CN103865092B - 改性碳纳米管与pvdf杂化制备阴离子交换膜的方法 - Google Patents
改性碳纳米管与pvdf杂化制备阴离子交换膜的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103865092B CN103865092B CN201210545444.4A CN201210545444A CN103865092B CN 103865092 B CN103865092 B CN 103865092B CN 201210545444 A CN201210545444 A CN 201210545444A CN 103865092 B CN103865092 B CN 103865092B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon nano
- tube
- anion
- modified carbon
- exchange membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
本发明涉及一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜及该膜的制备方法,该阴离子交换膜由包括以下组分及重量百分比的原料制成:改性碳纳米管0.1-10、PVDF5-35、氯甲基苯乙烯1-20、二乙烯苯1-20、有机溶剂25-85、甲基丙烯酸缩水甘油酯5-45、聚乙烯吡咯烷酮0.01-1、过氧化苯甲酰0.01-3;制备方法为:对碳纳米管进行改性处理,制备铸膜液,铸膜液用流延法制得基膜,基膜季胺化处理得到本发明的产品。与现有技术相比,本发明利用了碳纳米管优异的力学、电学和化学性能,所制膜的亲水性、离子交换容量、电导率、化学稳定性和机械稳定性得到大幅改善,延长了其使用寿命,能适应工业废水和污水等较恶劣环境。
Description
技术领域
本发明涉及一种阴离子交换膜及其制备方法,尤其是涉及一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜及其制备方法。
背景技术
离子交换膜由于其独特的荷电特性,可以对离子进行分离分级,这种技术已广泛应用于环境保护、能源开发和化工生产等领域。电渗析中,由于浓差极化等问题的存在,使得阴离子交换膜表面容易产生沉淀物而结垢,影响其使用寿命。此外,在用于工业废水和污水处理等领域时,普通阴离子交换膜由于化学稳定性、机械稳定性和亲水性较差,很难长期稳定地运行,且普通阴离子交换膜的离子交换容量和电导率低,不能及时有效地按要求去除离子,使得工艺复杂化,运行时间加长。
由于聚偏氟乙烯(PVDF)具有诸多优异的性质,越来越多的学者选择将其作为膜材料进行研究。《膜科学杂志》(JournalofMembraneScience,340,2009,206-213)报导了利用纳米二氧化硅与PVDF共混制备阴离子交换膜的研究,纳米二氧化硅的加入提高了膜的含水率、离子交换容量等性质,但是由于纳米二氧化硅是无机物质,很难与有机高分子PVDF紧密结合,这种膜在使用过程中可能存在纳米二氧化硅流失问题,一方面带来二次水污染,另一方面降低膜的使用寿命。
发明内容
本发明的目的就是为了提高PVDF阴离子交换膜的亲水性、离子交换容量、化学稳定性和机械稳定性,延长其在较恶劣水质条件下的使用寿命,减少二次水污染,而提供了一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜及该阴离子交换膜的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜,该阴离子交换膜由包括以下组分及重量百分比的原料制成:
改性碳纳米管0.1-10;
PVDF5-35;
氯甲基苯乙烯1-20;
二乙烯苯1-20;
有机溶剂25-85;
甲基丙烯酸缩水甘油酯5-45;
聚乙烯吡咯烷酮0.01-1;
过氧化苯甲酰0.01-3。
作为优选,该阴离子交换膜由包括以下组分及重量百分比的原料制成:
改性碳纳米管1;
PVDF15;
氯甲基苯乙烯6;
二乙烯苯4;
有机溶剂53;
甲基丙烯酸缩水甘油酯20;
聚乙烯吡咯烷酮0.5;
过氧化苯甲酰0.5。
所述的改性碳纳米管改性前为单壁碳纳米管或多壁碳纳米管,单壁碳纳米管或多壁碳纳米管的直径为0.4-50nm,长度为10-10000nm。
所述的有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺或N,N-二甲基甲酰胺。
