CN103849213B - 过氧化氢气体检测用墨水组合物及该气体检测指示器 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于，提供一种能够在低过氧化氢气体浓度下确实地目视辨认变色的过氧化氢气体检测用墨水组合物以及过氧化氢气体检测指示器。本发明的墨水组合物含有1）烷基酚树脂以及松香类树脂的至少1种、2）次甲基类染料、以及3）氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的至少1种。另外，本发明的指示器使用1）烷基酚树脂以及松香类树脂的至少1种、2）次甲基类染料、以及3）氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的至少1种的组合。本发明的墨水组合物以及指示器能够在低过氧化氢气体浓度下充分变色为用肉眼辨认的程度。
Description
技术领域
本发明涉及过氧化氢气体检测用墨水组合物以及过氧化氢气体检测指示器。
背景技术
在医院、研究所等中使用的各种器材、器具等，为了消毒·杀菌而进行灭菌处理。作为代表性的灭菌处理方法，有采用了过氧化氢气体的灭菌处理。
在该灭菌处理中，需要设置用于确认灭菌处理是否完成的指示器。具体地讲，需要在灭菌装置内设置指示器，该指示器根据处理系统内的环境气体浓度以及暴露时间而变色。
作为与上述指示器有关的现有技术，例如，在专利文献1中公开了一种使用作为PH指示剂的1种的溴酚蓝的指示器。在使用作为主要成分包含过乙酸以及乙酸的气体的低温气体等离子灭菌法中，该指示器被用于灭菌工序的监视。溴酚蓝通过过乙酸或者乙酸气体的作用而由蓝色变为淡黄色，从而检测出灭菌处理。
另外，还已知有一种指示器，由色素、变色助剂以及粘合剂构成，在等离子灭菌法以及过氧化氢气体灭菌法中，发生色调的变化（专利文献2、专利文献3）。在专利文献2中公开了含有蒽醌类染料的等离子灭菌检测用墨水组合物，该蒽醌类染料具有伯氨基以及仲氨基的至少1种氨基。
在专利文献3中公开了一种指示器，由特定的树脂以及色素构成，在过氧化氢气体灭菌法中显示基于过氧化氢气体浓度的变色。
专利文献1：美国专利第5482684号公报
专利文献2：日本国专利第4151932号公报
专利文献3：日本国专利第4606964号公报
但是，专利文献1的指示器，在通过灭菌处理而变色后，就那么放置的话，有时会返回到原来的颜色，在变色后的稳定性方面有问题。指示器变色后又返回到原来的颜色的话，则不清楚放置于装置内的器材等是否经过了灭菌工序。
另外，在专利文献2以及3的指示器中，向过氧化氢气体的暴露初期的变色行进速度较慢。因此，即使实际上灭菌已完成，但指示器有时也不会良好地变色。
作为表示是否通过了灭菌工序的过程指示器，需要即使在暴露于更低浓度的过氧化氢气体的情况下也能够确实地变色。
发明内容
因此，本发明的主要目的在于，提供一种能够在低过氧化氢气体浓度下确实地目视辨认变色的过氧化氢气体检测用墨水组合物以及过氧化氢气体检测指示器。
本发明人为了解决现有技术的问题，进行反复深入研究的结果，发现通过采用特定组成的墨水组合物，能够实现上述目的，并完成了本发明。
根据本发明的一个方式，提供一种过氧化氢气体检测用墨水组合物，含有1）烷基酚树脂以及松香类树脂的至少1种、2）次甲基类染料、以及3）氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的至少1种。
优选墨水组合物还含有阳离子类表面活性剂。
在上述墨水组合物中，优选阳离子类表面活性剂是从烷基三甲基铵盐、异喹啉盐、咪唑啉盐以及吡啶盐选择的至少1种。
优选墨水组合物还含有树脂粘合剂，所述树脂粘合剂含有除了烷基酚树脂以及松香类树脂之外的树脂。
优选墨水组合物还含有在过氧化氢气体气氛下不变色的至少1种的色素成分。
根据本发明的其他方式，提供一种过氧化氢气体检测指示器，包括由上述墨水组合物构成的变色层。
