CN103857301B - 氧的清除 - Google Patents

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Abstract

包括对氧敏感的饮料例如含维生素C的饮料的容器(22)。盖(40)密封容器(22)的口(28)。所述盖包括氧清除结构，例如盖，其包含生成氢的工具和用于催化氢和氧之间的反应的催化剂。

Description

氧的清除
技术领域
本发明涉及氧的清除，并且具体地，尽管不是唯一地，涉及容器例如食物或饮料容器中的氧的清除。
背景技术
WO2008/090354A描述了包含生成氢的工具的容器，所述工具用于在涉及被引入所述容器的活性物质的化学反应中生成分子氢。催化剂与容器关联，用于催化分子氢和进入容器的分子氧之间的反应，由此清除氧并且保护容器的内容物防止由于氧的存在的分解和/或与氧的存在有关的分解。由此，可以延长包装在塑料例如聚对苯二甲酸乙二醇酯容器中的食品和饮料的货架期。WO2008/090354A中的具体实例证明本发明的有效性，参见由PET和钯催化剂的混合物吹成的PET瓶，由此催化剂分布在整个瓶壁中。氢由包含硼氢化钠的板制备。将瓶充满自来水。结果显示在两个月的测试期间氧的浓度没有可测量的升高(实施例12)。
WO2010/115992还涉及容器中氧的清除。在此情况中，描述了广范围的用于容器的盖(closure)。未提供所述的不同盖设计的功效的数据。
然而，自包含对于氧不是非常敏感的食物或饮料的容器清除氧是具有挑战性的，将氧足够迅速地自包含对氧极为敏感的消费品(例如葡萄酒或果汁)的容器清除甚至更具挑战性——氧必须以快于氧与消费品的反应速率的速率被清除和/或反应掉。
果汁包含维生素C(抗坏血酸)，其对氧极为敏感，且为延长经包装的果汁的货架期(在初始开口之前和之后)，需要氧的快速清除。
图1为引入WO2008/090354A和WO2010/115992A中所述的类型的氧清除技术的果汁瓶的示意图。瓶2包括盖4和包含含有抗坏血酸的果汁8的瓶体6。盖4引入氢化物，其与充满顶部空间9的湿气接触时生成氢，且瓶体6包含引入钯催化剂的PET。如图所示，氧(O2)渗透体6，且在盖中生成氢。氢进入顶部空间且一些溶于果汁中，这导致氢渗透遍及整个体6，由此氢与钯催化剂相联系，由此将催化剂活化。在任何点处，当氧渗透体6时，其随后靠近氢活化的催化剂，导致氧的快速清除，因此仅极低浓度的氧存在于果汁8中，由此使得可获得的与果汁中的抗坏血酸反应的氧最小化。结果，使得果汁的分解最小化，并且只要盖中的氢化物产生足量的氢就将保持这样的保护。
保护容器的内容物对抗氧的其他解决方案包括构建整个容器壁，以限定气体屏障并防止氧进入容器。例如，壁可以包含多个层和/或可以例如使用PLASMAX(商标)氧化硅酮涂布。对于PET容器，另一个可商购的解决方案涉及在整个容器壁引入可氧化的聚合物(例如AMOSORB(商标))和催化剂。在渗透壁的氧进入容器内容物中之前通过其与可氧化的聚合物反应而将其清除。
因此，通过将整个容器壁处理以清除或阻止氧在氧初始地与容器接触的点处进入内容物，所述可商购的解决方案解决了所述问题。这样的通过限定的处理将添加的物质与例如用于容器的PET相联系，且与其中待回收包含100%PET的容器的情况相比较，这可能使得这样的容器的回收较不直接。
由上述内容，预期对于氧敏感的消费品的保护需要催化剂在大的表面积上和/或遍布体的整个壁分布，因此在任何显著量的氧进入饮料之前和/或在其到达容器的内部之前氧可以被快速地清除。然而，在一个方面，本发明基于与上述相反的出人意料的发现。
此外，对于任何清除氧的系统，期望为成本有效的和/或减少所用的成分的成本是持续的挑战。在另一个方面，本发明解决了此问题。
本发明的另一个目的是促进氧清除工具进入广范围类型的容器中。
概括地，本发明的目的是解决与清除氧相关的问题，例如在食品和饮料容器中。
根据本发明的第一个方面，提供了氧清除结构(此处称为“OSS”)，所述OSS包含：
生成氢的工具，其包括经安置以在与湿气反应时生成分子氢的活性物质；和
用于催化氢和氧之间的反应的催化剂。
提及的“ppm”指每百万重量份中的份数。
所述OSS可以为容器的任何部分的附件(或可以与容器的任何部分连接)，例如用于例如食品和饮料的产品的杯或托盘或其他容器的内部的底壁或内部的侧壁。如下所述，所述OSS可以用于盖或可以为盖的一部分。
所述OSS优选地包括第一结构区域，其由具有最大面积的OSS的面限定。所述OSS的每单位面积的所述第一结构区域(以mm2计)可以包括小于0.10μg(例如小于0.08μg或小于0.06μg)催化剂。OSS每单位面积的所述第一结构区域(以mm2计)可以包括至少0.01μg，例如至少0.02μg的催化剂。
所述OSS可以包括小于0.000200g，优选地小于0.000150g，更优选地小于0.000100g催化剂。
在一些实施方案中，所述OSS可以包括小于0.000040g，适合地小于0.000035g，优选地小于0.000030g，更优选地小于0.000025g，特别是小于0.000020g催化剂。在一些情况中，所述OSS可以包括小于0.000015g，小于0.000010g，或甚至小于0.000008g催化剂。所述OSS可以包括至少0.00000050g或至少0.0000010g催化剂。
基于所述OSS的总重量，所述OSS可以包括小于100ppm，适合地小于60ppm，优选地小于40ppm，更优选地小于20ppm的催化剂。在特别优选的实施方案中，基于所述OSS的总重量，所述OSS可以包括小于10ppm，适合地小于8ppm，优选地小于6ppm，更优选地小于5ppm催化剂。所述OSS可以包括至少1ppm催化剂。
为了使催化剂的功效最大化，优选的是催化剂被良好地分散。所述催化剂适合地为非均相的。对于非均相的催化剂，优选的是催化剂平均粒径小于1微米，更优选的是催化剂平均粒径小于100纳米，特别优选的是催化剂平均粒径小于10纳米。对于非均相的催化剂，催化剂颗粒可以为不需支持物的，或可以被分散在支持物物质例如碳、氧化铝或其他类似的物质上。
所述OSS可以为不同的大小(例如直径)和形状，并且由此经安置以与不同大小的容器或其部分相联系，例如固定至其上。
所述催化剂优选地分散于一种或多种(例如两种)物质中，所述物质为所述OSS的一部分。其中分散有催化剂的一种或多种物质优选地分散占据OSS内的第一结构体积。所述第一结构体积可以为小于15,000mm3，小于10,000mm3，小于8000mm3，小于7000mm3，小于6000mm3，小于5000mm3，小于4000mm3，小于1500mm3，小于1200mm3，小于1000mm3，小于800mm3，小于700mm3，小于500mm3，或小于400mm3。第一结构体积可以为至少100mm3，至少150mm3，或至少200mm3。
此处的催化剂体积-面积比例(CVR)如下定义：