一种改性碳纳米管与PVDF杂化制备阴离子交换膜的方法,该方法包括以下步骤:
(1)对碳纳米管进行改性处理,得到改性碳纳米管;
(2)将改性碳纳米管加入到有机溶剂中,超声分散,得到含改性碳纳米管的溶液;
(3)将PVDF分批边搅拌边加入到含改性碳纳米管的溶液中,随后加入氯甲基苯乙烯、二乙烯苯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯吡咯烷酮及过氧化苯甲酰,将混合液搅拌均匀后超声处理,然后磁力搅拌,密闭,避光静置,脱泡,得铸膜液;
(4)在室温下,将铸膜液在玻璃板上流延成膜,静置5-10min后,对玻璃板加热,然后室温下冷却后,将玻璃板浸入乙醇水溶液中,待膜从玻璃板上脱落后,将膜风干,得到基膜;
(5)基膜季胺化处理:在室温下将步骤(4)所得的基膜放入三甲胺水溶液中浸渍,然后用去离子水反复清洗,即得改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜。
步骤(1)所述的对碳纳米管进行改性处理具体包括以下步骤:
(a)将碳纳米管加入到浓硝酸与浓硫酸按体积比3∶1配成的混酸溶液中,超声40min;
(b)将步骤(a)所得溶液在90℃下水浴回流1h,冷却到室温,用去离子水稀释后用0.22μm的滤纸抽滤,抽滤后用去离子水反复洗涤过滤的碳纳米管,直至滤液pH值为中性;
(c)将过滤后的碳纳米管在90-100℃条件下干燥20h,然后研磨成粉末,得到改性碳纳米管。
步骤(2)所述的超声分散的时间为1-2h;步骤(3)中超声处理的时间为1-2h,磁力搅拌的时间为3-5h,避光静置的时间为1-2d。
步骤(4)中对玻璃板加热的温度为70-90℃,加热的时间为1-3h,步骤(4)所述的乙醇水溶液的质量浓度为0-30%。
步骤(4)中膜从玻璃板上的脱落的方式包括两种:一种是等待一定时间后,膜自动脱落,另一种是用玻璃棒轻捣膜与玻璃板的边界处,膜边界出现小缺口后,迅速脱落。
步骤(5)所述的三甲胺水溶液的质量浓度为33%,膜在三甲胺水溶液中浸渍的时间为2-3d。
与现有技术相比,本发明将具有优异力学、电学和化学性能的碳纳米管进行改性后,引入到PVDF阴离子交换膜的制备中来,本发明制得的膜的亲水性、离子交换容量以及电导率均提高了;碳纳米管本身具有比表面积大的特点,经过羧化改性后更能够与基体材料聚偏氟乙烯很好的结合,减少了碳纳米管的流失现象,膜的拉伸强度得到改善;在强酸和强碱溶液下浸泡后,膜仍能保持较好的性能,化学稳定性较好。本发明所制的阴离子交换膜能适应工业废水和污水等较恶劣环境水体的脱盐处理。
附图说明
图1为实施例1制得的膜250倍放大SEM图;
图2为实施例1制得的膜500倍放大SEM图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
改性单壁碳纳米管/PVDF杂化阴离子交换膜的制备
将3g单壁碳纳米管加入到200mL混酸(150mL浓硝酸与50mL浓硫酸配成的溶液)中,超声40min后,在90℃下水浴回流1h,冷却到室温,用去离子水稀释后用0.22μm的滤纸抽滤,抽滤后用去离子水反复洗涤过滤的碳纳米管,直至滤液pH值为中性。将过滤后的碳纳米管在90-100℃条件下干燥20h,然后研磨成粉末,得到改性单壁碳纳米管。
称取0.75g改性单壁碳纳米管加入到200mLN,N-二甲基乙酰胺溶剂中,超声1h使其分散均匀。将20g聚偏氟乙烯分四批边搅拌边加入到上述溶液中,随后加入5.63g氯甲基苯乙烯、4.54g二乙烯苯、45g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.6g聚乙烯吡咯烷酮和0.3g过氧化苯甲酰,将混合液搅拌均匀后超声处理1h,然后磁力搅拌4h,密闭、避光静置1d脱泡,得铸膜液。
在室温下,将铸膜液在玻璃板上流延成膜,静置5min后,将玻璃板在80℃的条件下加热2h,室温下冷却后,浸入20%乙醇水溶液中,待膜自动从玻璃板上脱落后让其风干。在室温下将膜放入质量浓度为33%的三甲胺水溶液中浸渍2d,然后用去离子水反复清洗,即得改性单壁碳纳米管/PVDF杂化阴离子交换膜。
扫描电镜(SEM)观察膜表面,见图1及图2,发现膜孔分布都较致密、均匀,说明改性单壁碳纳米管能与PVDF结合较好。其他测试结果表明,与未加改性单壁碳纳米管的PVDF膜相比,亲水性提高了20%,拉伸强度提高了18%,离子交换容量提高了15%。
实施例2
改性多壁碳纳米管/PVDF杂化阴离子交换膜的制备
