CN103857742B - 橡胶组合物 - Google Patents

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Abstract

为了提供一种橡胶组合物，所述橡胶组合物显示优良的生产性并且作为用于在轮胎中的已硫化的橡胶构件之间夹持、共硫化和粘接的粘结剂是理想的，所述轮胎通过粘接单独硫化的橡胶构件制造，以及为了提供用于已替换如飞机轮胎或卡车/公共汽车轮胎(TBR)等的轮胎的胎面橡胶的翻新轮胎的缓冲胶，橡胶组合物相对于100质量份橡胶组分包括0.3‑2.5质量份的醛胺类、0.1‑1.5质量份的选自由二硫化四(2‑乙基己基)秋兰姆、1,6‑双(N,N'‑二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)‑己烷和1,6‑双{N,N'‑二(2‑乙基己基)硫代氨基甲酰基二硫代}‑己烷组成的组的至少一种化合物和0.1‑2.5质量份的噻唑系硫化促进剂。

Description

橡胶组合物
技术领域
本发明涉及一种橡胶组合物，其适合于通过特别地使用将硫化的预硫化胎面胶经由未硫化的缓冲胶粘接至已打磨的轮胎胎身上的预硫化胎面(PCT)翻新轮胎方法而翻新的轮胎的缓冲胶，其中翻新轮胎通过更换胎面橡胶已经磨损的充气轮胎如卡车和公共汽车轮胎(TBR)和飞机轮胎的胎面橡胶而生产和再利用。此外，本发明涉及一种橡胶组合物，其适合于通过在借助于粘接单独硫化的橡胶构件而制备的轮胎中将未硫化的橡胶夹持在已硫化的橡胶构件之间并且使橡胶构件共硫化来进行的粘接。
背景技术
在卡车和公共汽车子午线轮胎的翻新轮胎的制造中，迄今已知其中将磨损到一次寿命的终点的轮胎(下文中称为轮胎胎身)的胎面打磨并且将预先硫化的翻新的胎面橡胶部(预硫化胎面)贴附于其上的方法是典型方法之一。将上述方法命名为冷法或预硫化方法，该方法区别于其中未硫化的胎面橡胶放在轮胎胎身上并且将轮胎进行成型硫化的热法。
在上述预硫化方法中，通常进行的是其中首先将未硫化的缓冲胶贴附在轮胎胎身上以便将预硫化的胎面粘接至轮胎胎身然后将预硫化的胎面贴附在其上并在100-140℃的温度下在硫化炉中加热的方法。
用于上述方法中的缓冲胶具有其中缓冲胶流入轮胎胎身的打磨的纹理中从而使粘接表面平滑并且缓冲胶与轮胎胎身和预硫化的胎面二者共硫化从而确保轮胎胎身和预硫化的胎面之间的粘接性的功能。
上述缓冲胶必须通过在相对低的温度范围(接近于100℃)下硫化而提供有高交联度，并且缓冲胶优选具有在接近于100℃下的快速硫化速度以便增强硫化生产性。另一方面，在特定情况下，将缓冲胶在其中缓冲胶预先压延成片形状的状态下贴附在轮胎胎身上，而且在其它情况下借助于挤出设备将 缓冲胶直接涂布在轮胎胎身上。在压延或挤出任一步骤中，温度升高至70-100℃，因此如果硫化在压延或挤出步骤中进行，则变得不可能使界面共硫化。因此，使得接近于100℃的温度下在一些程度的时间内不进行硫化的较长的焦烧时间是优选的。即，需要使二律背反的指示在接近于100℃的温度下的高交联度的硫化最大扭矩的Fmax值高、和橡胶硫化的终了阶段的在T0.9的硫化速度快(较短时间)但开始硬化橡胶的在T0.1的硫化速度慢(较长时间)彼此高度相容。
作为适宜地用于提供上述性能需要的缓冲胶的橡胶组合物已知例如，(1)特征在于使用通过共混特定秋兰姆化合物、如二硫化二苯并噻唑等化合物和如胺类等化合物而制备的橡胶组合物作为缓冲胶的轮胎(参见例如，由本申请人提交的专利文献1)；(2)通过共混硫化促进剂如二硫化二苯并噻唑、超硫化促进剂如二硫化四苄基秋兰姆和硬化用胺类活化剂而制备的橡胶组合物(参见例如，专利文献2)。
在上述专利文献1的技术中，规定了选自胺类、胍类、醛胺类和醛氨类的至少一种化合物作为上述胺类等以0.1-2.0重量份的量添加，然而，在上述胺类等中的醛胺类的优越性在文中并没有提及。另外，其优选的共混量小，并且共混的组分不同于本发明中的那些。
