷基羰基氧基，(C6-C30)芳基羰基氧基，(C6-C30)-芳氧基羰基氧基，羧基，硝基和羟基;或者将相邻的取代基连接到一起形成环。
实验
试剂和试验方法
所有的溶剂和试剂都是可商购的品质高纯(purum)，特纯(puriss)，或分析纯(p.a.)。干溶剂得自内部的纯化/分配系统(己烷，甲苯，四氢呋喃和乙醚)，或者购自Sigma-Aldrich。涉及到水敏感性化合物的所有实验都在烘箱干燥的玻璃器皿中，在氮气气氛下或者在手套箱中进行。通过分析型薄层色谱(TLC)在预涂覆的铝板(VWR60F254)上，通过紫外线和/或高锰酸钾染色来可视化，从而监视反应。在具有GRACERESOLV药筒的ISCO COMBIFLASH系统上进行快速色谱分析。
1H-NMR-光谱(500MHz或400MHz)在Varian VNMRS-400光谱仪上在30℃获得，否则会另外指出。化学偏移量参考以下之一:TMS，在CDCl3中的CHCl3(δ=0.00)中。如果需要，峰的分配(peak assignment)在COSY，HSQC或NOESY实验的帮助下进行。
13C光谱(125MHz或100MHz)在VNRMS-400光谱仪上使用溶剂或标准信号(0.0–TMS在CDCl3中)获得。
如下进行例行LC/MS研究。通过在PI模式中操作的双喷射电喷雾(ESI)界面，将5个微升等份的样品，作为“3mg/ml在THF中的溶液”注射在偶联至AGILENT6520QT(飞行MS系统的四极-时间)的AGILENT1200SL二元梯度液体色谱上。使用以下分析条件:柱:150x4.6mm ID，3.5μm ZORBAXSB-C8；柱温度:40℃；移动相:75/25A/B至15/85A/B，在40分钟；溶剂A=0.1v%甲酸的水溶液；溶剂B=THF；流速1.0mL/min；UV检测:二极管阵列210至600nm(提取的波长250,280nm)；ESI条件:气体温度365℃；气体流速–8ml/min；毛细管-3.5kV；雾化器–40PSI；粉碎器-145V。
使用WaveNano稳压器(Pine Research Instrumentation)进行循环伏安测量。将银/硝酸银(银线浸没在新鲜制备的5mM硝酸银在无水乙腈中的溶液，其具有0.1M TBAP作为支撑电解质)，铂线，和铂盘(1.6mm直径)分别用作参考，对照，和工作电极。所有的氧化扫描都对约5mM分析物在DCM(无水)中的溶液中进行，其中具有1M TBAP作为支撑电解质;所有的还原扫描(reduction scans)都对于5mM在THF(无水，不含抑制剂)中的溶液进行，其中具有0.1M TBAP。通常以20mV/s的扫频速率(sweep rate)进行3次循环(6段)。通过4.7V的偏移来校正能级，从而转化成真空能级。
DSC使用2000仪器以10℃/min扫描速率进行，并且所有的循环都在氮气气氛中。将该样品(约7-10mg)从室温扫描至300℃，冷却至–60℃，并再加热至300℃。玻璃化转变温度(Tg)在第二次加热扫描上测得。数据分析使用TA Universal分析软件测得。Tg使用“曲率变化的中点(mid-point ofinflection)”方法计算。
模拟
所有的计算都使用Gaussian09程序1。该计算使用杂化密度泛函理论(DFT)方法，B3LYP,2和6-31G*(5d)基函数组3进行。单重态计算使用闭壳近似(closed shell approximation)，和三重态计算使用开壳近似(open shellapproximation)。所有的值以电子伏特(eV)表示。HOMO和LUMO值从单基态(singlet ground state)的优化几何形状的轨道能量确定。该三重态能量确定为优化的三重态的总能量和优化的单重态之间的差。
1.Gaussian09，Revision A.02，Frisch，M.J.;Trucks，G.W.;Schlegel，H.B.;Scuseria，G.E.;Robb，M.A.;Cheeseman，J.R.;Scalmani，G.;Barone，V.;Mennucci，B.;Petersson，G.A.;Nakatsuji，H.;Caricato，M.;Li，X.;Hratchian，H.P.;Izmaylov，A.F.;Bloino，J.;Zheng，G.;Sonnenberg，J.L.;Hada，M.;Ehara，M.;Toyota，K.;Fukuda，R.;Hasegawa，J.;Ishida，M.;Nakajima，T.;Honda，Y.;Kitao，O.;Nakai，N.;Vreven，T.;Montgomery，Jr.，J.A.;Peralta，J.E.;Ogliaro，F.;Bearpark，M.;Heyd，J.J.;Brothers，E.;Kudin，K.N.;Staroverov，V.N.;Kobayashi，R.;Normand，J.;Raghavachari，K.;Rendell，A.;Burant，J.C.;Iyengar，S.S.;Tomasi，J.;Cossi，M.;Rega，N.;Millam，J.M.;Klene，M.;Knox，J.E.;Cross，J.B.;Bakken，V.;Adamo，C.;Jaramillo，J.;Gomperts，R.;Stratmann，R.E.;Yazyev，O.;Austin，A.J.;Cammi，R.;Pomelli，C.;Ochterski，J.W.;Martin，R.L.;Morokuma，K.;Zakrzewski，V.G.;Voth，G.A.;Salvador，P.;Dannenberg，J.J.;Dapprich，S.;Daniels，A.D.;Farkas，O.;Foresman，J.B.;Ortiz，J.V.;Cioslowski，J.;Fox，D.J.，Gaussian，Inc.，Wallingford CT，2009。