所述表面优选地与垂直地延伸至所述表面的一个(优选地两个互相正交的)平面对称。所述表面可以具有至少3条或至少4条边，例如其可以为正方形或长方形。
所述表面的区域优选地具有基本上为圆形的周界。所述区域可以为环状的或圆形的。
所述CVR可以为至少0.2，或至少0.3。其适合地在0.2至1.5的范围内，优选地在0.8至1.2的范围内，更优选地在0.9至1.1的范围内。
其中分散有催化剂的一种或多种物质(例如所述第一结构体积)每单位体积的所述一种或多种物质(以mm3计)可以包括至少0.005μg，适合地，至少0.010μg，优选地，至少0.015μg催化剂。当催化剂分散于两种(或多种)不同的物质中时，每单位体积的μg数值适合地指所述两(或多)层中的总催化剂除以所述层占据的总体积(以mm3计)。其中分散有催化剂的所述一种或多种物质每单位体积(以mm3计)可以包括小于0.20μg，适合地小于0.15μg，优选地小于0.10μg，更优选地小于0.08μg，特别是小于0.06μg催化剂。
所述第一结构体积可以包括0.00000050g至0.000160g，适合地0.00000050g至0.00010g催化剂。在一些情况中，所述第一体积可以包括0.00000050g至0.000040g，例如0.0000010g至0.000020g催化剂。
所述产生氢的工具适合地包括与所述活性物质相联系的基质物质。
所述OSS优选地包括用于控制湿气例如水或水汽至所述经安置用于生成分子氢的活性物质的传递(例如自容器体中容纳的所用的物质)的控制工具。使用时，控制工具也可以将物质的迁移限定在容器中的产品中。提供所述的控制工具引入了大量的灵活性，这允许由生成氢的工具控制制备氢的速率和调整生成氢的时间，这决定容器的货架期。例如，为了获得长的货架期，可以将相对大量的活性物质与基质相联系，并且通过控制湿气向生成氢的工具的传递，在控制活性物质的消耗速率的同时控制氢生成的速率。相反，在不存在控制工具的情况下，相对大量的活性物质将以较快的速率产生氢，并且将更快速地消耗，意味着容器的货架期将较短。
所述控制工具优选地经安置以控制第一放出比例，其中所述第一放出比例如下定义：
所述第一放出比例适合地小于4，优选地小于3，更优选地小于2。所述比例适合地大于0.5，优选地大于0.8，且更优选地为1或更大。
所述选择的初始的5天期间可以为例如使用饮料填充容器45天内，适合地为30天内，15天内，10天内或5天内。
所述控制工具优选地经安置以控制第二放出比例，其中所述第二放出比例如下定义：
所述第二放出比例适合地小于4，优选地小于3，更优选地小于2。所述比例适合地大于0.5，优选地大于0.8，且更优选地为1或更大。
所述控制工具优选地经安置以控制第三放出比例，其中所述第三放出比例如下定义：
所述第三放出比例适合地小于4，优选地小于3，更优选地小于2。所述比例适合地大于0.5，优选地大于0.8，且更优选地为1或更大。
可以应用第一和第二放出比例两者。优选地，应用第一、第二、和第三放出比例。
适合地，湿气向生成氢的工具的传递的唯一路径是经过所述控制工具。所述控制工具优选地限定容器中产生氢的工具和湿气来源之间的连续的屏障。
除非另有说明，否则此处所述的水的可渗透性使用(American Societyfor Testing Materials Annual Book of Standards)ASTM步骤E96步骤E在38℃和90%相对湿度下测量。
适合地，选择所述控制工具，使得其限定湿气例如水汽由容器传递至活性物质的决速步骤。适合地，湿气通过控制步骤朝向生成氢的工具的传递速率不快于(例如其可以慢于)水通过生成氢的工具(例如通过如下所述的其基质物质)的传递速率。优选地，为实现上述，控制工具的水汽可渗透性(g.mm/m2.天)除以基质物质的水汽可渗透性的比例为1或更小，优选地为0.75或更小，更优选地为0.5或更小。在一些情况中，控制工具和所述基质物质包含相同的物质，在此情况中，通过各物质的水汽可渗透性可以基本相同。在其他情况中，控制工具的水汽可渗透性可以使得湿气通过控制工具朝向生成氢的工具的传递速率快于通过生成氢的工具的传递速率。尽管如此，在这些情况下，仍然发现控制工具对氢生成实施控制，这是由于控制工具的物质中的湿气“备份”；并且发现在存在这样的控制工具的情况下，氢生成的速率小于不存在这样的控制工具的情况。
在一个实施方案中，控制工具的水汽可渗透性(g.mm/m2.天)除以基质物质的水汽可渗透性的比例为15或更小，10或更小，3或更小，或2.6或更小。其可以在0至15，0至10，或0至3的范围内。
在另一个实施方案中，所述控制工具包括物质例如聚合物物质，其水汽可渗透性(g.mm/m2.天)与所述生成氢的工具的所述基质物质(优选地，如果在所述基质中包括多于一种聚合物基质物质，则为以最大的量存在的所述聚合物基质物质)的水汽可渗透性相同或更少。所述控制工具的物质例如聚合物物质的水汽可渗透性与所述生成氢的工具的所述基质物质(优选地，如果在所述基质中包括多于一种聚合物基质物质，则为以最大的量存在的所述聚合物基质物质)的水汽可渗透性的比例可以为1或更少，优选地为0.75或更少，更优选地为0.5或更少。
所述控制工具可以包括水汽可渗透性小于5.0g.mm/m2.天，适合地小于4.0(g.mm/m2.天)，优选地小于3.0(g.mm/m2.天)，更优选地小于2.0(g.mm/m2.天)的物质例如聚合物物质的层。
所述控制工具可以包括一个或多个选自以下的聚合物物质层：HDPE、PP、LLDPE、LDPE、PS、PET、EVA、SEBS、尼龙(例如尼龙-6)、热塑性弹性体(TPE)和烯烃嵌段共聚物(OBC)，和这些聚合物物质与其他聚合物的混合物。
优选地，在第一层中提供所述控制工具的至少一部分。第二层可以包括所述生成氢的工具。所述第二层可以与第一层相邻或与其接触(例如面对面接触)。当所述控制工具包括多于一层时，控制工具的一部分可以由所述第一层限定，且一部分由另一层限定。
在一个优选的实施方案中，所述第一层中的控制工具可以基本上完全地包被第二层中提供的所述生成氢的工具，例如如下图7所示。
所述第二层可以引入生成氢的工具，其可以包括与所述活性物质相联系例如包埋或优选地分散的基质。所述基质可以包括基质物质例如聚合物基质物质，其基于湿气在本体聚合物中的溶解度而选择并且适合地对于活性物质为化学惰性的。适合的基质物质的水汽可渗透性大于0.1g.mm/m2.天，适合地大于0.2g.mm/m2.天，优选地大于0.4g.mm/m2.天，更优选地大于0.6g.mm/m2.天，且特别地大于0.8g.mm/m2.天。在一些情况中，所述水汽可渗透性可以为大于1.0g.mm/m2.天。所述基质物质可以包括包含例如至少两种聚合物物质的共混物。
所述基质物质的水汽可渗透性可以为小于5g.mm/m2.天，小于4g.mm/m2.天或小于3g.mm/m2.天。适合的聚合物基质物质包括但不限于乙烯醋酸乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯(SEBS)共聚物、尼龙6、苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚对苯二甲酸丁二酯、聚乙烯和聚丙烯。
催化剂可以分散于所述第一层或所述第二层中。第一层和第二层的体积之和称为“总体积”(以mm3计)。所述OSS每单位所述总体积(以mm3计)可以包括小于0.20μg，适合地小于0.15μg，优选地小于0.10μg，更优选地小于0.08μg，特别是小于0.06μg的催化剂。在一些情况中，所述第一或第二层可以包括0.00000050g至0.000040g，优选地0.0000010g至0.000020g催化剂。所述第一或第二层中的至少一层(优选地为第一和第二层两者)可以包括小于100ppm，小于80ppm，或小于60ppm所述催化剂。在一些情况中，所述第一或第二层中的至少一层(优选地为所述第一和第二层两者)可以包括小于50ppm，适合地小于45ppm，优选地小于35ppm，更优选地小于30ppm，特别是小于25ppm所述催化剂。所述第一或第二层中的至少一层可以包括至少5ppm，至少10ppm，至少12ppm，或至少15ppm所述催化剂。
所述第一层的最大厚度适合地为小于5mm，优选地小于4mm，更优选地小于3mm。所述第一层的最小厚度适合地为至少0.1mm，优选地至少0.2mm。所述第一层跨其长度可以具有不同的厚度。适合地，所述第一层的区域(其可以朝向所用的容器体的内容物的方向)的至少50%，优选地至少60%垂直于其主平面或区域测量的厚度在0.1至1.5mm的范围内，适合地在0.1至1.0mm的范围内，优选地在0.15至0.50mm的范围内。
所述第一和第二层一起适合地包括小于50ppm的催化剂(即，基于分散于由所述第一和第二层限定的总重量中的催化剂的总重量计算)。所述第一和第二层一起适合地包括小于45ppm，优选地小于35ppm，更优选地小于30ppm，特别是小于25ppm的催化剂。所述第一和第二层一起可以包括至少5ppm，至少10ppm，至少12ppm，或至少15ppm的所述催化剂。
所述第一层优选地包括所述催化剂中的至少一些。所述第一层适合地包括所述OSS中催化剂的总量的至少50重量%，优选地至少70重量%，特别是至少90重量%。
所述第二层的最大厚度可以为小于3mm或小于2mm。所述第二层的最小厚度可以为至少0.1mm，至少0.2mm，至少0.5mm或至少0.8mm。所述第二层跨其长度可以具有不同的厚度。适合地，朝向所用的容器体的内部的方向的所述第二层的区域的至少50%，优选地至少60%垂直于第二层的主平面或区域测量的厚度在0.1-2mm的范围内，例如0.2-2mm的范围内。
所述OSS适合地包括含催化剂的结构，其优选地包括三层或更少层。其优选地包括所述第一和第二层。其优选地仅包括两层——即仅包括所述第一和第二层。
所述OSS可以经安置以通过热密封、胶合或焊接固定至容器体。
所述含催化剂的结构适合地具有暴露于所用的容器体的内部的表面区域。所述表面区域可以为小于5000mm2，小于4000mm2，或小于3000mm2。其可以为小于1500mm2，适合地小于1200mm2，更优选地小于900mm2。在一些情况中，所述表面区域可以为小于800mm2或小于700mm2。表面区域适合地大于150mm2，优选地大于300mm2，更优选地大于400mm2。
所述含催化剂的结构在垂直于结构的最大维度(例如直径)的方向上测量的最大厚度适合地小于4mm，优选地小于3mm，更优选地小于2.5mm。如上所述测量的最小厚度可以为至少0.10mm，适合地为至少0.20mm。
所述含催化剂的结构的体积可以为小于10000mm3，小于8000mm3，或小于6000mm3。在一些情况中，其可以为小于4000mm3，或小于2000mm3。其体积可以为至少100mm3，或至少150mm3。
当其中分散有催化剂的一种或多种物质分散占据如上所述的第一体积时，所述含催化剂的结构适合地引入所述第一体积。
当所述OSS包括如上所述的第一层和/或第二层时，所述含催化剂的结构适合地引入所述第一和第二层。在一些实施方案中，可以在所述第一和第二层之间提供额外的一层或多层，其中所述额外的层可以起连接层的作用。
当所述含催化剂的结构包括如上所述的第一和第二层时，所述第一层可以比所述第二层更接近于所用的容器体的内容物。所述第一层可以覆盖所述第二层。所述第二层可以至少部分地被所述第一层包被。所述第二层优选地不暴露于所用的容器体的内部。
所述第二层可以置于容器的壁和所述第一层之间。所述第二层优选地被完全包被；其可以通过所述第一层而与所用的容器体的内容物分离。
所述催化剂经选择以催化分子氢和分子氧之间的反应，以制备水。已知大量催化氢和氧的反应的催化剂，包括许多过渡金属、金属硼化物(例如硼化镍)、金属碳化物(例如碳化钛)、金属氮化物(例如氮化钛)、和过渡金属盐和复合物。其中，VIII族金属特别有效。在VIII族金属中钯和铂是特别优选的，这是由于它们的低毒性和催化氢和氧转化为水的极高的有效性，不生成副产物或几乎不生成副产物。催化剂优选地为氧化还原催化剂。
除非另有说明，否则此处提及的催化剂的量(例如ppm、重量%等)为能够催化分子氢和分子氧之间的反应的活性物质例如金属的量，不包括任何配位基团。因此，当乙酸钯用于提供钯时，此处提及的ppm%、重量%等指提供的靶的ppm或重量%等，不包括乙酸根部分。
所述催化剂优选地为金属，优选地为过渡金属，优选地选自钯和钛，特别优选的为钯。
适合地，提及用于催化氢和氧之间的反应的催化剂指所有这样的催化剂，即使所述盖中包括其他类型的这样的催化剂。然而，优选地，所述盖包括单一类型的催化剂。
当生成氢的工具包括与所述活性物质相联系的基质物质时，活性物质与基质物质的重量的比例可以为至少0.01，优选地为至少0.02。优选地，基质包括聚合物基质且所述活性物质分散于其中，通常，一旦活性物质分散于聚合物中，氢的释放速率受水进入聚合物基质的渗透速率和/或水在所选的基质中的溶解度的限制。因此，基于水在聚合物中的可渗透性或溶解度选择聚合物物质允许人们控制摩尔氢自活性物质的释放速率。然而，如此处所述，通过选择适合的控制工具，氢释放的决速步可以通过所述控制工具的性质决定。
基质可以包括至少1重量%活性物质，优选地至少2重量%。基质可以包括小于70重量%活性物质。适合地，基质包括1-60重量%，优选地2-40重量%活性物质，更优选地4-30重量%活性物质。基质中的其余物质可以主要包含所述聚合物物质。其可以包括其他添加剂，例如过滤剂(例如油)和使得基质的外观肉眼看起来更均匀的物质。
所述活性物质可以包含金属和/或氢化物。所述金属可以选自钠、锂、钾、镁、锌或铝。氢化物可以为无机的，例如其可以包含金属氢化物或硼氢化物；或其可以为有机的。
适于由于与水接触而导致分子氢的释放的活性物质包括但不限于：钠金属、锂金属、钾金属、钙金属、氢化钠、氢化锂、氢化钾、氢化钙、氢化镁、硼氢化钠、和硼氢化锂。尽管在游离状态，所有这些物质都非常迅速地与水反应；然而，一旦被包埋入聚合物基质，测量的反应速率进行的半衰期为若干周至若干月，例如当在环境温度下储存时。
其他活性物质可以包括有机氢化物例如四甲基二硅氧烷和三甲基氢化锡，以及金属例如镁、锌、或铝。当活性物质和水之间的反应速率太低时，明确地预期添加水解催化剂和/或试剂。例如，氢化硅的水解速率可以通过使用氢氧化物或氟化物离子、过渡金属盐或贵金属催化剂而增强。
还预期活性物质也可以为聚合物基质。例如，聚合物氢化硅例如聚(甲基氢)硅氧烷既提供聚合物基质又提供当与湿气接触时能够释放分子氢的活性物质。
对适于引入聚合物基质的活性物质的选择可以基于一些标准，包括但不限于每千克的成本、每克活性物质生成的H2的克数、活性物质的热稳定性和氧化稳定性、物质的感感官毒性和其反应副产物、以及在引入聚合物基质之前易于处理。在适合的活性物质中，优选氢化物；硼氢化钠为示例性的，这是由于其可商购、热稳定、相对低成本、具有低的当量分子量、和产生无害的副产物(偏硼酸钠)。
优选地在所述第二层中提供生成氢的工具，适合地为氢化物形式，并且适合地，生成氢的工具(例如氢化物化合物)的重量除以聚合物基质的重量的比例在0.02至0.25的范围内，优选地在0.06至0.12的范围内。
生成氢的工具(例如氢化物化合物)的重量除以所述OSS中催化剂(例如钯)的重量的比例优选地在50-20000的范围内，更优选地在800-15000的范围内，特别是在2000-12000的范围内。
在优选的实施方案中，所述OSS包含用于容器体的盖，优选地由用于容器体的盖组成，所述盖包含：
生成氢的工具，其包括经安置以在与湿气反应时生成分子氢的活性物质；和
用于催化氢和氧之间的反应的催化剂。
所述盖优选地包括第一盖区域，其是盖的周长内限定的区域，所述周长绕所用的容器体内的开口延伸，以封闭所述开口。所述盖的所述第一盖区域每单位面积(以mm2计)可以包括小于0.10μg(例如小于0.08μg或小于0.06μg)催化剂。所述盖的所述第一盖区域每单位面积(以mm2计)可以包括至少0.01μg催化剂，例如至少0.02μg催化剂。
所述盖优选地包括环形的密封工具，其经安置以啮合容器体，用于将盖密封至容器体。第二盖区域由环形密封工具的最内端的周长限定。例如，在以下的具体实施方案中，盖区域为密封井46内的区域。
所述盖的所述第二盖区域每单位面积(以mm2计)可以包括小于0.10μg(例如小于0.08μg或小于0.06μg)的催化剂。所述盖的所述第二盖区域每单位面积(以mm2计)可以包括至少0.01μg催化剂，例如至少0.02μg催化剂。
所述盖可以包括小于0.000200g，优选地小于0.000150g，更优选地小于0.000100g催化剂。
在一些实施方案中，例如当盖的直径为约38mm时，所述盖可以包括小于0.000040g，适合地小于0.000035g，优选地小于0.000030g，更优选地小于0.000025g，特别是小于0.000020g催化剂。在一些情况中，盖可以包括小于0.000015g，小于0.000010g或甚至小于0.000008g催化剂。所述盖可以包括至少0.00000050g或至少0.0000010g催化剂。
基于所述盖的总重量，所述盖可以包括小于10ppm，适合地小于8ppm，优选地小于6ppm，更优选地小于5ppm催化剂。所述盖可以包括至少1ppm催化剂。
所述盖可以为不同的大小(例如直径)并且由此经安置以固定至不同大小的容器体，以密封地封闭这样的容器体中的开口。例如，广口容器(例如广口瓶)可以利用60-90mm直径的盖，普通的为63mm；第一种类型的瓶可以具有约38mm的盖；第二种瓶类型可以具有约28mm的盖。
所述催化剂优选地分散于一种或多种(例如两种)与例如所述盖的主主体部分相联系的物质中。其中分散有催化剂的一种或多种物质优选地占据盖内的第一体积。(这可以为以下具体的实施方案中由层50和/或52限定的总体积)。第一体积可以小于15000mm3，适合地小于10000mm3。上述可以应用至所述广口容器，例如当其中分散有催化剂的一种或多种物质的厚度为3mm厚时。在一些情况中，用于广口容器的盖的第一体积小于8000mm3；小于7000mm3或小于6000mm3，例如其中分散有催化剂的一种或多种物质的厚度为2mm厚时。用于广口容器的盖的第一体积可以小于5000mm3，或小于4000mm3，例如其中分散有催化剂的一种或多种物质的厚度为1mm厚时。例如，在一些情况中，对于所述第一种类型的瓶，所述第一体积可以为小于1500mm3，适合地小于1200mm3，优选地小于1000mm3。例如，对于第二种类型的瓶，所述第一体积可以小于1000mm3，例如当其中分散有催化剂的一种或多种物质的厚度为3mm厚时。第一体积可以小于800mm3或小于700mm3，例如当其中分散有催化剂的一种或多种物质的厚度为2mm厚时；或可以小于500mm3或小于400mm3，其中所述厚度为1mm。第一体积可以为至少100mm3，或至少150mm3，或至少200mm3。
当OSS包含盖时，催化剂体积-面积比例(CVR)如下所定义：
所述表面的区域优选地具有基本上圆形的周长。所述区域可以为环形的或圆形的。
所述盖的所述CVR适合地在0.2至1.5的范围内，适合地在0.8至1.5的范围内，优选地在0.8至1.2的范围内，更优选地在0.9至1.1的范围内。
对于所述盖，其中分散有催化剂的一种或多种物质(例如所述第一体积)每单位体积的所述一种或多种物质(以mm3计)可以包括至少0.05μg，适合地至少0.010μg，优选地至少0.015μg催化剂。当所述催化剂分散于两种(或多种)不同的物质中时，每单位体积的μg数值适合地指两(或多)层中的总催化剂除以由所述层占据的总体积(mm3)。其中分散有催化剂的所述一种或多种物质每单位体积(以mm3计)可以包括小于0.20μg，适合地小于0.15μg，优选地小于0.10μg，更优选地小于0.08μg，特别是小于0.06μg催化剂。
所述第一体积可以包括0.00000050g至0.000160g，适合地0.00000050g至0.00010g催化剂。在一些情况中，所述第一体积可以包括0.00000050g至0.000040g，例如0.0000010g至0.000020g催化剂。
所述盖的所述生成氢的工具适合地包括与所述活性物质相联系的基质物质，如对于所述OSS所述。
所述盖优选地包括用于控制(例如自容器体中容纳的所用的物质)至经安置以生成分子氢的所述活性物质的传递的控制工具，如对于所述OSS所述。
优选地在第一层中提供所述盖的所述控制工具的至少一部分，且第二层可以包含所述生成氢的工具，如对于所述OSS所述。
催化剂可以分散于所述第一层或所述第二层中。优选地在所述第一层中提供至少一些催化剂。第一和第二层的体积的总和称为“总体积”(以mm3计)。所述盖每单位的所述总体积(以mm3计)可以包括小于0.20μg，适合地小于0.15μg，优选地小于0.10μg，更优选地小于0.08μg，特别是小于0.06μg催化剂。在一些情况中，例如当盖的直径为约38mm时，所述第一或第二层中的至少一个(优选地为所述第一层)可以包括0.00000050g至0.000040g，优选地0.0000010g至0.000020g催化剂。所述第一或第二层中的至少一个(优选地为第一和第二层两者)可以包括小于100ppm，小于80ppm，或小于60ppm所述催化剂。在一些情况中，所述第一或第二层中的至少一个(优选地所述第一和第二层两者)可以包括小于50ppm，适合地小于45ppm，优选地小于35ppm，更优选地小于30ppm，特别是小于25ppm所述催化剂。所述第一或第二层中的至少一个(优选地为所述第一层)可以包括至少5ppm，至少10ppm，至少12ppm或至少15ppm所述催化剂。
所述盖的所述第一层的最大厚度适合地小于5mm，优选地小于4mm，更优选地小于3mm。所述第一层的最小厚度适合地为至少0.1mm，优选地为至少0.2mm。所述第一层跨其长度可以具有不同的厚度。适合地，朝向所用的容器体的方向的所述第一层的区域的至少50%，优选地至少60%垂直于其主平面或区域测量的厚度在0.1至1.5mm的范围内，适合地在0.1至1.0mm的范围内，优选地在0.15至0.50的范围内。
所述盖的所述第一和第二层一起适合地包括小于50ppm的催化剂(即基于分散于由所述第一和第二层限定的总重量中的催化剂的总重量计算)。所述第一层和第二层一起适合地包括小于45ppm，优选地小于35ppm，更优选地小于30ppm，特别是小于25ppm催化剂。所述第一和第二层一起可以包括至少5ppm、至少10ppm，至少12ppm或至少15ppm所述催化剂。
所述第二层可以具有小于3mm或小于2mm的最大厚度。所述第二层的最小厚度可以为至少0.1mm，至少0.2mm，至少0.5mm或至少0.8mm。所述第二层跨其长度可以具有不同的厚度。适合地，朝向所用的容器体的内部的方向的所述第二层的区域的至少50%，优选地至少60%垂直于第二层的主平面或区域测量的厚度在0.1至2mm的范围内，例如在0.2至2mm的范围内。
所述容器适合地包括含催化剂的结构，其适合地固定(优选地，基本上永久性地固定)于相对于盖体例如以下具体实施方案中提及的盖壳的位置。所述含催化剂的结构优选地包括三层或更少层。其优选地包括所述第一和第二层。其优选地仅包括两层——即仅包括所述第一层和第二层。所述盖体适合地经安置以覆盖容器体中开口。盖体适合地包括用于固定，优选地，可释放地固定，容器体上的盖的工具。所述用于固定的工具可以包括适合地与盖体的向内的壁相联系的螺纹区域。所述用于固定的工具可以经安置以与容器体的颈的外壁上的相应的区域协作。
盖体适合地包括顶壁，其适合地在横截面上为圆形(但其可以具有另外的形状例如六角形)且适合地经安置以在使用时叠加或覆盖容器体中的开口，所述盖可以与其协作。盖体优选地包括自顶壁垂下的裙体(适合地具有圆形的横截面)，优选地，其中裙体的向内的壁包括上述用于固定的工具。优选地，所述用于固定的工具，例如所述螺纹区域，由裙体的自由边朝向顶壁延伸。优选地，包括所述裙体和所述用于固定的工具的所述盖体限定整体的原件。所述盖可以使用聚合物物质例如聚烯烃在成型过程例如注射成型或压制成型过程中制备。
盖体适合地限定帽，其经安置以被固定，优选地可释放地固定，至容器体。
尽管在一些实施方案中，盖为帽，例如用于容器例如瓶，所述的发明可以应用至其他盖类型例如不能可释放地固定的盖——例如它们为单一用途的盖并且可以包含层压材料和/或封盖箔、片或小片。这样的盖可以经安置以固定至盘、杯或其他容器，并且可整个地或部分地移动，以提供对所用的容器的内容物的接触。所述容器可以由CPET制成。这样的盖可以包括如此处所述的第一和第二层，加以必要的变更。它们可以包括在第二层之上和/或经安置以限定所用的盖的最外层的额外的相对不能渗透的层，适合地用于限制和防止氧经由盖进入容器的传递。在所述的“帽”实施方案中，盖体例如壳完成此功能。
在一个实施方案中，例如当盖用于在使用时容纳酱汁(或在初始打开之后在若干个月期间间歇地分配的其他产品)的容器时，盖可以包含具有所述第一和第二层的层压材料。这样的盖可以经安置以在初始打开后被移除或丢弃；且其可以被可以如此处所述的其他盖替换。
包含层压材料或封盖箔(且可以未经安置以可释放地固定至容器体)的盖可以经安置以通过热密封、胶合或焊接固定至容器体。
当盖与容器体连接时，所述含催化剂的结构适合地具有暴露于所用的容器体的内部的表面区域。所述表面区域可以为小于7000mm2，适合地小于1500mm2，优选地小于1200mm2，更优选地小于900mm2。在一些情况中，表面区域可以为小于800mm2，或小于700mm2，。表面区域适合地大于150mm2，优选地大于300mm2，更优选地大于400mm2。
所述含催化剂的结构垂直于结构的最大维度(例如直径)的方向中测量的最大厚度适合地小于4mm，优选地小于3mm，更优选地小于2.5mm。如上所述测量的最小厚度可以为至少0.1mm，适合地至少0.20mm。
所述含催化剂的结构的体积可以为小于10000mm3，小于8000mm3，或小于6000mm3。在一些情况中，其可以为小于4000mm3，或小于2000mm3。其体积可以为至少100mm3，或至少150mm3。
当其中分散有催化剂的一种或多种物质占据如上所述的第一体积时，所述含催化剂的结构适合地引入所述第一体积。
当所述盖包括所述的第一层和/或第二层时，所述含催化剂的结构适合地引入所述第一和第二层。在一些实施方案中，可以在所述第一和第二层之间提供额外的一层或多层，其中所述额外的一层或多层可以起连接层的作用。
当所述含催化剂的结构包括所述第一和第二层时，所述第一层可以比所述第二层更接近于所用的容器的内容物。所述第一层可以覆盖所述第二层。所述第二层可以至少部分地被所述第一层包被。
所述第二层可以位于盖体和所述第一层之间。所述第二层优选地被完全包被；其可以通过所述第一层而与所用的容器体的内容物分离。
在所述盖中，生成氢的装置适合地为氢化物的形式，其优选地在所述第二层中提供，且适合地，生成氢的工具(例如氢化物化合物)的重量除以聚合物基质的重量的比例在0.02-0.25的范围内，优选地在0.06-0.12的范围内。
生成氢的工具(例如氢化物化合物)的重量除以所述盖中的催化剂(例如钯)的重量的比例优选地在50-20000的范围内，更优选地在800-15000的范围内，特别是在2000-12000的范围内。
根据发明的第二个方面，根据与容器体相联系的第一个方面，提供了包含氧清除结构(OSS)例如盖的容器。OSS可以相对于容器体固定。当OSS为盖时，其可以固定至容器体。
当所述OSS为盖时，所述第二层(其包括所述活性物质)优选地被包被和/或未暴露于容器体的内部。其适合地包被在盖的盖壳的一部分和所述第一层之间。
所述容器体可以为单层或多层构造。在多层构造中，任选地，所述层中的一层或多层可以为屏障层。可以包括在屏障层的组合物中的物质的非限定性的实例为聚乙烯共聚乙烯醇(EVOH)、聚(乙醇酸)、和聚(己二酰间苯二甲胺)。可以用作单层或多层容器体中的层或一层或多层的一部分的其它适合的物质包括聚酯(包括但不限于PET)、聚(乳酸)、聚醚酯、聚酯酰胺、聚氨酯、聚酰亚胺、聚脲、聚酰胺酰亚胺、聚苯醚、苯氧基树脂、环氧树脂、聚烯烃(包括但不限于聚丙烯和聚乙烯)、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚乙烯基(包括但不限于聚(氯乙烯))及其组合。此外，明确地预期玻璃样的内部或外部涂层(SiOx和/或无定形碳)作为屏障层。所有上述聚合物都可以为其任何期望的组合。
在优选的实施方案中，容器体包括由聚合物限定的壁，所述聚合物适用于例如由于其成本、物理性质和/或感官性质而形成的包装类型中。
在另一个优选的实施方案中，容器体包括由聚烯烃层(或多层)例如聚丙烯或聚乙烯限定的壁。
在优选的实施方案中，容器体包括由聚酯例如PET限定的壁。
容器体的形状、构造、或应用不重要。通常，对于容器体的大小和形状没有限制。例如，容器体可以小于1毫升或大于1000升容量。优选地，容器体的体积在20ml-100升的范围内，更优选地在100ml-5升的范围内。在特别优选的实施方案中，容器体的体积为0.25-2.5升，特别是0.3-1升。容器体可以为囊、瓶、罐、袋、小袋、提桶、盆、桶或其他类似的容器。
所述容器体可以包括包含一种或多种聚合物的可渗透的壁，其在没有任何氧清除的情况下的可渗透性为约6.5x10-7cm3-cm/(m2-atm-天)和1x104cm3-cm/(m2-atm-天)之间。
所述容器体适合地不包括用于催化氢和氧之间的反应的钯催化剂，并且优选地不包括用于催化氢和氧之间的反应的添加的催化剂。
所述容器体可以包含产品例如消费品例如食物或饮料。产品可以为相对地氧敏感的。在产品例如食品的口味、颜色、气味等不符合规格之前其能够忍受的氧的量由氧的规格(w/vppm)给出，其中以下食品的氧规格(w/vppm)如括号中所示：啤酒(1-3)、低酸性食品(1-3)、高级葡萄酒(2-5)、咖啡(2-5)、基于番茄的产品(3-8)、高酸性果汁(8-20)、碳酸软饮料(10-40)、油和酥油(20-50)、沙拉调料(30-100)、花生酱(30-100)、烈酒(50-100+)、果酱和果冻(50-100+)。
即使涉及对氧极其敏感的食物，所述容器也是出人意料地有效的。因此，所述容器可以包括氧规格为20或更小的产品。所述产品可以选自葡萄酒、茶、果汁、维生素增强的水、酱汁(例如苹果)和基于番茄的饮料和食品。所述容器可以包含含维生素C的产品，例如包含至少10mg/l，适合地至少25mg/l，优选地至少50mg/l，更优选地至少100mg/l，特别是至少200mg/l维生素C的产品。维生素C的水平可以小于700mg/l维生素C。
所述容器体中的催化剂的重量(g)与所述OSS例如所述盖中的催化剂的重量(g)的比例小于0.10，适合地小于0.05，优选地小于0.01。如上所述，所述容器体适合地不包括用于催化氢和氧之间的反应的添加的催化剂。
所述容器体具有用于包含产品的内体积。所述OSS例如所述盖每单位(内)体积(mm3)容器体可以包含小于0.001μg(优选地小于0.0005μg，更优选地小于0.00001μg)催化剂。
根据本发明的第三个方面，提供了用于容器或其部分的插入物，所述插入物包含生成氢的工具，其包括在与湿气反应时生成分子氢的活性物质，其中所述生成氢的工具完全地包于优选地不包括生成氢的工具的物质中，且其中所述插入物包括用于催化氢和氧之间的反应的催化剂。
所述生成氢的工具可以如根据第一方面所述。所述生成氢的工具优选地在如根据第一方面所述的第二层中提供。
所述完全地包围所述生成氢的工具的物质优选地限定如根据第一方面所述的所述控制工具。所述完全地包围所述生成氢的工具的物质可以由如根据所述第一方面所述的所述第一层限定。
所述催化剂优选地分散于限定所述插入物的一种或多种(例如两种)物质中，且所述一种或多种物质适合地占据第一体积，其可以具有第一方面的第一体积的任何特征。
所述插入物优选地包括如根据所述第一方面所述的所述含催化剂的结构，适合地，其中所述结构包括所述第一和第二层。
包围生成氢的工具的层的最大厚度可以为如根据第一方面所述用于所述第一层的最大厚度。
包括所述生成氢的工具的层的最大厚度可以为如根据第一方面所述用于所述第二层的最大厚度。
所述第一层的厚度除以第二层的厚度(垂直于插入物的主平面通过插入物的中心获取的插入物的横截面上测定的厚度)的比例适合地在0.1-4的范围内，优选地在0.1-2的范围内，更优选地在0.1-1的范围内，特别是0.2-0.5的范围内。注意，为了避免怀疑，所指的厚度为包围完全包围生成氢的工具的所述物质的一部分的所述物质的一层，应理解所指的横截面应包括所述生成氢的工具的相对侧上的层。
所述插入物可以用于容器的盖或可以用于容器体。
根据第四个方面，提供了包括第三方面的插入物的容器或其一部分。所述插入物可以固定至容器或其一部分。例如，其可以被模压至所述容器或其部分，或可以被附着例如胶合、热密封、或焊接至所述部分。在一个实施方案中，插入物可以安置在容器内但不固定——例如其可以在容器内自由地移动例如自由漂浮。在一个实施方案中，插入物可以附着至盖体(例如盖壳)。
根据本发明的第五方面，提供了制备氧清除结构(OSS)例如根据第一方面的盖的方法，所述方法包括：
(a)选择第一物质，其包括经安置以在与湿气反应时生成分子氢的活性物质；
(b)将选择的物质与其他一种或多种物质相联系，以限定OSS例如盖。
在一个实施方案中，方法可以包括将第三方面的插入物固定例如附着至其他物质例如盖体或可以限定不能渗透的层的膜，所述层可以先定所用的盖的最外层。在另一个实施方案中，在步骤(b)中，选择的物质可以与另外的一种或多种物质模压以限定OSS例如盖。步骤(a)中选择的第一物质优选地包括如根据第一方面所述的基质物质和活性物质并且任选地包括如根据第一方面所述的催化剂。所述第一物质适合地经安置以限定如根据第一方面所述的第二层。所述方法优选地包含选择经安置以限定控制工具和/或第一方面的第一层的第二物质，其可以任选地包括如根据第一方面所述的催化剂。优选地，第一物质或第二物质中的至少一种包括所述用于催化氢和氧之间的反应的催化剂。
在一个实施方案中，所述方法可以包括将第一或第二物质成形例如注射成形，以限定结构，其中第一和第二物质为邻近的。第二物质可以被至少部分地在第一物质周围成形。所述方法可以包括选择经安置以限定盖体(或盖壳)的第三物质。所述方法可以包括将第一、第二和第三物质成形，使得第三物质限定盖体，其中第一和第二物质经安置，盖体和第二物质包被第一物质。
根据发明的第六个方面，提供了制造容器的方法，包括：将第一方面的氧清除结构(OSS)例如盖与容器体相联系例如固定。所述方法优选地包括将如第二方面所述产品引入容器中。
所述发明扩展至保护对氧敏感的消费品防止由于与氧接触而导致的变质的方法，所述方法包括将消费品包装在包括如前述任何方面所述的OSS和/或盖中。
此处所述的任何发明或实施方案的任何方面的任何特征都可以与此处所述的任何其他发明的任何方面的任何特征组合，加以必要的变更。
附图说明
现将参考附图以实例的方式描述本发明的具体实施方案，其中：
图1为引入氧清除技术的果汁瓶的示意图；
图2为通过预成型坯的横截面；
图3为通过瓶的横截面；
图4为包括盖的瓶的侧视图；
图5为盖，部分地横截面；
图6为不同容器/衬里范围的维生素C(ppm)相对于时间(天)的图；
图7为可选的盖，部分地横截面；和
图8为另外的可选的盖，部分地横截面。
以下提及以下物质：
HyCat-1(产品代码280-10120-1)乙酸钯在惰性载体中的0.42重量%分散体。可获自Colormatrix；
HyCat Base-1(产品代码280-10119-1)-乙酸钯在惰性载体中的1重量%分散体，可获自Colormatrix；
Ti818-指PET树脂的等级，获自Wellman INC.。其为不包含任何锑的PET-树脂；
EVA-乙烯-醋酸乙烯共聚物(获自DuPont的Elvax760)，醋酸乙烯含量为9.3%且熔体流动指数(190℃/2.16kg)为2.0g/10min(ASTM D1238)，直接使用；
EVA-乙烯-醋酸乙烯共聚物(获自DuPont的Elvax550)，醋酸乙烯含量为15%且熔体流动指数(190℃/2.16kg)为8.0g/10min(ASTM D1238)，直接使用；
HDPE-高密度聚乙烯(获自Ineos的Rigidex HD5211EA)，直接使用；
获自Dow的硼氢化钠(Venpure SF)，直接使用；
Flow-指PET树脂的等级，获自La Seda de Barcelona。
在图中，相同或相似的部分标注相同的序号。
图2中所示的预成型坯10可以被吹塑以形成图3中所述的容器22.容器22包含壳24，其包含限定口28的螺纹瓶颈26，螺纹瓶颈下方的封口法兰30、自封口法兰延伸的锥形部分32、锥形部分下方延伸的体部分34、和容器底部处的基座36。适合地，容器22用于制备经包装的饮料38，如图4中所示。经包装的饮料38包括饮料。在一个具体的实施方案中，饮料为对氧敏感的饮料。其可以为含维生素C的饮料例如含维生素C的果汁、已用维生素C加强的饮料、或其中至少一种果汁包括维生素C的果汁的组合。饮料置于容器22中，且盖40密封容器22的口28。
参考图5，显示了圆形横截面的无菌盖，其包括盖壳42，具有用于将盖与螺纹瓶颈26啮合的螺纹部分44。密封井46的直径内为碟形的插入物48，其经模压以向内朝向壳42的壁49.插入物48可以包括内层50和外层52。外层适合地超模压在层50周围，适合地使得层50完全被包被。层50的厚度可以为1mm；且层52的厚度为0.3mm。
参考图5，制备了各种不同的容器22和盖，并且如下进行测试。
对实施例的盖中的钯的担载和计算的重量的总结提供于下表中。
实施例6–引入钯的容器的制备
以0.1重量%将HyCat-1与PET共混，以在树脂中提供2ppm钯。将共混物注射成型入21g预成型坯并由预成形坯吹成330ml瓶。
实施例7-硼氢化钠/EVA复合物的制备
在配有模面铣刀的24mm ThermoFisher双螺杆挤出机上将2.4kg硼氢化钠(8重量%)与27.6kg Elvax760(92重量%)复合。进料区域的温度设置为70℃且挤出机的其他区域设置为135℃下降至模处的125℃。将复合物储存在密封的箔袋中的干燥的氮气氛中。
实施例8-将硼氢化钠/EVA复合物(含或不含Pd)模压成碟(例如图5的层50)
使用Boy22M注射成型机器将实施例7的8重量%硼氢化钠/EVA复合物模压成碟(直径26mm，厚度1mm)。进料区域的温度设置为160℃且其他区域设置为200℃。料斗和收集容器都连续地用干氮气气氛吹扫。模压的碟储存在密封的箔袋中的干燥的氮气氛中。
为了将钯引入8重量%硼氢化钠/EVA模压的盘，通过在模压前将液体翻滚混合至小球上而将HyCat Base-1与实施例7的8重量%硼氢化钠/EVA化合物共混。根据最终部分中要求的Pd的量对添加的量进行修改：为达到在最终部分中占20ppm，添加0.422重量%，为达到在最终部分中占40ppm，添加0.844重量%。
实施例9-盖的模压
使用配有两个注射成型单元和线性索引模具的Netstal Synergy1750-600/230注射成型机器将实施例8的硼氢化钠/EVA注射成型的盘50引入盖。一个注射成型单元注射HDPE盖壳(图5中的42)，一个注射成型单元注射EVA层(图5中的52)，以完全包围包含硼氢化钠的碟50。所有注射区域都设定为200℃。
为了将钯引入EVA层(图5中的52)，通过在模压以完全包围50前前将液体翻滚混合至小球上而将HyCat Base-1与EVA共混。根据最终部分中要求的Pd的量对添加的量进行修改：为达到在最终部分中占20ppm，添加0.422重量%，为达到在最终部分中占40ppm，添加0.844重量%。
模压的盖储存在密封的箔袋中的干燥的氮气氛中。
实施例10-测试实施例1-5的构造的通用步骤
向各PET瓶添加330ml的抗坏血酸溶液(500ppm)和使用去离子水配制的杀生物剂(Baquacil,1000ppm)。没有进行瓶中的液体或顶部空间(25ml)的脱气，这意味着瓶的去氧具有挑战性。(通常，在商业装瓶期间，在填充期间装瓶的消费品和瓶自身均被脱气)。将如实施例1-5所述的盖与瓶连接并将瓶在20℃下储存。对实施例1-5中的每一个进行三次评价。在各测试点处，使用Mettler Toledo G20简易滴定仪对于各测试系列测试3个单独的瓶的抗环血酸含量。结果图示于图6中。
结果显示，相对于没有氧清除的实施例1布局，包括氧清除布局的所有实施例(实施例2-5)随时间变化能够保存更多的维生素C。实施例3-5具有与实施例2相似水平的性能。这是出人意料的，这是由于事实上维生素C对于氧极为敏感，意味着为防止其氧化需要快速的氧清除，然而在实施例3-5中，氧在与钯催化剂接触(在此处发生氧清除反应)之前必须穿过饮料移动很大的距离。此外，与实施例3-5的盖中相比较，实施例2包括更多的在远远更大的区域内在整个屏壁分布的钯催化剂(g，参见上表)，并且能预期与实施例3-5相比较，实施例2在氧清除方面优越地多。因此，可以通过采用如实施例3-5中所述的布局而降低催化剂的成本和其他制造成本，而获得出色的氧清除能力。
图7显示可选的盖60，其与图5的盖50的区别主要在于插入物60的涉及。插入物60包括内层62(其可以由上述用于层50的物质制成)。层62为碟形且完全地被层64(其可以由上述用于层50的物质制成)包被。因此，层64限定核，其完全地被包围在由层64限定的壳内。
插入物60附着至壁49。概括而言，插入物60可以被热密封、焊接或胶合至壁49。由此，盖60可以制成两个独立的部分(即一方面是插入物60，另一方面是壳等)且所述部分固定在一起以限定用于氧清除的盖60.
在可选的实施方案中，与图7的插入物60相似但不与盖相联系的插入物可以被连接至容器体的内壁，例如底壁或侧壁。这样的插入物可以与容器体(例如杯或托盘)一起热成型。可选地，其可以在容器体和/或容器已形成之后添加，且在一些情况中可以在容器体内自由流动(例如，当用于自容器分配产品的开口对于插入物通过而言太小时)。这样的自由流动的或固定的插入物可以为碟、小片或囊的形式，可以与各种类型的容器例如杯、托盘或瓶相联系。
在图8中所示的另一个可选的实施方案中，盖壳72a的物质自身起屏障物质的作用，以控制湿气至包括用于生成氢的活性物质的氢生成器76d的传递。盖壳72a额外地包括50ppm用于催化氧清除反应的钯催化剂。可选地(或额外地)可以将催化剂与氢生成器76d相联系，例如通过与其混合。
本发明不限于上述实施方案的细节。本发明延伸至此说明书(包括任何所附的权利要求、摘要和附图)中公开的特征中的任何新颖的特征或任何新颖的组合，或所公开的任何方法或过程的步骤的任何新颖的步骤或任何新颖的组合。

Claims (30)

1.氧清除结构，此处称为“OSS”，为容器任何部分的附件，所述OSS包含：
生成氢的工具，其包括经安置以在与湿气反应时生成分子氢的活性物质；和
用于催化氢和氧之间的反应的催化剂，
其中所述OSS包括用于控制湿气向所述活性物质传递的控制工具，所述控制工具包含水汽可渗透性小于5.0g.mm/m2.天的物质的层；
在第一层中提供所述控制工具的至少一部分，且第二层包含所述生成氢的工具，其包含与所述活性物质相联系的基质；
催化剂分散于所述第一层和/或所述第二层中，其中所述第一层和第二层的体积之和定义为以mm3记的“总体积”，且所述OSS以mm3计每单位体积的所述“总体积”包括小于0.20μg的催化剂。
2.如权利要求1所述的结构，其中所述OSS包括第一结构区域，其由具有最大面积的OSS的面限定，其中所述OSS以mm2计的每单位面积所述第一结构区域包括小于0.01μg的催化剂。
3.如权利要求1或权利要求2所述的结构，其中所述OSS包括小于0.000200g催化剂。
4.如权利要求1所述的结构，其中基于所述OSS的总重量，所述OSS包括小于100ppm催化剂。
5.如权利要求1所述的结构，其中所述催化剂分散于一种或多种物质中，所述物质为所述OSS的一部分，其中分散有催化剂的一种或多种物质分散占据OSS内的第一结构体积，其中所述第一结构体积小于15000mm3且为至少100mm3。
6.如权利要求5所述的结构，其中分散有催化剂的所述一种或多种物质以mm3计的每单位体积所述一种或多种物质包括至少0.005μg催化剂。
7.如权利要求5或权利要求6所述的结构，其中所述第一结构体积包括0.00000050g-0.000160g催化剂。
8.如权利要求1所述的结构，其中催化剂体积-面积比例(CVR)如下定义：
其中所述CVR为至少0.2。
9.如权利要求1所述的结构，其中所述第二层与所述第一层接触。
10.如权利要求1所述的结构，其中所述OSS以mm3计每单位体积的所述“总体积”包括小于0.15μg的催化剂。
11.如权利要求1所述的结构，其中所述第一或第二层中的至少一层包括小于100ppm催化剂。
12.如权利要求1所述的结构，其中所述第一和第二层一起包括小于50ppm催化剂。
13.如权利要求1所述的结构，其中所述第一层包括所述催化剂中的至少一些。
14.如权利要求1所述的结构，其中所述第一层的最大厚度为小于5mm且所述第二层的最大厚度为小于3mm。
15.如权利要求1所述的结构，其中所述OSS包括包含三层或更少层的含催化剂的结构，且所述含催化剂的结构具有暴露于所用的容器体的内部的表面积，其中所述表面积为小于5000mm2。
16.如权利要求1所述的结构，其中所述生成氢的工具的重量除以所述OSS中催化剂的重量的比例在50-20000的范围内。
17.如权利要求1所述的结构，其中所述OSS包含用于容器体的盖，所述盖包含生成氢的工具，其包括经安置以在与湿气反应时生成分子氢的活性物质；和用于催化氢和氧之间的反应的催化剂。
18.如权利要求17所述的结构，其中所述盖包括小于0.000200g催化剂。
19.如权利要求17或权利要求18所述的结构，其中基于所述盖的总重量，所述盖包括小于10ppm催化剂。
20.如权利要求17所述的结构，其中所述催化剂分散于与所述盖相联系的一种或多种物质中，其中所述一种或多种物质占据所述盖中的第一体积，其中所述第一体积为小于15000mm3且至少为100mm3。
21.如权利要求17所述的结构，其中所述盖包括用于控制湿气至所述活性物质的传递的控制工具，其中在第一层中提供所述控制工具的至少一部分，其中所述盖的第二层包含所述活性物质且其中催化剂分散于所述第一层中。
22.如权利要求21所述的结构，其中所述盖的所述第一层的最大厚度为小于5mm，所述盖的所述第一和第二层一起包括小于50ppm催化剂，且所述第二层的最大厚度为小于3mm。
23.如权利要求21或权利要求22所述的结构，其中在所述第二层中提供所述生成氢的工具，且生成氢的工具的重量除以聚合物基质的重量的比例在0.02-0.25的范围内；和/或生成氢的工具的重量除以所述盖中的催化剂的重量的比例在50-20000的范围内。
24.如权利要求1所述的结构，所述结构为容器的一部分，其中所述OSS相对于容器的容器体固定。
25.如权利要求24所述的容器，其中容器体不包括用于催化氢和氧之间的反应的添加的催化剂。
26.如权利要求24或权利要求25所述的结构，其中所述容器包括氧规格为20w/v ppm的产品。
27.如权利要求24所述的结构，其中所述容器包含选自葡萄酒、茶、果汁、维生素增强的水、酱汁、和基于番茄的饮料和食品的产品。
28.如权利要求24所述的结构，其中所述容器包含含维生素C的产品。
29.如权利要求24所述的结构，其中所述容器体具有用于包含产品的内体积，且所述OSS以mm3计每单位内体积的容器体包括小于0.001μg的催化剂
30.保护对氧敏感的消费品防止由于与氧接触而导致的变质的方法，所述方法包括将消费品包装在包括如权利要求1-29之一所述的OSS和/或盖的容器中。
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