在上述专利文献2的技术中，硫化促进剂如二硫化苯并噻唑与硬化用胺类活化剂组合使用。关于超硫化剂促进剂如二硫化四苄基秋兰姆，仅仅规定由二硫化四苄基秋兰姆和二苄基二硫代氨基甲酸锌组成的组，并且既没有描述也完全没有启示不包含致癌物质亚硝胺前驱体的其它化合物。因而，在目前状况下尚未获得如下橡胶组合物：所述组合物使二律背反的指示在接近于100℃的温度下的高交联度、和橡胶硫化的终了阶段的在T0.9的硫化速度快(较短时间)但开始硬化橡胶的在T0.1的硫化速度慢(较长时间)彼此高度相容并且生产性优良。
此外，在现有状况下在通过使粘接用橡胶组合物夹持在单独已硫化的橡胶构件之间并共硫化而制造的轮胎中也尚未获得令人满意的橡胶组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：JP2002-356102A(权利要求、实施例和其它)
专利文献2：JP1996-59898A(权利要求、实施例和其它)
发明内容
发明要解决的问题
鉴于上述各自的问题和现有情况，本发明意欲解决这些，并且其目的是提供一种橡胶组合物，所述橡胶组合物具有在接近于100℃的温度下的高交联度，减少硫化时间而且防焦烧性能(防止在加工时由于加热而引起的硬化)优良，并且其适用于翻新轮胎的缓冲胶，以及一种橡胶组合物，其适用于通过在借助于粘接单独硫化的橡胶构件制备的轮胎中使橡胶组合物夹持在已硫化的橡胶构件之间并且使橡胶构件共硫化而进行的粘接。
用于解决问题的方案
由本发明人对上述常规问题反复进行的深入研究结果发现满足上述目的的橡胶组合物可以通过适宜地组合特定的硫化促进剂与100质量份橡胶组分并且控制各自含量在特定范围内而得到，因而完成本发明。
即，本发明在于下列(1)至(5)项。
(1)一种橡胶组合物，其相对于100质量份橡胶组分包括0.3-2.5质量份的醛胺类、0.1-1.5质量份的选自由二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆、1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷和1,6-双{N,N'-二(2-乙基己基)硫代氨基甲酰基二硫代}-己烷组成的组的至少一种化合物和0.1-2.5质量份的噻唑系硫化促进剂。
(2)根据上述项(1)所述的橡胶组合物，其中将所述橡胶组合物在120℃以下的硫化温度下硫化。
(3)根据上述项(1)或(2)所述的橡胶组合物，其中所述橡胶组合物用于翻新轮胎的缓冲胶。
(4)一种轮胎，其将根据上述项(1)-(3)任一项所述的橡胶组合物用于翻新轮胎的缓冲胶。
(5)一种充气轮胎，其通过将根据上述项(1)-(3)任一项所述的橡胶组合物夹持在已硫化的轮胎用橡胶构件与已硫化的轮胎用橡胶构件之间并且使其共硫化从而使其粘接来制造。
发明的效果
根据本发明，提供的是由于在接近100℃的温度下的高交联度、硫化时间减少和防焦烧性能(防止在加工时由于加热引起的硬化)而生产性优良而适宜地用于翻新轮胎的缓冲胶以及适宜地用于通过粘接单独硫化的橡胶构件制备的轮胎的橡胶组合物。
此外，上述橡胶组合物用于本发明中翻新轮胎的缓冲胶，由此翻新轮胎可以改进生产性而不会损害其轮胎性能。
具体实施方式
以下将详细说明本发明的实施方案。
本发明的橡胶组合物的特征在于相对于100质量份橡胶组分包括0.3-2.5质量份的醛胺类、0.1-1.5质量份的选自由二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆、1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷和1,6-双{N,N'-二(2-乙基己基)硫代氨基甲酰基二硫代}-己烷组成的组的至少一种化合物和0.1-2.5质量份的噻唑系硫化促进剂。
天然橡胶和二烯类合成橡胶等可以用作本发明中使用的橡胶组分。
在基于100质量份橡胶组分的优选60-100质量份、更优选80-100质量份的范围内包含天然橡胶和/或合成聚异戊二烯橡胶。除了天然橡胶和/或合成聚异戊二烯橡胶之外的橡胶组分不应受到具体限制，并且优选二烯类合成橡胶如SBR和BR。
当在本发明中橡胶组合物适宜地应用于通过预硫化方法制备的翻新轮胎的缓冲胶或粘接用橡胶组合物(其适宜地应用于通过粘接单独硫化的橡胶 构件制备的轮胎)时，从降低界面粘接性以及获得各自具有高强度的缓冲胶和粘接用橡胶的观点，天然橡胶和/或合成聚异戊二烯橡胶的含量设定成优选60质量份以上。