2.(a)Becke，A.D.J.Chem.Phys.1993，98，5648.(b)Lee，C.;Yang，W.;Parr，R.G.Phys.Rev B1988，37，785.(c)Miehlich，B.;Savin，A.;Stoll，H.;Preuss，H.Chem.Phys.Lett.1989，157，200。
3.(a)Ditchfield，R.;Hehre，W.J.;Pople，J.A.J.Chem.Phys.1971，54，724.(b)Hehre，W.J.;Ditchfield，R.;Pople，J.A.J.Chem.Phys.1972，56，2257.(c)Gordon，M.S.Chem.Phys.Lett.1980，76，163。
制备4-(2,8-二甲基-10H-吩氧杂膦-10-基)-N,N-二苯基苯胺
Figure BDA0000443049490000111
向冷却至0℃的4-溴三苯基胺(5.00g，15.4mmol)的乙醚溶液(100mL)历时15分钟逐滴添加1.6M nBuLi(10.6mL，17.0mmol)。将该冷溶液在该温度搅拌1小时，然后冷却至-78℃。在该温度，逐滴添加10-氯-2,8-二甲基-10H-吩氧杂膦(4.45g，17.0mmol)的四氢呋喃溶液(20mL)，然后，使悬浮液逐步升温至室温。在搅拌过夜之后，将悬浮液过滤通过硅藻土塞子，将溶剂除去至干。将甲苯(100mL)添加至残余物中，将悬浮液搅拌5分钟。将悬浮液再次过滤通过硅藻土塞子，溶剂的体积减少至30mL，然后添加己烷(30mL)从而沉淀出白色固体，通过过滤将其收集(质量=6.50g，89.3%)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ2.32(s，6H)，6.87(d，J=8Hz，2H)，6.99-7.08(m，8H)，7.11-7.17(m，4H)，7.19-7.24(m，$H)，7.29(d，J=8Hz)。
13C{1H}NMR(CDCl3)δ20.6，117.4，117.7，122.0(d，J=8Hz)，128.4，125.0，129.2，131.5，132.7，132.8，133.1(d，J=25Hz)，134.8(d，J=41Hz)，147.1，148.3，153.2。
31P{1H}NMR(CDCl3)δ-52.9。
Tg=61.3℃。HOMO:测得-5.3V;LUMO:测得-2.1V。
制备10-(4-(二苯基氨基)苯基)-2,8-二甲基-10H-吩氧杂膦10-氧化物
Figure BDA0000443049490000121
向4-(2,8-二甲基-10H-吩氧杂膦-10-基)-N,N-二苯基苯胺(8.00g，17.0mmol)的CH2Cl2(50mL)溶液中添加30%H2O2的水溶液(6mL)。将该双相混合物在室温搅拌过夜，接着添加5mL水。分离该有机部分，用MgSO4干燥，并且通过旋转蒸发除去溶剂。使用沸腾的MeOH完成产物的重结晶(质量=8.15g，98.5%).Tg=89.5℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ2.34(s，6H)，6.96(d，J=4Hz，2H)，7.09-7.12(m，6H)，7.20(dd，J=4,8Hz，2H)，7.25-7.29(m，4H)，7.33-7.39(m，4H)，7.58(d，J=12Hz，2H)。
13C{1H}NMR(CDCl3)δ20.6，114.7，115.7，117.9(d，J=8Hz)，119.8(d，J=16Hz)，124.5，125.9，129.5，130.7，132.4(d，J=14Hz)，133.4(d，J=12Hz)，134.6，146.5，150.8，153.7。
31P{1H}NMR(CDCl3)δ1.1。
Tg=89.5℃。HOMO:测得-5.5V;LUMO:测得-2.1V。升华之后的纯度(LC-MS):99.6%
制备4-((2,8-二甲基-10H-吩氧杂膦-10-基)氧基)-N,N-二苯基-苯胺
Figure BDA0000443049490000131
向10-氯-2,8-二甲基-10H-吩氧杂膦(1.85g，7.05mmol)的甲苯(50mL)溶液添加过量的NEt3(10mL)，接着添加4-(二苯基氨基)苯酚(1.84g，7.05mmol)的甲苯(20mL)溶液。在添加的过程中，形成大量的无色沉淀，将其在室温搅拌过夜。将悬浮液过滤通过硅藻土，并真空除去溶剂，得到灰白色残余物，将其用Et2O/己烷重结晶，得到无色固体(3.32g，96.6%)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ2.48(s，6H)，6.33(d，J=4Hz，2H)，6.83(d，J=4Hz，2H)，7.00-7.06(m，6H)，7.17(d，J=8Hz，2H)，7.24-7.37(m，4H)，7.30(dd，J=4,8Hz，2H)，7.73(d，J=12Hz，2H)。
13C{1H}NMR(CDCl3)δ20.6，117.6，118.2(d，J=20Hz)，121.8(d，J=8Hz)，122.0，123.1，126.1，129.0，132.5(d，J=20Hz)，134.0，135.5(d，J=40Hz)，142.8，147.6，151.0(d，J=8Hz)，152.2。
31P{1H}NMR(CDCl3)δ64.0。Tg=未观察到。
制备10-(4-(二苯基氨基)苯氧基)-2,8-二甲基-10H-吩氧杂膦10-氧化物
Figure BDA0000443049490000132
向4-((2,8-二甲基-10H-吩氧杂膦-10-基)氧基)-N,N-二苯基苯胺(3.50g，7.18mmol)的CH2Cl2(50mL)溶液中添加30%H2O2的水溶液(3mL)。将该双相混合物在室温搅拌过夜，接着添加5mL水。分离有机部分，用MgSO4干燥，并通过旋转蒸发除去溶剂。用沸腾的MeOH完成产物的重结晶(质量=3.52g，97.4%).Tg=55.6℃。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ2.43(s，6H)，6.80(d，J=4Hz，2H)，6.94(d，J=4Hz，2H)，7.00-7.05(m，6H)，7.21-7.28(m，4H)，7.30(d，J=8Hz，2H)，7.45(dd，J=4,8Hz，2H)，7.75(d，J=12Hz，2H)。