与实施例1不同的是碳纳米管改性前选用的是多壁碳纳米管,其他操作过程与实施例1相同。
强酸强碱浸泡测试表明,改性多壁碳纳米管/PVDF杂化阴离子交换膜在浸泡前后质量变化不大,表明其化学稳定性好,碳纳米管流失少。电导率比改性单壁碳纳米管/PVDF杂化阴离子交换膜提高了10%,说明本实施例所制膜的荷电效果更好。
实施例3
改性多壁碳纳米管/PVDF杂化阴离子交换膜的制备
与实施例2不同的是改性多壁碳纳米管的添加量为1.5g,其他操作过程与实施例1相同。
测试结果发现,多壁碳纳米管的投加量增加后,膜的含水率和电导率提高了,机械强度也明显增强。
实施例4
一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜,该阴离子交换膜由包括以下组分及重量百分比的原料制成:改性碳纳米管0.1、PVDF5、氯甲基苯乙烯20、二乙烯苯20、有机溶剂25、甲基丙烯酸缩水甘油酯29.88、聚乙烯吡咯烷酮0.01、过氧化苯甲酰0.01。
改性碳纳米管改性前为单壁碳纳米管,单壁碳纳米管的直径为0.4-50nm,长度为10-10000nm。有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。
一种改性碳纳米管与PVDF杂化制备阴离子交换膜的方法,该方法包括以下步骤:
(1)对碳纳米管进行改性处理,得到改性碳纳米管:
(a)将碳纳米管加入到浓硝酸与浓硫酸按体积比3∶1配成的混酸溶液中,超声40min;
(b)将步骤(a)所得溶液在90℃下水浴回流1h,冷却到室温,用去离子水稀释后用0.22μm的滤纸抽滤,抽滤后用去离子水反复洗涤过滤的碳纳米管,直至滤液pH值为中性;
(c)将过滤后的碳纳米管在90℃条件下干燥20h,然后研磨成粉末,得到改性碳纳米管;
(2)将改性碳纳米管加入到有机溶剂中,超声分散1h,得到含改性碳纳米管的溶液;
(3)将PVDF分批边搅拌边加入到含改性碳纳米管的溶液中,随后加入氯甲基苯乙烯、二乙烯苯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯吡咯烷酮及过氧化苯甲酰,将混合液搅拌均匀后超声处理1h,然后磁力搅拌3h,密闭,避光静置1d,脱泡,得铸膜液;
(4)在室温下,将铸膜液在玻璃板上流延成膜,静置5min后,对玻璃板在温度为70℃下加热3h,然后室温下冷却后,将玻璃板浸入水溶液中,等待一定时间后,膜自动脱落,将膜风干,得到基膜;
(5)基膜季胺化处理:在室温下将步骤(4)所得的基膜放入质量浓度为33%的三甲胺水溶液中浸渍2d,然后用去离子水反复清洗,即得改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜。
实施例5
一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜,该阴离子交换膜由包括以下组分及重量百分比的原料制成:改性碳纳米管1、PVDF5、氯甲基苯乙烯1、二乙烯苯1、有机溶剂85、甲基丙烯酸缩水甘油酯5、聚乙烯吡咯烷酮1、过氧化苯甲酰1。
改性碳纳米管改性前为多壁碳纳米管,多壁碳纳米管的直径为0.4-50nm,长度为10-10000nm。有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
一种改性碳纳米管与PVDF杂化制备阴离子交换膜的方法,该方法包括以下步骤:
(1)对碳纳米管进行改性处理,得到改性碳纳米管:
(a)将碳纳米管加入到浓硝酸与浓硫酸按体积比3∶1配成的混酸溶液中,超声40min;
(b)将步骤(a)所得溶液在90℃下水浴回流1h,冷却到室温,用去离子水稀释后用0.22μm的滤纸抽滤,抽滤后用去离子水反复洗涤过滤的碳纳米管,直至滤液pH值为中性;
(c)将过滤后的碳纳米管在100℃条件下干燥20h,然后研磨成粉末,得到改性碳纳米管;
(2)将改性碳纳米管加入到有机溶剂中,超声分散2h,得到含改性碳纳米管的溶液;
(3)将PVDF分批边搅拌边加入到含改性碳纳米管的溶液中,随后加入氯甲基苯乙烯、二乙烯苯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯吡咯烷酮及过氧化苯甲酰,将混合液搅拌均匀后超声处理2h,然后磁力搅拌5h,密闭,避光静置2d,脱泡,得铸膜液;
(4)在室温下,将铸膜液在玻璃板上流延成膜,静置10min后,对玻璃板在温度为90℃下加热1h,然后室温下冷却后,将玻璃板浸入质量浓度为30%的乙醇水溶液中,用玻璃棒轻捣膜与玻璃板的边界处,膜边界出现小缺口后,迅速脱落,将膜风干,得到基膜;