在本发明中使用的醛胺类、选自二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆、1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷和1,6-双{N,N'-二(2-乙基己基)硫代氨基甲酰基二硫代}-己烷的至少一种化合物和噻唑类化合物这三种化合物用作硫化促进剂。
醛胺类包括例如，正丁醛-苯胺缩合物、丁醛-乙醛-亚丁基苯胺反应物、丁醛-单丁基胺缩合物、丁醛-亚丁基苯胺反应物、庚醛-苯胺反应物和α-乙基-β-丙基丙烯醛-苯胺缩合物等中的至少之一。考虑到可得性，优选使用正丁醛-苯胺缩合物。
在秋兰姆类硫化促进剂中，选自二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆,1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷和1,6-双{N,N'-二(2-乙基己基)硫代氨基甲酰基二硫代}-己烷的至少一种化合物用于本发明中，并且在除了上述化合物以外的秋兰姆化合物如二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)和一硫化四甲基秋兰姆(TMTD)的情况下，它们包含致癌物质亚硝胺前驱体并不能呈现本发明的效果。
噻唑系硫化促进剂包括例如，巯基苯并噻唑(M)和二硫化二苯并噻唑(DM)的至少之一。考虑到进一步呈现本发明的效果，优选使用二硫化二苯并噻唑(DM)。
本发明中，三种上述硫化促进剂各自的含量，在醛胺类的情况时，落在0.3-2.5质量份的范围内、在选自二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆、1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷和1,6-双{N,N'-二(2-乙基己基)硫代氨基甲酰基二硫代}-己烷的至少一种化合物的情况时，落在0.1-1.5质量份的范围内，和在噻唑系硫化促进剂的情况时，落在0.1-2.5质量份的范围内，基于100质量份橡胶组分。
如果醛胺类、选自二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆、1,6-双(N,N'-二苄基硫 代氨基甲酰基二硫代)-己烷和1,6-双{N,N'-二(2-乙基己基)硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷的至少一种化合物和噻唑系硫化促进剂的含量小于各自的下限0.3、0.1和0.1质量份，则交联度Fmax或在T0.9的硫化速度降低。另一方面，如果醛胺类、选自二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆、1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷和1,6-双{N,N'-二(2-乙基己基)硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷的至少一种化合物和噻唑系硫化促进剂的含量超过各自的上限2.5、1.5和2.5质量份，则带来不仅在T0.9的硫化速度增加(值降低)而且在T0.1的硫化速度也加速太多(值降低)的问题，以及防焦烧性能劣化的问题。
从通过呈现良好的交联度Fmax、适宜的在T0.9的硫化速度和在T0.1的硫化速度而使在接近100℃的温度下的高交联度、硫化时间的减少和防焦烧性能彼此进一步高度相容的观点，醛胺类的含量优选为0.5-2.0质量份，更优选0.5-1.5质量份；选自二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆、1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷和1,6-双{N,N'-二(2-乙基己基)硫代氨基甲酰基二硫代}-己烷中的至少一种化合物的含量优选为0.1-1.0质量份，更优选0.2-1.0质量份；噻唑系硫化促进剂的含量优选为0.5-2.0质量份，更优选0.5-1.5质量份。