13C{1H}NMR(CDCl3)δ20.6，112.4，113.7，118.2(d，J=12Hz)，122.3(d，J=8Hz)，112.6，123.9，125.4，129.2，133.2(d，J=12Hz)，135.3，144.8，145.8(d，J=12Hz)，147.7，155.2。
31P{1H}NMR(CDCl3)δ0.5。
Tg=55.6℃。HOMO:测得-5.5V;LUMO:测得-2.1V。升华之后的纯度(LC-MS):99.8%。
制备N2,N2,N8,N8,10-五苯基-10H-吩氧杂膦10-氧化物-2,8-二胺
Figure BDA0000443049490000141
向250mL圆底烧瓶中，在N2气下，添加二苯基胺(5.26g，31.1mmol)，2,8-二溴-10-苯基10H-吩氧杂膦10-氧化物(3.50g，7.77mmol)，叔丁氧基钠(1.79g，18.7mmol)和100mL甲苯。逐滴添加Pd(OAc)2(70mg，0.31mmol)和PtBu3(126mg，0.62mmol)的甲苯溶液，并将混合物加热至回流过夜。在冷却至室温之后，通过旋转蒸发除去有机溶剂得到黑色残余物。将该残余物溶于200mLCH2Cl2和100mL盐水中，收集有机部分。用2x100mLCH2Cl2洗涤水相，并且合并有机部分，并用MgSO4干燥。将该悬浮液过滤，通过旋转蒸发除去该有机溶剂。用MeOH重结晶该黑色残余物，得到白色结晶固体，将其用快速柱色谱(EtOAc:己烷;1:1)纯化，得到N2,N2,N8,N8,10-五苯基-10H-吩氧杂膦-2,8-二胺作为白色固体(3.65g，&5%)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ6.97-7.02(m，12H)，7.17-7.24(m，10H)，7.29-7.31(dd，J=4，8Hz，2H)，7.40(m，2H)，7.45-7.51(m，5H)。
13C{1H}NMR(CDCl3)δ114.9，115.7，116.8，118.6(d，J=14Hz)，124.2，125.0，129.1，129.6，132.5(d，J=12Hz)，132.7(d，J=14Hz)，134.1，146.0，152.3(d，J=121Hz)，154.9。
31P{1H}NMR(CDCl3)δ1.2。
Tg=104℃。HOMO:测得-5.3V;LUMO:测得-2.1V。升华之后的纯度(LC-MS):99.7%
这些化合物可用于OLED器件的膜层。

Claims (15)

1.一种组合物，其包括至少一种化合物，所述化合物选自:
A)
Figure FDA0000443049480000011
其中，对于式A，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为烃基，或者取代的烃基;和
其中，任选地，选自R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，和R9的2个或更多个R基团可形成一个或多个环结构;
B)
Figure FDA0000443049480000012
其中，对于式B，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为烃基，或者取代的烃基;和
其中，任选地，选自R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，和R9的2个或更多个R基团可形成一个或多个环结构;或者
C)其组合。
2.权利要求1的组合物，其中，对于式A，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为氢，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，杂芳基，或者取代的杂芳基;和
其中，对于式B，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为氢，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，杂芳基，或者取代的杂芳基。
3.权利要求1或2的组合物，其中，对于式A，R2，R4，R5，R6，R7和R9各自为氢;和对于式B，R2，R4，R5，R6，R7和R9各自为氢。
4.权利要求1-3中任一项的组合物，其中，对于式A，R3和R8各自独立地为烷基;和对于式B，R3和R8各自为烷基。
5.前述权利要求中任一项的组合物，其中，对于式A，R1包括至少6个碳原子;和其中对于式B，R1包括至少6个碳原子。
6.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述组合物包括式A的化合物和式B的化合物。
7.权利要求1的组合物，其中所述至少一种组合物选自以下:
或其组合。
8.权利要求1的组合物，其中所述至少一种化合物选自式A。
9.权利要求8的组合物，其中，对于式A，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为氢，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，杂芳基，或者取代的杂芳基。
10.权利要求8的组合物，其中所述至少一种化合物选自以下:
Figure FDA0000443049480000022
或其组合。
11.权利要求1的组合物，其中所述至少一种化合物选自式B。