(5)基膜季胺化处理:在室温下将步骤(4)所得的基膜放入质量浓度为33%的三甲胺水溶液中浸渍3d,然后用去离子水反复清洗,即得改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜。
实施例6
一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜,该阴离子交换膜由包括以下组分及重量百分比的原料制成:改性碳纳米管10、PVDF5、氯甲基苯乙烯3、二乙烯苯3、有机溶剂30、甲基丙烯酸缩水甘油酯45、聚乙烯吡咯烷酮1、过氧化苯甲酰3。
改性碳纳米管改性前为单壁碳纳米管,单壁碳纳米管的直径为0.4-50nm,长度为10-10000nm。有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。
一种改性碳纳米管与PVDF杂化制备阴离子交换膜的方法,该方法包括以下步骤:
(1)对碳纳米管进行改性处理,得到改性碳纳米管:
(a)将碳纳米管加入到浓硝酸与浓硫酸按体积比3∶1配成的混酸溶液中,超声40min;
(b)将步骤(a)所得溶液在90℃下水浴回流1h,冷却到室温,用去离子水稀释后用0.22μm的滤纸抽滤,抽滤后用去离子水反复洗涤过滤的碳纳米管,直至滤液pH值为中性;
(c)将过滤后的碳纳米管在95℃条件下干燥20h,然后研磨成粉末,得到改性碳纳米管;
(2)将改性碳纳米管加入到有机溶剂中,超声分散1.5h,得到含改性碳纳米管的溶液;
(3)将PVDF分批边搅拌边加入到含改性碳纳米管的溶液中,随后加入氯甲基苯乙烯、二乙烯苯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯吡咯烷酮及过氧化苯甲酰,将混合液搅拌均匀后超声处理1.5h,然后磁力搅拌4h,密闭,避光静置2d,脱泡,得铸膜液;
(4)在室温下,将铸膜液在玻璃板上流延成膜,静置8min后,对玻璃板在温度为80℃下加热2h,然后室温下冷却后,将玻璃板浸入质量浓度为10%的乙醇水溶液中,等待一定时间后,膜自动脱落,待膜从玻璃板上脱落后,将膜风干,得到基膜;
(5)基膜季胺化处理:在室温下将步骤(4)所得的基膜放入质量浓度为33%的三甲胺水溶液中浸渍3d,然后用去离子水反复清洗,即得改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜。
实施例7
一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜,该阴离子交换膜由包括以下组分及重量百分比的原料制成:改性碳纳米管4、PVDF35、氯甲基苯乙烯4、二乙烯苯4、有机溶剂40、甲基丙烯酸缩水甘油酯12、聚乙烯吡咯烷酮0.5、过氧化苯甲酰0.5。
改性碳纳米管改性前为多壁碳纳米管,多壁碳纳米管的直径为0.4-50nm,长度为10-10000nm。有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
一种改性碳纳米管与PVDF杂化制备阴离子交换膜的方法,该方法包括以下步骤:
(1)对碳纳米管进行改性处理,得到改性碳纳米管:
(a)将碳纳米管加入到浓硝酸与浓硫酸按体积比3∶1配成的混酸溶液中,超声40min;
(b)将步骤(a)所得溶液在90℃下水浴回流1h,冷却到室温,用去离子水稀释后用0.22μm的滤纸抽滤,抽滤后用去离子水反复洗涤过滤的碳纳米管,直至滤液pH值为中性;
(c)将过滤后的碳纳米管在90-100℃条件下干燥20h,然后研磨成粉末,得到改性碳纳米管;
(2)将改性碳纳米管加入到有机溶剂中,超声分散2h,得到含改性碳纳米管的溶液;
(3)将PVDF分批边搅拌边加入到含改性碳纳米管的溶液中,随后加入氯甲基苯乙烯、二乙烯苯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯吡咯烷酮及过氧化苯甲酰,将混合液搅拌均匀后超声处理2h,然后磁力搅拌5h,密闭,避光静置2d,脱泡,得铸膜液;
(4)在室温下,将铸膜液在玻璃板上流延成膜,静置10min后,对玻璃板在温度为90℃下加热1h,然后室温下冷却后,将玻璃板浸入质量浓度为30%的乙醇水溶液中,待膜从玻璃板上脱落后,将膜风干,得到基膜;
(5)基膜季胺化处理:在室温下将步骤(4)所得的基膜放入质量浓度为33%的三甲胺水溶液中浸渍3d,然后用去离子水反复清洗,即得改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜。