根据本发明的其他方式，提供一种过氧化氢气体检测指示器，包括：含有1）烷基酚树脂以及松香类树脂的至少1种、以及2）次甲基类染料的变色层；以及由氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的至少1种构成的层。
在上述指示器中，优选变色层还含有阳离子类表面活性剂。
在上述指示器中，优选阳离子类表面活性剂是从烷基三甲基铵盐、异喹啉盐、咪唑啉盐以及吡啶盐选择的至少1种。
优选指示器还包括在过氧化氢气体气氛下不变色的非变色层。
在上述指示器中，优选在50℃的温度下暴露于15mg/L浓度的过氧化氢气体中5分钟之后的变色层的颜色与暴露前的变色层的颜色之间的色差ΔE*ab为50以上。
根据本发明的其他方式，提供一种包装体，是由透气性材料构成的过氧化氢气体灭菌用包装体，设置有上述指示器。
在上述包装体中，指示器被设置在包装体的内表面，且在包装体的一部分上设置有透明窗部，以便能够从外部确认到指示器。
在上述包装体中，指示器也可以被直接印刷到包装体的外表面。
在上述包装体中，优选透气性材料是聚乙烯类纤维。
根据本发明的其他方式，提供一种过氧化氢气体灭菌处理方法，具有：在上述包装体中装填被处理物的工序；将装填有被处理物的包装体密封的工序；以及将已密封的包装体放置于过氧化氢气体气氛下而将被处理物灭菌的工序。
在上述方法中，包装体被置于过氧化氢气体气氛下，直至指示器的变色层变色。
发明效果
本发明的墨水组合物以及指示器采用1）烷基酚树脂以及松香类树脂的至少1种、2）次甲基类染料、以及3）氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的至少1种的组合。该特定的组合，即使在现有技术中不能得到充分的变色的低过氧化氢气体浓度下，仍显现出能够由肉眼辨认程度的充分的变色。因此，本发明的墨水组合物以及指示器能够有效地作为过氧化氢气体灭菌处理的过程指示器使用。
具体实施方式
1、过氧化氢气体检测用墨水组合物
本发明的过氧化氢气体检测用墨水组合物（以下简称为“墨水组合物”），其特征在于，含有1）烷基酚树脂以及松香类树脂的至少1种、2）次甲基类染料、以及3）氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的至少1种。
次甲基类染料
在墨水组合物中，作为着色剂（变色色素），至少使用次甲基类染料。作为次甲基类染料，能够使用具有次甲基的任意染料。因此，在本发明中，聚甲炔类染料、菁类染料等也包括于次甲基类染料。次甲基类染料能够从公知或市售商品中适当采用。具体地讲，可以举出C.I.BasicRed12、C.I.BasicRed13、C.I.BasicRed14、C.I.BasicRed15、C.I.BasicRed27、C.I.BasicRed35、C.I.BasicRed36、C.I.BasicRed37、C.I.BasicRed45、C.I.BasicRed48、C.I.BasicYellow11、C.I.BasicYellow12、C.I.BasicYellow13、C.I.BasicYellow14、C.I.BasicYellow21、C.I.BasicYellow22、C.I.BasicYellow23、C.I.BasicYellow24、C.I.BasicViolet7、C.I.BasicViolet15、C.I.BasicViolet16、C.I.BasicViolet20、C.I.BasicViolet21、C.I.BasicViolet39、C.I.BasicBlue62、C.I.BasicBlue63等。这些产品可以单独使用1种，或者将2种以上组合使用。
次甲基类染料的含量能够根据所需的色相等适当决定，通常优选为墨水组合物的0.05～5重量%左右，特别优选为0.1～1重量%。