本发明的橡胶组合物除了以上分别描述的各硫化促进剂和橡胶组分以外，可以适宜地包含硫化剂如硫磺(不溶性硫磺)，以及如果必要时的通常用于橡胶工业中的化学试剂如作为补强填料的炭黑和二氧化硅、加工油、防老剂、氧化锌、硬脂酸和树脂等。
硫化剂如硫磺(不溶性硫磺)的含量优选为0.1-10.0质量份，更优选1.0-5.0质量份，基于100质量份橡胶组分。
可以用作上述补强填料的炭黑不应受到具体限制，并且橡胶组合物中优选包含具有比HAF(N330)的补强能力高的补强能力的炭黑。
本发明中，通过碘吸附量和DBP吸附量等评价的比表面积(m2/g)等于或大于HAF(N330)炭黑的那些的具有比HAF炭黑的补强能力高的补强能力的炭黑，是指其中当其与橡胶组合物共混时增强弹性模量和断裂强度的效果等于或大于HAF炭黑的效果的炭黑。
在比N330高的炭黑中，优选的是N335、N339、N343、N347、N351、N356、N358、N375、N220和N234，并且特别优选的是N330、N335、N339、N343、N347和N220。
可以得到较高断裂强度和较高耐热性的橡胶组合物通过使用比HAF(N330)高的炭黑而获得。
上述炭黑的含量优选为30-60质量份，更优选30-50质量份，基于100质量份橡胶组分。
如果上述炭黑的含量小于30质量份，则机械强度不令人满意。另一方面，如果上述炭黑的含量超过60质量份，则发热性劣化，或者造成在未硫化时的粘度升高和粘接性的降低，并且在特定情况时引起对打磨表面的凹凸的追随性不良和在未硫化时的粘接差的问题。
当将本发明的橡胶组合物应用到翻新轮胎时，上述橡胶组合物可以适宜地应用于设置在轮胎胎身和翻新用预硫化胎面橡胶之间的缓冲胶。在本情况下，轮胎胎身和翻新用预硫化胎面橡胶经由缓冲胶粘接，然后它们整体地硫化。在这方面，橡胶在优选120℃以下、更优选100-120℃的硫化温度下硫化。如果温度落在上述范围内，则可以阻止硫化时的轮胎胎身过度硫化，并且可以在商业生产中在实用的硫化时间内制造轮胎。
此外，当本发明的橡胶组合物应用于通过粘接单独硫化的橡胶构件制造的轮胎时，橡胶组合物可以适宜地应用于通过橡胶组合物夹持在已硫化的橡胶构件之间并使橡胶构件共硫化来进行的粘接。在上述情况下，橡胶组合物夹持在已硫化的橡胶构件之间从而使橡胶构件共硫化，并且必须防止硫化的橡胶构件过度硫化。在上述情况下，橡胶在优选120℃以下、更优选100-120℃的硫化温度下硫化。如果温度落在上述范围内，则可以阻止橡胶构件过度硫化，并且可以在商业生产中在实用的硫化时间内制造翻新轮胎。
在如上所述构成的本发明的橡胶组合物中，添加基于100质量份橡胶组分的0.3-2.5质量份的醛胺类、0.1-1.5质量份的选自二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆、1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷和1,6-双{N,N'-二(2-乙基 己基)硫代氨基甲酰基二硫代}-己烷的至少一种化合物和0.1-2.5质量份的噻唑系硫化促进剂，由此在翻新轮胎的缓冲胶或在通过粘接单独硫化的橡胶构件制备的轮胎中通过橡胶组合物夹持在已硫化的橡胶构件之间并使橡胶构件共硫化进行粘接的粘接用橡胶中，能够使二律背反的指示在接近于100℃的温度下的高交联度的硫化最大扭矩(Fmax值)高、和橡胶硫化的终了阶段的在T0.9的硫化速度快(较短时间)但开始硬化橡胶的在T0.1的硫化速度慢(较长时间)彼此高度相容，并且获得生产性优良的可以制造轮胎的橡胶组合物。
与之相反，当现有技术JP2002-356102A(专利文献1)的实施例中示出的胍类用作代替本发明中使用的醛胺类的胺类时，在T0.9的硫化速度的加速效果低于醛胺类的效果，并且其为了增加效果而大量的使用使在T0.1的硫化速度太大，导致劣化焦烧性(这件事将在稍后所述的比较例等中详细地解释)。