实施例8
一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜,该阴离子交换膜由包括以下组分及重量百分比的原料制成:改性碳纳米管1、PVDF15、氯甲基苯乙烯6、二乙烯苯4、有机溶剂53、甲基丙烯酸缩水甘油酯20、聚乙烯吡咯烷酮0.5、过氧化苯甲酰0.5。
改性碳纳米管改性前为单壁碳纳米管,单壁碳纳米管的直径为0.4-50nm,长度为10-10000nm。有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。
一种改性碳纳米管与PVDF杂化制备阴离子交换膜的方法,该方法包括以下步骤:
(1)对碳纳米管进行改性处理,得到改性碳纳米管:
(a)将碳纳米管加入到浓硝酸与浓硫酸按体积比3∶1配成的混酸溶液中,超声40min;
(b)将步骤(a)所得溶液在90℃下水浴回流1h,冷却到室温,用去离子水稀释后用0.22μm的滤纸抽滤,抽滤后用去离子水反复洗涤过滤的碳纳米管,直至滤液pH值为中性;
(c)将过滤后的碳纳米管在95℃条件下干燥20h,然后研磨成粉末,得到改性碳纳米管;
(2)将改性碳纳米管加入到有机溶剂中,超声分散1.5h,得到含改性碳纳米管的溶液;
(3)将PVDF分批边搅拌边加入到含改性碳纳米管的溶液中,随后加入氯甲基苯乙烯、二乙烯苯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯吡咯烷酮及过氧化苯甲酰,将混合液搅拌均匀后超声处理1.5h,然后磁力搅拌4h,密闭,避光静置2d,脱泡,得铸膜液;
(4)在室温下,将铸膜液在玻璃板上流延成膜,静置8min后,对玻璃板在温度为80℃下加热2h,然后室温下冷却后,将玻璃板浸入质量浓度为10%的乙醇水溶液中,等待一定时间后,膜自动脱落,待膜从玻璃板上脱落后,将膜风干,得到基膜;
(5)基膜季胺化处理:在室温下将步骤(4)所得的基膜放入质量浓度为33%的三甲胺水溶液中浸渍3d,然后用去离子水反复清洗,即得改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜。
Claims (9)
1.一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜,其特征在于,该阴离子交换膜由包括以下组分及重量百分比的原料制成:
对碳纳米管进行改性处理具体包括以下步骤:(a)将碳纳米管加入到浓硝酸与浓硫酸按体积比3:1配成的混酸溶液中,超声40min;(b)将步骤(a)所得溶液在90℃下水浴回流1h,冷却到室温,用去离子水稀释后用0.22μm的滤纸抽滤,抽滤后用去离子水反复洗涤过滤的碳纳米管,直至滤液pH值为中性;(c)将过滤后的碳纳米管在90-100℃条件下干燥20h,然后研磨成粉末,得到改性碳纳米管。
2.根据权利要求1所述的一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜,其特征在于,该阴离子交换膜由包括以下组分及重量百分比的原料制成:
3.根据权利要求1或2所述的一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜,其特征在于,所述的改性碳纳米管改性前为单壁碳纳米管或多壁碳纳米管,单壁碳纳米管或多壁碳纳米管的直径为0.4-50nm,长度为10-10000nm。
4.根据权利要求1或2所述的一种由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜,其特征在于,所述的有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺或N,N-二甲基甲酰胺。
5.如权利要求1或2所述的由改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)对碳纳米管进行改性处理,得到改性碳纳米管;
(2)将改性碳纳米管加入到有机溶剂中,超声分散,得到含改性碳纳米管的溶液;
(3)将PVDF分批边搅拌边加入到含改性碳纳米管的溶液中,随后加入氯甲基苯乙烯、二乙烯苯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙烯吡咯烷酮及过氧化苯甲酰,将混合液搅拌均匀后超声处理,然后磁力搅拌,密闭,避光静置,脱泡,得铸膜液;
(4)在室温下,将铸膜液在玻璃板上流延成膜,静置5-10min后,对玻璃板加热,然后室温下冷却后,将玻璃板浸入乙醇水溶液中,待膜从玻璃板上脱落后,将膜风干,得到基膜;