12.权利要求11的组合物，其中，对于式B，所述R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8和R9各自独立地为氢，烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，杂芳基，或者取代的杂芳基。
13.权利要求11的组合物，其中所述至少一种化合物选自以下:
Figure FDA0000443049480000031
或其组合。
14.一种膜，其包括由前述权利要求中任一项的组合物形成的至少一个层。
15.电子器件，其包括由权利要求1-13中任一项的组合物形成的至少一个组件。
CN201310714058.8A 2012-12-21 2013-12-20 吩氧杂膦化合物 Pending CN103880885A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261740925P 2012-12-21 2012-12-21
US61/740,925 2012-12-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103880885A true CN103880885A (zh) 2014-06-25

Family

ID=50950047

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310714058.8A Pending CN103880885A (zh) 2012-12-21 2013-12-20 吩氧杂膦化合物

Country Status (4)

Country Link
JP (2) JP6474957B2 (zh)
KR (1) KR20140081699A (zh)
CN (1) CN103880885A (zh)
TW (1) TWI605055B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107922346A (zh) * 2015-06-30 2018-04-17 陶氏环球技术有限责任公司 用于电子装置的环脲化合物
CN108475734A (zh) * 2015-12-28 2018-08-31 大电株式会社 有机电子传输材料以及使用了该有机电子传输材料的有机电致发光元件
CN110205117A (zh) * 2019-06-11 2019-09-06 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 苯基磷氧热活化延迟荧光材料及其合成方法、电致发光器件
US11572378B2 (en) 2018-06-12 2023-02-07 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6651712B2 (ja) * 2015-05-15 2020-02-19 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、その製造方法、表示装置、照明装置、有機エレクトロルミネッセンス素子材料及び新規化合物
KR102547685B1 (ko) 2016-02-22 2023-06-27 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1818009A (zh) * 2005-01-21 2006-08-16 三星Sdi株式会社 蓝光电致发光化合物和使用其的有机电致发光器件
CN101228250A (zh) * 2005-05-20 2008-07-23 默克专利有限公司 用于有机电子器件的化合物
US20090295275A1 (en) * 2005-09-12 2009-12-03 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
WO2012118164A1 (ja) * 2011-03-03 2012-09-07 国立大学法人九州大学 新規化合物、電荷輸送材料および有機デバイス
JP2012248663A (ja) * 2011-05-27 2012-12-13 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置、並びに化合物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3226984B2 (ja) * 1992-09-21 2001-11-12 第一工業製薬株式会社 新規なポリエステル樹脂用反応型難燃剤
DE10225283A1 (de) * 2002-06-07 2003-12-18 Celanese Chem Europe Gmbh Neue Phosphine und Verfahren zu ihrer Herstellung
US8912346B2 (en) * 2009-05-14 2014-12-16 Dow Global Technologies Llc Palladium phosphine complexes for the telomerization of butadiene
JP5724588B2 (ja) * 2011-04-28 2015-05-27 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置および照明装置
CN102827409B (zh) * 2012-08-13 2014-07-30 华南理工大学 一种无卤阻燃硅烷交联聚乙烯及其制备方法和组合物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1818009A (zh) * 2005-01-21 2006-08-16 三星Sdi株式会社 蓝光电致发光化合物和使用其的有机电致发光器件
CN101228250A (zh) * 2005-05-20 2008-07-23 默克专利有限公司 用于有机电子器件的化合物
US20090295275A1 (en) * 2005-09-12 2009-12-03 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
WO2012118164A1 (ja) * 2011-03-03 2012-09-07 国立大学法人九州大学 新規化合物、電荷輸送材料および有機デバイス
JP2012248663A (ja) * 2011-05-27 2012-12-13 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置、並びに化合物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FRANCO DORO等: "Isostructural Phosphine-Phosphite Ligands in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydroformylation", 《ORGANOMETALLICS》 *
OLIVER FISCHER等: "Synthesis and properties of phosphorus polyesters with systematically altered phosphorus environment", 《POLYMER DEGRADATION AND STABILITY》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107922346A (zh) * 2015-06-30 2018-04-17 陶氏环球技术有限责任公司 用于电子装置的环脲化合物
CN108475734A (zh) * 2015-12-28 2018-08-31 大电株式会社 有机电子传输材料以及使用了该有机电子传输材料的有机电致发光元件
CN108475734B (zh) * 2015-12-28 2020-04-21 大电株式会社 有机电子传输材料以及使用了该有机电子传输材料的有机电致发光元件
US11572378B2 (en) 2018-06-12 2023-02-07 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
CN110205117A (zh) * 2019-06-11 2019-09-06 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 苯基磷氧热活化延迟荧光材料及其合成方法、电致发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
TW201427987A (zh) 2014-07-16
JP2019048812A (ja) 2019-03-28
TWI605055B (zh) 2017-11-11
KR20140081699A (ko) 2014-07-01
JP6474957B2 (ja) 2019-02-27
JP2014122218A (ja) 2014-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103880885A (zh) 吩氧杂膦化合物
CN103325950A (zh) 电荷传输层以及包含其的膜
WO2015073343A1 (en) Compositions containing fluorene substituted triazine derived compounds, and electronic devices containing the same
JP2019038810A (ja) フェノフォスファジン化合物
CN103915574B (zh) 用于电子膜和器件的喹啉‑苯并噁唑衍生的化合物
EP3240856A1 (en) Fluorene derivatives as light emitting elements for electroluminescent devices
US10103334B2 (en) Compositions with triarylamine derivatives and OLED device containing the same
Mallesham et al. Design and synthesis of novel anthracene derivatives as n-type emitters for electroluminescent devices: a combined experimental and DFT study
Zając et al. Conjugated silane-based arylenes as luminescent materials
WO2016191914A1 (en) Organic composition and electronic device comprising organic layer comprising said composition
CN104371706A (zh) 包含源自三嗪的化合物的膜以及由该膜形成的电子器件
US9966537B2 (en) Compositions with 2,3-disubstituted indoles as charge transport materials, and display devices fabricated therefrom
US10294203B2 (en) Organic compound and electronic device comprising an organic layer comprising the organic compound

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20140625