在墨水组合物中，除了次甲基类染料之外，还可以含有次甲基类染料以外的染料或者颜料。尤其，也可以含有在过氧化氢气体气氛下不变色的色素成分（称为“非变色色素”）。由此，能够进一步提高从某一颜色向其他颜色的色调的变化程度。作为非变色色素，能够使用公知的墨水（普通颜色墨水）。这种情况下的非变色色素的含量只要根据非变色色素的种类等适当设定即可。
烷基酚树脂、松香类树脂
墨水组合物含有烷基酚树脂以及松香类树脂的至少1种。通过使用这些树脂，从而能够得到染料的反应速度（变色速度）的调整、以及变色层的粘合性赋予等的效果。
烷基酚树脂以及松香类树脂的种类以及性状没有特别限定，能够使用公知或市售商品。烷基酚树脂以及松香类树脂的含量能够根据着色剂的种类等而适当决定，通常优选为墨水组合物的约50重量%以下，特别优选为1～35重量%。
氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙
墨水组合物含有氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的至少1种。通过使用这些物质，从而能够促进染料的反应速度（变色速度）。
氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的含量根据所使用的着色剂的种类等而适当决定，通常为墨水组合物的0.01～30重量%左右，优选为0.05～10重量%，更优选为0.1～1重量%。在氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的含量为0.05～10重量%的情况下，能够有效促进染料的反应速度（变色速度）。
阳离子类表面活性剂
墨水组合物优选含有阳离子类表面活性剂。作为上述阳离子类表面活性剂，没有特别限制，尤其优选使用烷基季铵盐（alkylammoniumsalt）、异喹啉盐（isoquinoliniumsalt）、咪唑啉盐（imidazoliniumsalt）以及吡啶盐（pyridiniumsalt）的至少1种。阳离子类表面活性剂能够从公知或者市售商品中适当采用。通过将阳离子类表面活性剂与所述的着色剂并用，从而能够得到更优异的检测灵敏度。
在烷基季铵盐之中，优选烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐等。具体地讲，可以举出椰油烷基三甲基氯化铵、牛脂烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、二硬脂酰二甲基氯化铵、烷基苄基二甲基氯化铵等。尤其，优选山嵛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵等。
作为异喹啉盐，优选例如十二烷基异喹啉溴化物、十六烷基异喹啉溴化物、十六烷基异喹啉氯化物、十二烷基异喹啉氯化物等。其中，特别优选十二烷基异喹啉溴化物。
作为咪唑啉盐，可以举出例如1-羟乙基-2-油烯基咪唑啉氯化物、2-氯-1,3-二甲基咪唑啉氯化物等。其中，特别优选2-氯-1,3-二甲基咪唑啉氯化物。
作为吡啶盐，可以举出例如吡啶氯化物、1-乙基吡啶溴化物、十六烷基吡啶氯化物（hexadecylpyridiniumchloride）、鲸蜡基吡啶氯化物（Cetylpyridiniumchloride）、1-丁基吡啶氯化物、N-正丁基吡啶氯化物、十六烷基吡啶溴化物、N-十六烷基吡啶溴化物、1-十二烷基吡啶氯化物、3-甲基己基吡啶氯化物、4-甲基己基吡啶氯化物、3-甲基辛基吡啶氯化物、2-氯-1-甲基吡啶碘化物、3,4-二甲基丁基吡啶氯化物、氯化正十六烷基吡啶水合物、N-（氰甲基）吡啶氯化物、N-丙酮基吡啶溴化物、1-（氨基甲酰基甲基）吡啶氯化物、2-脒基吡啶氯化物、2-氨基吡啶氯化物、N-氨基吡啶碘化物、1-氨基吡啶碘化物、1-丙酮基吡啶氯化物、N-丙酮基吡啶溴化物等。其中，特别优选十六烷基吡啶氯化物。
阳离子类表面活性剂的含量能够根据所使用的表面活性剂以及着色剂的种类等适当决定，通常为墨水组合物的0～15重量%左右，特别优选为0.1～10重量%。
其他成分
在墨水组合物中，根据需要，能够混合通常在墨水中使用的公知的成分，例如、含有除了烷基酚树脂以及松香类树脂之外的树脂的树脂粘合剂、疏松剂、溶剂、流平剂、消泡剂、紫外线吸收剂、表面调整剂等。
作为树脂粘合剂，能够根据基材的种类等，适当选择例如在笔记用、印刷用等的墨水中使用的公知的树脂成分。作为树脂粘合剂的具体例，能够举出例如聚酰胺树脂、马来酸树脂、酮树脂、聚乙烯缩丁醛树脂、纤维素类树脂、聚酯类树脂、苯乙烯马来酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、丙烯酸类树脂等。
树脂粘合剂的含量能够根据所使用的树脂粘合剂以及着色剂的种类等适当决定，通常优选在墨水组合物的约50重量%以下，特别优选在5～35重量%。
作为疏松剂，没有特别限制，能够举出例如膨润土、活性陶土、氧化铝、硅土、硅胶等无机材料。除此之外，能够使用作为公知的体质颜料已知的材料。其中，优选硅土、硅胶以及铝土的至少1种。更优选硅土。使用硅土等时，尤其有效地在变色层表面上产生多个皲裂。其结果，能够更加提高指示器的检测灵敏度。
疏松剂的含量能够根据所使用的疏松剂以及着色剂的种类等适当决定，通常优选为墨水组合物的0.1～30重量%左右，特别优选为0.5～20重量%。
作为能够在墨水组合物中使用的溶剂，只要是通常在印刷用、笔记用等的墨水中使用的溶剂，均能够使用。例如，能够使用醇或者多元醇类、酯类、醚类、酮类、碳氢系、醇醚类等各种溶剂，能够根据所使用的染料以及树脂粘合剂的溶解性等适当选择。
溶剂的含量能够根据所使用的溶剂以及着色剂的种类等适当决定，通常优选为墨水组合物的40～95重量%左右，特别优选为60～90重量%。
构成墨水组合物的这些成分使用均化器、溶解机等公知的搅拌机均匀混合。各成分可以同时混合，也可以依次混合。例如，先利用搅拌机将溶剂和着色剂混合，然后，根据需要，依次加入阳离子类表面活性剂、树脂粘合剂、疏松剂等，通过搅拌机进行混合。
2、过氧化氢气体检测指示器
本发明的过氧化氢气体检测指示器（以下简称为“指示器”）包括：由上述墨水组合物构成的变色层，或者，包括1）烷基酚树脂以及松香类树脂的至少1种以及2）次甲基类染料的变色层；以及由氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的至少1种构成的层。通常，通过在基材上涂布或印刷墨水组合物，从而能够形成变色层。或者，也可以在预先涂布了氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的至少1种的基材上，涂布或印刷含有1）烷基酚树脂以及松香类树脂的至少1种以及2）次甲基类染料的变色墨水，从而形成变色层。在这种情况下的基材只要是能够形成变色层即可，没有特别限制。例如，能够使用金属或者合金、陶瓷、玻璃、混凝土、塑料（聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚丙烯、尼龙、聚苯乙烯等）、纤维类（无纺布、织布、其他纤维片）、这些的复合材料等。另外，聚丙烯合成纸、聚乙烯合成纸等合成树脂纤维纸（合成纸）也能够良好地使用。
本发明中的变色层的“变色”，不只是从某一颜色向其他颜色的变化，也包括退色以及消色。
变色层能够通过丝网印刷、凹版印刷、平版印刷、凸版印刷、柔版印刷等公知的印刷方法将墨水组合物印刷而形成。变色层也能够通过印刷以外的方法、例如将基材浸渍到墨水组合物中而形成。将基材浸渍到墨水组合物中的方法特别适合于将无纺布等那样的墨水能够浸透的材料作为基材使用的情况。
在50℃的温度下暴露于15mg/L浓度的过氧化氢气体中5分钟之后的变色层的颜色与暴露前的变色层的颜色之间的色差ΔE*ab优选为50以上。
通过在变色层中维持这种变色性能，从而能够更确实地目视辨认变色。也就是说，无论被处理物的材质、状态、灭菌处理装置的积载量等的条件如何，均能够目视判断出已通过了灭菌工序。这种变色层的变色性能能够通过1）烷基酚树脂以及松香类树脂的至少1种、2）次甲基类染料、以及3）氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的至少1种的组合而得到。氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的至少1种可以混合到墨水组合物中，也可以预先使用粘合剂树脂涂布到基材上。
也可以在基材和/或变色层上，进一步形成在过氧化氢气体气氛下不变色的非变色层。非变色层通常能够通过市售的普通颜色墨水形成。能够使用例如、水性墨水、油性墨水、无溶剂型墨水等。在用于形成非变色层的墨水中也可以含有在公知的墨水中混合的成分、例如树脂粘合剂、疏松剂、溶剂等。
非变色层能够采用与变色层相同的方式形成。例如，非变色层能够通过丝网印刷、凹版印刷、平版印刷、凸版印刷、柔版印刷等公知的印刷方法将普通颜色墨水印刷而形成。另外，变色层以及非变色层的印刷的顺序没有特别限制，可以根据印刷的设计等适当选择。
指示器中的变色层以及非变色层可以分别由1层构成，或者分别由多个层构成。另外，也可以将变色层彼此或者非变色层彼此层积。在这种情况下，变色层彼此可以是相互相同的组成，或者也可以是不同的组成。同样地，非变色层彼此可以是相互相同的组成，或者也可以是不同的组成。
此外，变色层以及非变色层可以在基材或者各层的整个面上形成，或者在基材或者各层的一部分上形成。在这种情况下，尤其为了确保变色层的变色，以至少1个变色层的一部分或者全部暴露于过氧化氢气体气氛的方式形成变色层以及非变色层。
只要能够确认过氧化氢气体灭菌处理的完成，可以将变色层和非变色层任意组合。例如，可以以通过变色层的变色而首次能够识别变色层与非变色层的色差的方式形成变色层以及非变色层，或者，也可以以通过变色层的变色而变色层与非变色层的色差首次消失的方式形成变色层以及非变色层。特别优选以通过变色层的变色而首次能够识别变色层与非变色层的色差的方式形成变色层以及非变色层。
为了能够识别色差，例如，以通过变色层的变色而首次显现文字、图案以及符号的至少1种的方式形成变色层以及非变色层。在本发明中，文字、图案以及符号包括能够通知变色的任何信息。这些文字等能够根据使用目的等任意设计。
变色前的变色层和非变色层也可以是相互不同的颜色。例如，将变色层以及非变色层形成为实质相同的颜色，变色后首次能够识别变色层与非变色层的色差（对比度）。
在指示器上，变色层和非变色层能够以不相互重叠的方式配置。由此，能够节约墨水的使用量。
此外，也可以在变色层以及非变色层的至少一方上进一步形成变色层或非变色层。例如，若在以变色层和非变色层不重叠的方式配置变色层以及非变色层的层（称为“变色-非变色层”）上进一步形成具有其他设计的变色层，则变色-非变色层中的变色层以及非变色层的边界线不能够实质识別，所以能够设为更加优异的设计。
指示器能够适用于在过氧化氢气体气氛下进行的任何灭菌处理。例如，在使用指示器时，在市售的灭菌装置内放置指示器，与应进行灭菌处理的器材等一起暴露于灭菌处理气氛下即可。在这种情况下，能够通过放置于装置内的指示器的变色而检测到已进行了预定的灭菌处理。
3、包装体
本发明包括设置有上述指示器的、由透气性材料构成的过氧化氢气体灭菌用包装体（以下简称为“包装体”）。
包装体优选在其中封入了被处理物的状态下适用于过氧化氢气体灭菌处理。包装体能够使用例如通常作为过氧化氢灭菌用包装体（袋）使用的公知或市售的商品。例如，能够适当使用由聚乙烯类纤维（聚乙烯合成纸）形成的包装体。在该包装体中加入被处理物，通过热封等将包装体的开口部密封之后，能够以每个包装体，在灭菌处理装置中进行灭菌处理。
指示器能够配置在包装体的内表面。配置指示器的方法没有特别限定，也可以通过粘合剂或者热封等附着到包装体上，通过将墨水组合物直接涂布或印刷到包装体的内表面上，从而能够构成指示器。基于上述涂布或印刷的指示器的形成可以在包装体的制造工序中进行。
优选在包装体的一部分上设置透明窗部，以便能够从外部确认指示器。例如，优选由透明片和聚乙烯合成纸作制包装体，在包装体的内表面之中的、能够通过该透明片目视确认的位置配置指示器。
也可以在包装体的外表面上直接印刷指示器。
使用了本发明的包装体的灭菌处理方法具有例如、在包装体中装填被处理物的工序、将装填有被处理物的包装体密封的工序、以及将已密封的包装体置于过氧化氢气体气氛下对被处理物进行灭菌的工序。更具体地讲，将被处理物（医疗器具、食品等）放入包装体之后，依照热封等公知的方法将包装体密封。接着，将已密封的包装体配置于过氧化氢气体气氛下。例如，在公知或者市售的灭菌装置（例如过氧化氢低温等离子灭菌系统）的灭菌室中配置已密封的包装体，进行灭菌处理。包装体优选置于过氧化氢气体气氛下，直至指示器的变色层变色。在灭菌处理结束之后，以包装体单位取出被处理物，直至使用时为止，能够在包装体中保管。
【实施例】
下面示出实施例以及比较例，进一步明确本发明的特征。但是，本发明不限于实施例的方式。
实施例1～3以及比较例1～5
通过搅拌机将表1所示的各成分均匀混合，从而调制了各实施例以及比较例的墨水组合物。具体地讲，首先利用溶解机将溶剂、染料以及烷基酚树脂或者松香类树脂搅拌混合。在树脂难以溶解的情况下，根据需要进行了加热。接着，投入非变色色素以及树脂粘合剂进一步进行了搅拌之后，返回到常温，添加了表面活性剂，以及在实施例1～3中添加了氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的至少1种，在比较例1～3中添加了氧化钛、氧化铈、氯化锌的至少1种，均匀搅拌，从而得到墨水组合物。
表1所示的成分具体如下所述。
1）C.I.BasicRed14：次甲基类染料
2）C.I.SolventYellow29：非变色色素
3）C.I.BasicViolet7：次甲基类染料
4）MICROLITHGREENG-T：非变色色素、C.I.PigmentGreen7的加工颜料、BASF制造
5）JONCRYL690：苯乙烯丙烯酸树脂、JHONSONPOLYMER制造
6）DENKABUTYRAL#2000L：聚乙烯缩丁醛树脂、电气化学工业制造
7）TAMANOL100S：烷基酚树脂、荒川化学工业制造
8）KR-610：松香类树脂、荒川化学工业制造
9）MOWITALPVB-B20H：聚乙烯缩丁醛树脂、KURARAY制造
10）NIKKOLCA-2150：季铵盐型表面活性剂、NIKKOCHEMICALS制造
11）丁氧基乙醇：溶剂
12）SOLMIXAP-1：乙醇、IPA混合溶剂
13）丙二醇单甲醚：溶剂
14）氧化锌：正同化学工业制造
15）硬脂酸镁：油脂制品制造
16）碳酸钙：纪州制纸制造
17）KA-30：氧化钛、堺化学工业制造
18）NANOBYK3810：氧化铈、BYKJapan制造
19）氯化锌：和光纯药制造
变色试验
对实施例1～3以及比较例1～5的墨水组合物调查了变色性能。在50mm×150mm的高密度聚乙烯无纺布（TYVEK1073B、DUPONT制造）上，使用缝隙为0μm的刮墨刀形成各墨水组合物的涂膜，充分进行干燥，作为试验片使用。
在变色试验中使用了涉谷工业制造的过氧化氢蒸汽灭菌箱（容积80L）。过氧化氢浓度由通过DRAEGER·SAFETYJAPAN制造的polytron7000测定的CT值（ppm·分钟）计算得到。
变色试验在过氧化氢气体保持时间5分钟以及通风时间30分钟的条件下进行。向灭菌箱注入了35%的过氧化氢水1.2g或者5g。使用显微式色差计“CR-241（KONICAMINOLTA制造）”，分别测定了暴露于过氧化氢气体之前的试验片和暴露后的试验片之间的色差ΔE*ab。将测定结果示于表1所示。
【表1】
由表1的结果可知，在比较例1～4中，无论是注入了35%过氧化氢水1.2g的情况，还是注入了5g的情况，与暴露前的ΔE*ab均小。另外，在比较例5中，与暴露前的ΔE*ab，在注入了35%过氧化氢水1.2g的情况下小，在注入了5g的情况下为50以上。相对于此，在实施例1～3中，在注入了35%过氧化氢水1.2g的情况下，与暴露前的ΔE*ab达到50以上，能够用肉眼识别出变色。也就是说，实施例1～3的墨水组合物即使在低浓度的过氧化氢气体暴露条件下，仍充分地变色为能够由肉眼确认到的程度。
实施例4
除了没有混合氧化锌以外，与实施例1同样地制作了变色墨水组合物。
接着，用溶解机将氧化锌0.3%、TAMANOL100S10%、以及SOLMIXAP-189.7%混合1小时，制作了底涂墨水。在高密度聚乙烯无纺布（TYVEK1073B、DUPONT制造）上，使用缝隙为0μm的刮墨刀涂布底涂墨水，于常温干燥1小时，形成了底涂层。在底涂层上采用同样方式涂布变色墨水组合物，充分干燥，得到了试验片。对该试验片实施与实施例1～3以及比较例1～5相同的变色试验。
其结果，在注入了35%过氧化氢水1.2g的情况下，与暴露前的ΔE*ab为52，在注入了35%过氧化氢水5g的情况下，与暴露前的ΔE*ab为82，即使在低浓度的过氧化氢气体暴露条件下，仍能够由肉眼识别出变色。
Claims (14)
1.一种过氧化氢气体检测用墨水组合物，含有：
1)烷基酚树脂以及松香类树脂的至少1种，占所述组合物的1～35重量％；
2)次甲基类染料，占所述组合物的0.1～1重量％；以及
3)用于促进所述次甲基类染料的变色速度的氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的至少1种，占所述组合物的0.1～1重量％。
2.根据权利要求1所述的过氧化氢气体检测用墨水组合物，
还含有阳离子类表面活性剂。
3.根据权利要求1或2所述的过氧化氢气体检测用墨水组合物，
还含有树脂粘合剂，所述树脂粘合剂含有除了烷基酚树脂以及松香类树脂之外的树脂。
4.根据权利要求1或2所述的过氧化氢气体检测用墨水组合物，
还含有在过氧化氢气体气氛下不变色的至少1种的色素成分。
5.一种过氧化氢气体检测指示器，
包含由权利要求1所述的墨水组合物构成的变色层。
6.一种过氧化氢气体检测指示器，包括：
含有1)烷基酚树脂以及松香类树脂的至少1种、以及2)次甲基类染料的变色层；以及
由用于促进所述次甲基类染料的变色速度的、氧化锌、硬脂酸镁、碳酸钙的至少1种构成的层。
7.根据权利要求6所述的指示器，
变色层还含有阳离子类表面活性剂。
8.根据权利要求5或6所述的指示器，
还包括在过氧化氢气体气氛下不变色的非变色层。
9.根据权利要求5或6所述的指示器，
在50℃的温度下暴露于15mg/L浓度的过氧化氢气体中5分钟之后的变色层的颜色与暴露前的变色层的颜色之间的色差ΔE*ab为50以上。
10.一种包装体，是由透气性材料构成的过氧化氢气体灭菌用包装体，设置有权利要求5或6所述的指示器。
11.根据权利要求10所述的包装体，
指示器被设置在包装体的内表面，且在包装体的一部分上设置有透明窗部，以便能够从外部确认到指示器。
12.根据权利要求10所述的包装体，
在包装体的外表面直接印刷有指示器。
13.一种过氧化氢气体灭菌处理方法，具有：
在权利要求10所述的包装体中装填被处理物的工序；
将装填有被处理物的包装体密封的工序；以及
将已密封的包装体放置于过氧化氢气体气氛下而将被处理物灭菌的工序。
14.根据权利要求13所述的方法，
包装体被置于过氧化氢气体气氛下，直至指示器的变色层变色。
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