(5)基膜季胺化处理:在室温下将步骤(4)所得的基膜放入三甲胺水溶液中浸渍,然后用去离子水反复清洗,即得改性碳纳米管与PVDF杂化制备的阴离子交换膜。
6.根据权利要求5所述的一种改性碳纳米管与PVDF杂化制备阴离子交换膜的方法,其特征在于,步骤(2)所述的超声分散的时间为1-2h;步骤(3)中超声处理的时间为1-2h,磁力搅拌的时间为3-5h,避光静置的时间为1-2d。
7.根据权利要求5所述的一种改性碳纳米管与PVDF杂化制备阴离子交换膜的方法,其特征在于,步骤(4)中对玻璃板加热的温度为70-90℃,加热的时间为1-3h,步骤(4)所述的乙醇水溶液的质量浓度为0-30%。
8.根据权利要求5所述的一种改性碳纳米管与PVDF杂化制备阴离子交换膜的方法,其特征在于,步骤(4)中膜从玻璃板上的脱落的方式包括两种:一种是等待一定时间后,膜自动脱落,另一种是用玻璃棒轻捣膜与玻璃板的边界处,膜边界出现小缺口后,迅速脱落。
9.根据权利要求5所述的一种改性碳纳米管与PVDF杂化制备阴离子交换膜的方法,其特征在于,步骤(5)所述的三甲胺水溶液的质量浓度为33%,膜在三甲胺水溶液中浸渍的时间为2-3d。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210545444.4A CN103865092B (zh) | 2012-12-14 | 2012-12-14 | 改性碳纳米管与pvdf杂化制备阴离子交换膜的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210545444.4A CN103865092B (zh) | 2012-12-14 | 2012-12-14 | 改性碳纳米管与pvdf杂化制备阴离子交换膜的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103865092A CN103865092A (zh) | 2014-06-18 |
CN103865092B true CN103865092B (zh) | 2016-02-17 |
Family
ID=50904138
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210545444.4A Expired - Fee Related CN103865092B (zh) | 2012-12-14 | 2012-12-14 | 改性碳纳米管与pvdf杂化制备阴离子交换膜的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103865092B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105126633B (zh) * | 2015-09-18 | 2017-04-26 | 东南大学 | 一种高压静电纺丝法制备阴离子交换膜的方法 |
CN108079220A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-05-29 | 重庆医科大学附属永川医院 | 一种缓解麻醉药不良反应的制剂及其制备方法 |
CN109289549A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-02-01 | 温州莲华环保科技有限公司 | 一种耐高温耐有机溶剂高性能分离膜及其制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101091882A (zh) * | 2007-04-17 | 2007-12-26 | 哈尔滨工业大学 | TiO2/PVDF共混阳离子交换膜及其制备方法 |
-
2012
- 2012-12-14 CN CN201210545444.4A patent/CN103865092B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101091882A (zh) * | 2007-04-17 | 2007-12-26 | 哈尔滨工业大学 | TiO2/PVDF共混阳离子交换膜及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103865092A (zh) | 2014-06-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103007791B (zh) | 一种荷正电复合纳滤膜的制备方法 | |