本发明中，添加的是0.3-2.5质量份的醛胺类,0.1-1.5质量份的选自二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆、1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷和1,6-双{N,N'-二(2-乙基己基)硫代氨基甲酰基二硫代}-己烷和0.1-2.5质量份的噻唑系硫化促进剂前述这三种，由此首先获得的是由于在接近于100℃的温度下的高交联度、硫化时间的减少和防焦烧性能(防止在加工时由于加热而引起的硬化)而导致的生产性优良的橡胶组合物。
本发明中轮胎的要点在于将如上所述构成的橡胶组合物用于翻新轮胎用缓冲胶，即粘接翻新胎面橡胶和翻新轮胎胎身用的缓冲胶，并且除了上述那些以外的结构不应受到具体限制。
本发明的轮胎可以增强翻新轮胎的生产性而不用损害其轮胎性能。此外，本发明的橡胶组合物应用于在通过粘接单独硫化的橡胶构件制备的轮胎中通过橡胶组合物夹持在已硫化的橡胶构件之间并使橡胶构件共硫化来进行粘接的粘接用橡胶，由此能够增强生产性而不用损害轮胎性能。
实施例
接下来，将参考实施例和比较例进一步详细地解释本发明，但是本发明决不应当受限于下列实施例。
实施例1-14和比较例1-10
制备具有下表1和2中示出的共混配方的橡胶组合物。所得的各橡胶组合物通过下列方法用于测量硫化最大扭矩(Fmax值)以及硫化时间T0.9和T0.1。
下面示出的实施例仅为实例，并且通常使用的各种橡胶用共混成分包括补强填料如二氧化硅、增粘剂和软化剂(加工油)不应受限于其使用。
硫化最大扭矩(Fmax值)的测量方法：
测量在根据JIS K6300-2于105±1℃的温度下测量的硫化扭矩曲线中的最大值。上述硫化最大扭矩：Fmax值显示为在105℃下的交联度的指标。
硫化时间T0.9的测量方法：
测量为获得在根据JIS K6300-2于105±1℃的温度下测量的硫化扭矩曲线中的最大值的90%所需要的时间(分)。上述硫化时间T0.9为在橡胶的硫化几乎完成时的硫化速度的指标，并且它表明该值越小，硫化速度越大。
硫化时间T0.1的测量方法：
测量为获得在根据JIS K6300-2于105±1℃的温度下测量的硫化扭矩曲线中的最大值的10%所需要的时间(分)。上述硫化时间T0.1为表示防焦烧性能的指标，并且它表明该值越小，直到交联反应开始经过的诱导期越短，以及橡胶越容易焦烧(更加劣化防焦烧性能)。
表1
表2
以下说明表1和2中示出的*1至*12的缩写代码。
*1:N-(l,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺
(Nocrac6C，Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制)
*2:聚合的2,2,4-三甲基-l,2-二氢喹啉：TMDQ
(Nocrac224，Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制)
*3:TDAE：处理的蒸馏芳族提取物
*4:烷基酚甲醛树脂(R7521P，SI GROUP-REBECOURT SAS制)
*5:BAA1：正丁醛-苯胺缩合物
(Nocceler8，Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制)
*6:BAA2：正丁醛-苯胺缩合物
(A40B，Akrochem Corporation制)
*7:DM：二硫化二苯并噻唑
(Nocceler DM，Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制)
*8:TOT：二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆的33%二氧化硅的承载品
(Nocceler TOT-N，二氧化硅/TOT=1/2，Ouchi Shinko Chemical IndustrialCo.,Ltd.制)
*9:KA9188：1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷
(VULCUREN KA9188，Lanxess AG制)
*10:HDC：1,6-双{N,N'-二(2-乙基己基)硫代氨基甲酰基二硫代}-己烷
*11:DPG：二苯胍(Nocceler D，Ouchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制)
*12:TBZTD：二硫化四苄基秋兰姆
正如从表1和2中示出的结果明显的，在落入本发明范围的于实施例1-14中制备的橡胶组合物与落在本发明范围外的于比较例1-10中制备的橡胶组合物的比较中变得清楚的是，能够使二律背反的指示在接近于100℃的温度下的高交联度的硫化最大扭矩(Fmax值)高、和橡胶硫化的终了阶段的在T0.9的硫化速度快(较短时间)但开始硬化橡胶的在T0.1的硫化速度慢(较长时间)彼此高度相容。
另一方面，为了逐个检测落在本发明范围外的比较例，在比较例1-4中，组合二苯胍(DPG)、噻唑类促进剂(DM)和二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆(TOT)的三种硫化促进剂；在比较例5中，组合噻唑类促进剂(DM)和二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆(TOT)的两种硫化促进剂；在比较例6中，组合醛胺类(BAA)和二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆(TOT)的两种硫化促进剂；在比较例7中，组合醛胺类(BAA)和噻唑类促进剂(DM)的两种硫化促进剂；在比较例8中，组合二苯胍(DPG)和噻唑类促进剂(DM)的两种硫化促进剂；并且在比较例9和10中，组合醛胺类(BAA)、噻唑类促进剂(DM)和二硫化四苄基秋兰姆(TBZTD)的三种硫化促进剂。已发现在上述比较例中不能呈现本发明的效果。
此外，在实施例1-6和比较例1-4中，相对于噻唑类促进剂(DM)和二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆(TOT)这两种硫化促进剂的组合，将二苯胍(DPG)与醛胺类(BAA)比较，在T0.1的硫化速度加速太多，导致劣化焦烧性。
此外，在比较例9和10中，如现有技术JP1996-59898A(专利文献2)的实施例(组合物1.5)所示，组合醛胺类(BAA)、噻唑系硫化促进剂(DM)和二硫化四苄基秋兰姆(TBZTD)。此外，在上述比较例中，在T0.1的硫化速度加速太多，导致劣化焦烧性。
因此，如从实施例1-14和比较例1-10中获得的结果明显的，变得清楚的是获得的是由于在接近于100℃的温度下的高交联度、硫化时间的减少和防焦烧性能(防止在加工时由于加热而引起的硬化)而生产性优良的橡胶组合物。
此外，将实施例1-14中制备的橡胶组合物应用于翻新轮胎的缓冲胶以及将所述橡胶组合物应用于在通过粘接单独硫化的橡胶构件制备的轮胎中通过将粘接用橡胶夹持在已硫化的橡胶构件之间并使它们共硫化进行的粘接用橡胶，使得能够增加生产性而不用损害轮胎性能。

Claims (5)

1.一种防焦烧性橡胶组合物，其相对于100质量份橡胶组分包括0.3-2.5质量份的醛胺类、0.1-1.5质量份的选自以下组A的至少一种化合物、0.1-2.5质量份的噻唑系硫化促进剂、以及30-60质量份的选自以下组B的至少一种炭黑，
组A：二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆、1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)-己烷和1,6-双{N,N'-二(2-乙基己基)硫代氨基甲酰基二硫代}-己烷，和，
组B：炭黑N330、N335、N339、N343、N347、N351、N356、N358、N375、N220和N234。
2.根据权利要求1所述的防焦烧性橡胶组合物，其中将所述橡胶组合物在120℃以下的硫化温度下硫化。
3.根据权利要求1或2所述的防焦烧性橡胶组合物，其中所述橡胶组合物用于翻新轮胎的缓冲胶。
4.一种轮胎，其将根据权利要求1-3任一项所述的防焦烧性橡胶组合物用于翻新轮胎的缓冲胶。
5.一种充气轮胎，其通过将根据权利要求1-3任一项所述的防焦烧性橡胶组合物夹持在已硫化的轮胎用橡胶构件与已硫化的轮胎用橡胶构件之间并且使其共硫化从而使其粘接来制造。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015159934A1 (ja) * 2014-04-16 2015-10-22 株式会社ブリヂストン ゴム組成物
EP2952538A1 (de) 2014-06-03 2015-12-09 LANXESS Deutschland GmbH Diphenylguanidin-freie Kautschukmischungen enthaltend kurzkettige Alkylester des Glyzerins
JP2018009071A (ja) * 2016-07-12 2018-01-18 株式会社ブリヂストン 更生タイヤ用クッションゴムに用いるゴム組成物及び更生タイヤ
WO2019107428A1 (ja) * 2017-11-30 2019-06-06 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ
JP7396880B2 (ja) * 2019-12-04 2023-12-12 Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 更生タイヤ用クッションゴム用ゴム組成物および更生タイヤ

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050224150A1 (en) * 2002-07-11 2005-10-13 Bridgestone Corporation Tire, retreaded tire, and rubber composition for repairing vulcanized rubber product

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4004205A1 (de) 1990-02-12 1991-08-14 Kraiburg Gummi Verfahren zur reifenrunderneuerung
JPH06256603A (ja) * 1993-03-09 1994-09-13 Oouchi Shinko Kagaku Kogyo Kk ゴム組成物
JPH06256572A (ja) * 1993-03-09 1994-09-13 Oouchi Shinko Kagaku Kogyo Kk Ｎｂｒ組成物
FR2723374A1 (fr) * 1994-08-03 1996-02-09 Michelin & Cie Composition de caoutchouc depourvue de precusseur de nitrosamine cancerigene et servant de gomme de liaison
JP5074649B2 (ja) * 2001-05-31 2012-11-14 株式会社ブリヂストン タイヤ
JP4361407B2 (ja) * 2004-03-24 2009-11-11 住友ゴム工業株式会社 ビード用ゴム組成物および空気入りタイヤ
JP2009108117A (ja) * 2007-10-26 2009-05-21 Bridgestone Corp ゴム組成物及びそれを用いた更生タイヤ用クッションゴム並びに更生タイヤ
JP5547058B2 (ja) * 2008-03-10 2014-07-09 株式会社ブリヂストン 変性共役ジエン（共）重合体の製造方法、変性共役ジエン（共）重合体、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050224150A1 (en) * 2002-07-11 2005-10-13 Bridgestone Corporation Tire, retreaded tire, and rubber composition for repairing vulcanized rubber product

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