Yu et al. | Development of a molecular separation membrane for efficient separation of low-molecular-weight organics and salts | |
CN104445167A (zh) | 一种水溶性石墨烯的制备方法 | |
Sun et al. | Porous BPPO-based membranes modified by multisilicon copolymer for application in diffusion dialysis | |
Luo et al. | Anisotropic tough poly (vinyl alcohol)/graphene oxide nanocomposite hydrogels for potential biomedical applications | |
CN105860064A (zh) | 一种聚苯胺/羧基化石墨烯复合材料的制备方法 | |
Liu et al. | Diffusion dialysis membranes with semi-interpenetrating network for alkali recovery | |
CN104558323A (zh) | 一种高水溶性纳米六方氮化硼及其聚合物复合水凝胶的制备方法 | |
CN110003509A (zh) | 一种具有光热转化功能的石墨烯/纳米纤维杂化凝胶膜的制备方法 | |
CN103865092B (zh) | 改性碳纳米管与pvdf杂化制备阴离子交换膜的方法 | |
Liu et al. | Robust self-floating covalent organic framework/chitosan aerogels for the efficient removal of sulfamerazine | |
Zhao et al. | Modification of cation exchange membranes with conductive polyaniline for electrodialysis applications | |
TWI428285B (zh) | 微米級片狀銀粒及其製造方法 | |
CN105107392A (zh) | 一种多壁碳纳米管表面嵌入式改性聚偏氟乙烯膜及制备方法 | |
Tian et al. | Preparation of PVDF anionic exchange membrane by chemical grafting of GMA onto PVDF macromolecule | |
CN105906823A (zh) | 复合材料及其制造方法 | |
Liu et al. | Facile preparation of cross-linked porous poly (vinyl alcohol) nanofibers by electrospinning | |
CN109742444A (zh) | 聚合物固态电解质、其制备方法与锂化碳点的制备方法 | |
CN104258816A (zh) | 一种用于废水处理的磁性剥离型蒙脱土纳米复合材料的制备方法 | |
CN107899432A (zh) | 一种用于水体过滤净化的平板复合纳滤膜及其制备方法 | |
Gupta et al. | Mixed Matrix PVA-GO-TiO 2 Membranes for the Dehydration of Isopropyl Alcohol by Pervaporation | |
CN102702554B (zh) | 一种共聚物接枝碳纳米管超疏水材料的制备方法 | |
CN106582316A (zh) | 一种醇化GO‑SiO2颗粒改性平板复合正渗透膜制备方法 | |
TWI549754B (zh) | 具優先取向紋理的離子交換薄膜 | |
CN114573746B (zh) | 一种高锂含量高分子量丙烯酸锂乳液及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160217 Termination date: 20181214 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |