CN103842347A - 酰胺化合物及其用于控制有害节肢动物的用途 - Google Patents

酰胺化合物及其用于控制有害节肢动物的用途 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种新颖的对有害节肢动物具有控制效力的化合物。如式(1)所示的化合物对有害节肢动物显示出出色的控制效力:其中Y代表3元至7元饱和杂环基团,其含有一个以上选自氧原子和-S(O)t-的原子或基团作为构成杂环的元素,其中该饱和杂环基团可选地用相同的或不同的1至3个选自于D组中的原子或基团取代;t代表0等;X代表苯基等;W代表氧原子等;r代表0等;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是彼此相同或不同的,并且各自独立地代表氢原子等;n代表1等。

Description

酰胺化合物及其用于控制有害节肢动物的用途
技术领域
本发明涉及酰胺化合物及其用于控制有害节肢动物的用途
背景技术
迄今为止,许多用于控制有害节肢动物的试剂已被研发,用于控制有害节肢动物,并已被实际使用。某些酰胺化合物在“JP-57-75961-A”和“杀虫剂科学,1987,18,第211-221页”中被描述。
发明内容
(本发明要解决的问题)
本发明的目的在于提供对有害节肢动物具有出色的控制效力的化合物。
(解决问题的方案)
本发明人通过研究,发现了一种对有害节肢动物具有出色的控制效力的化合物。作为结果,他们发现,如下式(I)所示的酰胺化合物对有害节肢动物具有出色的控制效果。
具体地说,本发明包括:
如式(I)所示的酰胺化合物:
Figure BDA0000482619520000011
其中,
Y代表3元至7元饱和杂环基团,其含有一个以上选自氧原子和-S(O)t-的原子或基团作为构成杂环的元素,其中该饱和杂环基团可选地用相同的或不同的1至3个选自于D组中的原子或基团取代;
t代表0、1或2;
X代表苯基、吡啶基、萘基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或如式(II)所示的基团:
其中a代表0、1或2,A1代表氧原子、硫原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于A组的原子或基团取代;
W代表氧原子、硫原子、-CH2CH2-、-CH2O-、-CH2S-、-CH2C(CH3)2-、-OCH2-、-SCH2-、或-C(CH3)2CH2-;
r代表0或1;
R1、R2、R3和R4是彼此相同或不同的,并且各自独立地代表可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、氢原子或卤素原子;
R5和R6是彼此相同或不同的,并且各自独立地代表可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、氢原子或卤素原子;
R7和R8是彼此相同或不同的,并且各自独立地代表可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,或氢原子;以及
n代表1或2;
D组:
包括可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷氧基、以及卤素原子;
A组:
包括可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷氧基、可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷硫基、以及卤素原子;
如果Y为[1,3]二氧戊环-2-基基团,那么X代表吡啶基、萘基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或如式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000022
其中a代表0、1或2,A1代表氧原子、硫原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于A组的原子或基团取代,
(以下简称为“本发明的化合物”)。
[2]根据[1]所述的酰胺化合物,其中W为氧原子、硫原子、-CH2CH2-、-CH2O-、-CH2S-、-OCH2-或-SCH2-。
[3]根据[1]或[2]所述的酰胺化合物,其中Y为如下式(II-a)或(II-b)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000031
其中,
Y1代表氧原子或硫原子;
D1代表选自于D组中的原子或基团;
m代表0或1;
p代表0、1或2;以及
q代表0或1。
[4]根据[3]所述的酰胺化合物,其中p为1或者q为0。
[5]根据[3]所述的酰胺化合物,其中p为2或者q为1。
[6]根据[3]-[5]中任一项所述的酰胺化合物,其中Y1为氧原子。
[7]根据[3]所述的酰胺化合物,其中Y为式(II-b)所示的基团。
[8]根据[1]-[7]中任一项所述的酰胺化合物,其中R1为氢原子或卤素原子;R2为可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基或氢原子;R3、R4、R5、R6和R7中的每一个均为氢原子;R8为可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基或氢原子。
[9]根据[1]-[8]中任一项所述的酰胺化合物,其中r为0。
[10]用于控制有害节肢动物的试剂,其包含惰性载体和根据[1]-[9]中任一项所述的酰胺化合物。
[11]一种用于控制有害节肢动物的方法,其包括将有效量的根据[1]-[9]中任一项所述的酰胺化合物施加于有害节肢动物或有害节肢动物栖息地。
[12]如式(I)所示的酰胺化合物:
其中,
Y代表3元至7元饱和杂环基团,其含有一个以上选自氧原子和-S(O)t-的原子或基团作为构成杂环的元素,其中该饱和杂环基团可选地用相同的或不同的1至3个选自于D组中的原子或基团取代;
t代表0、1或2;
X代表苯基、吡啶基、萘基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或如式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000042
其中a代表0、1或2,A1代表氧原子、硫原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于A组的原子或基团取代;
W代表氧原子、硫原子、-CH2CH2-、-CH2O-、-CH2S-、-OCH2-、或-SCH2-;
r代表0或1;
R1、R2、R3和R4是彼此相同或不同的,并且各自独立地代表可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、氢原子或卤素原子;
R5和R6是彼此相同或不同的,并且各自独立地代表可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、氢原子或卤素原子;
R7和R8是彼此相同或不同的,并且各自独立地代表可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,或氢原子;以及
n代表1或2;
D组:
包括可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷氧基、以及卤素原子;
A组:
包括可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷氧基、可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷硫基、以及卤素原子;
如果Y为[1,3]二氧戊环-2-基基团,那么X代表吡啶基、萘基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或如式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000051
其中a代表0、1或2,A1代表氧原子、硫原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于A组的原子或基团取代。
(发明效果)
本发明的化合物对有害节肢动物具有出色的控制效力,于是,本发明的化合物可用作用于控制有害节肢动物的试剂的活性成分。
具体实施方式
因不对称碳原子而产生的异构体以及因双键而产生的异构体可存在于本发明的化合物中。本发明包括各个对有害节肢动物具有控制活性的异构体、以及具有适当异构体比率的异构体混合物。
在本发明的化合物中,此处使用的短语“羰基(中)的2-位”是指下式中表示为数字“2”的碳原子位置,并且短语“羰基(中)的4-位”是指下式中表示为数字“4”的碳原子位置。
Figure BDA0000482619520000052
此处使用的短语“3元至7元饱和杂环基团,其含有一个以上选自氧原子和-S(O)t-的原子或基团作为构成杂环的元素,其中该饱和杂环基团可选地用相同的或不同的1至3个选自于D组中的原子或基团取代”包括,例如:
含有一个以上氧原子作为构成杂环的元素的3元至7元饱和杂环基团,其中该饱和杂环基团可选地用相同的或不同的1至3个选自于D组中的原子或基团取代,例如氧杂环丁烷-2-基基团、氧杂环丁烷-3-基基团、四氢呋喃-2-基基团、四氢呋喃-3-基基团、[1,3]二氧戊环-4-基基团、四氢吡喃-2-基基团、四氢吡喃-3-基基团、四氢吡喃-4-基基团、[1,3]二氧己环-4-基基团、[1,3]二氧己环-5-基基团、[1,4]二氧己环-2-基基团、氧杂环庚烷-2-基基团、氧杂环庚烷-3-基基团、氧杂环庚烷-4-基基团、[1,3]二氧杂环庚烷-4-基基团、[1,3]二氧杂环庚烷-5-基基团、[1,4]二氧杂环庚烷-2-基基团、[1,4]二氧杂环庚烷-5-基基团以及[1,4]二氧杂环庚烷-6-基基团等;
含有一个以上硫原子作为构成杂环的元素的3元至7元饱和杂环基团,其中该饱和杂环基团可选地用相同的或不同的1至3个选自于D组中的原子或基团取代,例如硫杂环丁烷-2-基基团、硫杂环丁烷-3-基基团、四氢噻吩-2-基基团、四氢噻吩-3-基基团、[1,3]二硫戊环-4-基基团、四氢硫代吡喃-2-基基团、四氢硫代吡喃-3-基基团、四氢硫代吡喃-4-基基团、[1,3]二噻烷-4-基基团、[1,3]二噻烷-5-基基团、[1,4]二噻烷-2-基基团、硫杂环庚烷-2-基基团、硫杂环庚烷-3-基基团、硫杂环庚烷-4-基基团、[1,3]二硫杂环庚烷-4-基基团、[1,3]二硫杂环庚烷-5-基基团、[1,4]二硫杂环庚烷-2-基基团、[1,4]二硫杂环庚烷-5-基基团以及[1,4]二硫杂环庚烷-6-基基团等;
含有一个以上-SO-作为构成杂环的元素的3元至7元饱和杂环基团,其中该饱和杂环基团可选地用相同的或不同的1至3个选自于D组中的原子或基团取代,例如1-氧代-硫杂环丁烷-2基基团、1-氧代-硫杂环丁烷-3-基基团、1-氧代-四氢噻吩-2-基基团、1-氧代-四氢噻吩-3-基基团、1-氧代-四氢硫代吡喃-2-基基团、1-氧代-四氢硫代吡喃-3-基基团、1-氧代-四氢硫代吡喃-4-基基团、1-氧代-硫杂环庚烷-2-基基团、1-氧代-硫杂环庚烷-3-基基团和1-氧代-硫杂环庚烷-4-基基团等;
含有一个以上-SO2-作为构成杂环的元素的3元至7元饱和杂环基团,其中该饱和杂环基团可选地用相同的或不同的1至3个选自于D组中的原子或基团取代,例如1,1-二氧代-硫杂环丁烷-2-基基团、1,1-二氧代-硫杂环丁烷-3-基基团、1,1-二氧代-四氢噻吩-2-基基团、1,1-二氧代-四氢噻吩-3-基基团、1,1-二氧代-四氢硫代吡喃-2-基基团、1,1-二氧代-四氢硫代吡喃-3-基基团、1,1-二氧代-四氢硫代吡喃-4-基基团、1,1-二氧代-硫杂环庚烷-2-基基团、1,1-二氧代-硫杂环庚烷-3-基基团和1,1-二氧代-硫杂环庚烷-4-基基团等;
含有一个以上氧原子和一个以上-S(O)t-作为构成杂环的元素的3元至7元饱和杂环基团,其中该饱和杂环基团可选地用相同的或不同的1至3个选自于D组中的原子或基团取代,例如[1,3]氧硫杂环丁烷-2-基基团、[1,3]氧硫戊环-2-基基团、[1,3]氧硫戊环-4-基基团、[1,3]氧硫戊环-5-基基团、[1,3]氧硫噻烷-2-基基团、[1,3]氧硫噻烷-4-基基团、[1,3]氧硫噻烷-5-基基团、[1,4]氧硫噻烷-2-基基团以及[1,4]氧硫噻烷-3-基基团等。
此处使用的术语“卤素原子”包括例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
此处使用的短语“可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基”包括例如甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、氯代甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2-四氟乙基以及1,1,2,2,2-五氟乙基。
此处使用的短语“可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基以及1,1,2,2,2-五氟乙氧基。
此处使用的短语“可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷硫基”包括例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氯甲硫基、2,2,2-三氟乙硫基、1,1,2,2-四氟乙硫基以及1,1,2,2,2-五氟乙硫基。
此处使用的短语“作为X所代表的基团的苯基、吡啶基、萘基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或如式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000071
其中a代表0、1或2,A1代表氧原子、硫原子或-CH2-,以及
所述基团中的每个可选地用相同的或不同的一个以上选自于A组”的原子或基团取代”包括例如苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3-苯并噻吩基、4-苯并噻吩基、5-苯并噻吩基、6-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、4-(3,4-二氢)苯并吡喃基。
例如,本发明的化合物包括如下化合物。
(0012-1)式(I)所示的化合物,其中R3、R4、R5、R6和R7为氢原子。
(0012-2)式(I)所示的化合物,其中R3、R4、R5、R6和R7为氢原子,R8为可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基。
(0012-3)式(I)所示的化合物,其中R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R8为甲基。
(0013-1)式(I)所示的化合物,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子。
(0013-2)式(I)所示的化合物,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;在羰基中的2-位处的双键具有E构型,以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0014-1)式(I)所示的化合物,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R8为甲基。
(0014-2)式(I)所示的化合物,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R8为甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型,以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0015-1)式(I)所示的化合物,其中R1、R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R2为可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及R8为氢原子。
(0015-2)式(I)所示的化合物,其中R1、R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R2为可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及R8为可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基。
(0015-3)式(I)所示的化合物,其中R1、R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R2为甲基,以及R8为氢原子。
(0015-4)式(I)所示的化合物,其中R1、R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R2为甲基,以及R8为甲基。
(0015-5)式(I)所示的化合物,其中R1、R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R2为甲基,R8为甲基,在羰基中的2-位处的双键具有E构型,以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0015-6)式(I)所示的化合物,其中R1、R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R2为甲基,R8为氢原子,在羰基中的2-位处的双键具有E构型,以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0016-1)式(I)所示的化合物,其中R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R1为卤素原子,R2为可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及R8为氢原子。
(0016-2)式(I)所示的化合物,其中R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R1为卤素原子,R2为可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及R8为可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基。
(0016-3)式(I)所示的化合物,其中R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R1为氟原子,R2为甲基,以及R8为氢原子。
(0016-4)式(I)所示的化合物,其中R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R1为氟原子,R2为甲基,以及R8为甲基。
(0016-5)式(I)所示的化合物,其中R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R1为氟原子,R2为甲基,以及R8为甲基。
(0016-6)式(I)所示的化合物,其中R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R1为氟原子,R2为甲基,以及R8为甲基,在羰基中的2-位处的双键具有E构型,以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0016-7)式(I)所示的化合物,其中R3、R4、R5、R6和R7均为氢原子,R1为氟原子,R2为甲基,R8为氢原子,在羰基中的2-位处的双键具有E构型,以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0017-1)式(I)所示的化合物,其中Y为含有一个或两个氧原子作为构成杂环的元素的4元至6元饱和杂环基团。
(0017-2)式(I)所示的化合物,其中Y为含有一个氧原子作为构成杂环的元素的4元至6元饱和杂环基团。
(0017-3)式(I)所示的化合物,其中Y为含有两个氧原子作为构成杂环的元素的4元至6元饱和杂环基团。
(0017-4)式(I)所示的化合物,其中Y为含有一个氧原子或一个-S(O)t_作为构成杂环的元素的4元至6元饱和杂环基团。
(0017-5)式(I)所示的化合物,其中Y为含有一个氧原子或一个-S(O)t_作为构成杂环的元素的4元至6元饱和杂环基团,以及t为0。
(0017-6)式(I)所示的化合物,其中Y为四氢呋喃-2-基基团或四氢呋喃-3-基基团;X为苯基、吡啶基、萘基、2-喹啉基、2-噻吩基、2-苯并呋喃基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000091
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷氧基,以及卤素原子;r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
R1、R2、R3和R4是彼此相同或不同的,并且各自独立地代表可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,或氢原子;
R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0018-1)式(I)所示的化合物,其中Y为式(II-a)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000101
Y1为氧原子或硫原子,m为0或1,以及p为0、1或2;
即式(I-1)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000102
(0018-2)式(I-1)所示的化合物,其中Y1为氧原子或硫原子;m为0或1;p为0、1或2;以及D1为甲基。
(0018-3)式(I-1)所示的化合物,其中Y1为氧原子或硫原子;m为0或1;p为0、1或2;以及D1为甲基,n为1。
(0018-4)式(I-1)所示的化合物,其中Y1为氧原子或硫原子;m为0或1;p为0、1或2;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型,以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0018-5)式(I-1)所示的化合物,其中X为苯基、3-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;Y1为氧原子或硫原子;m为0或1;p为0、1或2;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0018-6)式(I-1)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;Y1为氧原子或硫原子;m为0或1;p为0、1或2;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0018-7)式(I-1)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;Y1为氧原子或硫原子;m为0或1;p为0、1或2;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0018-8)式(I-1)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000111
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0018-9)式(I-1)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000121
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0018-10)式(I-1)所示的化合物,其中X为苯基、吡啶基、萘基、2-喹啉基、2-噻吩基、2-苯并呋喃基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000122
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷氧基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3和R4是彼此相同或不同的,并且各自独立地代表可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,或氢原子;
R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0019-1)式(I)所示的化合物,其中Y为式(II-a)所示的基团,Y1为氧原子,m为0或1,以及p为0、1或2;
即式(I-2)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000131
(0019-2)式(I-2)所示的化合物,其中m为0或1;p为0、1或2;以及D1为甲基。
(0019-3)式(I-2)所示的化合物,其中m为0或1;p为0、1或2;D1为甲基;以及n为1。
(0019-4)式(I-2)所示的化合物,其中m为0或1;p为0、1或2;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0019-5)式(I-2)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;m为0或1;p为0、1或2;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0019-6)式(I-2)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;m为0或1;p为0、1或2;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0019-7)式(I-2)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;m为0或1;p为0、1或2;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0019-8)式(I-2)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0019-9)式(I-2)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000151
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0019-10)式(I-2)所示的化合物,其中X为苯基、吡啶基、萘基、2-喹啉基、2-噻吩基、2-苯并呋喃基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷氧基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3和R4是彼此相同或不同的,并且各自独立地代表可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,或氢原子;
R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0020-1)式(I)所示的化合物,其中Y为氧杂环丁烷-2-基基团或氧杂环丁烷-3基基团,该基团中的每个均可选地用一个选自于D组中的原子或基团取代(即Y为式(II-a)所示的基团,其中Y1为氧原子,以及p为0);
即式(I-3)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000161
(0020-2)式(I-3)所示的化合物,其中m为0或1;以及D1为甲基。
(0020-3)式(I-3)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;以及n为1。
(0020-4)式(I-3)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0020-5)式(I-3)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0020-6)式(I-3)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0020-7)式(I-3)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0020-8)式(I-3)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000171
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0020-9)式(I-3)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000172
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0021-1)式(I)所示的化合物,其中Y为氧杂环丁烷-3-基基团,该基团可选地在氧杂环丁烷的3-位处用一个选自于D组中的原子或基团取代(即Y为式(II-a)所示的基团,其中Y1为氧原子,p为0,m为0或1,D1在m为1时被连接到氧杂环丁烷的3-位上,以及与碳连接的R7和R8被连接到氧杂环丁烷的3-位上);
即式(I-4)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000181
(0021-2)式(I-4)所示的化合物,其中m为0或1;以及D1为甲基。
(0021-3)式(I-4)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;以及n为1。
(0021-4)式(I-4)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0021-5)式(I-4)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0021-6)式(I-4)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0021-7)式(I-4)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0021-8)式(I-4)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000191
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0021-9)式(I-4)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000201
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0022-1)式(I)所示的化合物,其中Y为四氢呋喃-2-基基团或四氢呋喃-3-基基团,该基团中的每一个可选地用一个选自于D组中的原子或基团取代(即Y为式(II-a)所示的基团,其中Y1为氧原子,以及p为1);
即式(I-5)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000202
(0022-2)式(I-5)所示的化合物,其中m为0或1;以及D1为甲基。
(0022-3)式(I-5)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;以及n为1。
(0022-4)式(I-5)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0022-5)式(I-5)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0022-6)式(I-5)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0022-7)式(I-5)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0022-8)式(I-5)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000211
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0022-9)式(I-5)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000221
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0023-1)式(I)所示的化合物,其中Y为可选地在四氢呋喃的2-位处用选自于D组的原子或基团取代的四氢呋喃-2-基基团(即Y为式(II-a)所示的基团,其中Y1为氧原子,p为1,m为0或1,D1在m为1时被连接到四氢呋喃的2-位上,以及与碳相连的R7和R8被连接到四氢呋喃的2-位上);
即式(I-6)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000231
(0023-2)式(I-6)所示的化合物,其中m为0或1;以及D1为甲基。
(0023-3)式(I-6)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;以及n为1。
(0023-4)式(I-6)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0023-5)式(I-6)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0023-6)式(I-6)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0023-7)式(I-6)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0023-8)式(I-6)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000241
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0023-9)式(I-6)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000242
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0023-10)式(I-6)所示的化合物,其中X为苯基、吡啶基、萘基、2-喹啉基、2-噻吩基、2-苯并呋喃基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000251
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷氧基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3和R4是彼此相同或不同的,并且各自独立地代表可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,或氢原子;
R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0024-1)式(I)所示的化合物,其中Y为可选地在四氢呋喃的3-位处用选自于D组的原子或基团取代的四氢呋喃-3-基基团(即Y为式(II-a)所示的基团,其中Y1为氧原子,p为1,m为0或1,D1在m为1时被连接到四氢呋喃的3-位上,以及与碳相连的R7和R8被连接到四氢呋喃的3-位上);
即式(I-7)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000261
(0024-2)式(I-7)所示的化合物,其中m为0或1;以及D1为甲基。
(0024-3)式(I-7)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;以及n为1。
(0024-4)式(I-7)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0024-5)式(I-7)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0024-6)式(I-7)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0024-7)式(I-7)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0024-8)式(I-7)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000271
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0024-9)式(I-7)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000272
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0024-10)式(I-7)所示的化合物,其中X为苯基、吡啶基、萘基、2-喹啉基、2-噻吩基、2-苯并呋喃基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000281
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷氧基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3和R4是彼此相同或不同的,并且各自独立地代表可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,或氢原子;
R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0025-1)式(I)所示的化合物,其中Y为四氢吡喃-2-基基团、四氢吡喃-3-基基团或四氢吡喃-4-基基团,该基团中的每一个可选地在四氢吡喃的3-位处用一个选自于D组中的原子或基团取代(即Y为式(II-a)所示的基团,其中Y1为氧原子,以及p为2);
即式(I-8)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000282
(0025-2)式(I-8)所示的化合物,其中m为0或1;以及D1为甲基。
(0025-3)式(I-8)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;以及n为1。
(0025-4)式(I-8)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0025-5)式(I-8)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0025-6)式(I-8)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0025-7)式(I-8)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0025-8)式(I-8)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000301
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0025-9)式(I-8)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0026-1)式(I)所示的化合物,其中Y为可选地在四氢吡喃的2-位处用一个选自于D组中的原子或基团取代的四氢吡喃-2-基基团(即Y为式(II-a)所示的基团,其中Y1为氧原子,p为2,m为0或1,D1在m为1时被连接到四氢吡喃的2-位上,以及与碳相连的R7和R8被连接到四氢吡喃的2-位上);
即式(I-9)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000311
(0026-2)式(I-9)所示的化合物,其中m为0或1;以及D1为甲基。
(0026-3)式(I-9)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;以及n为1。
(0026-4)式(I-9)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0026-5)式(I-9)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0026-6)式(I-9)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0026-7)式(I-9)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0026-8)式(I-9)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000321
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0026-9)式(I-9)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000322
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0027-1)式(I)所示的化合物,其中Y为可选地在四氢吡喃的3-位处用一个选自于D组中的原子或基团取代的四氢吡喃-3-基基团(即Y为式(II-a)所示的基团,其中Y1为氧原子,p为2,m为0或1,D1在m为1时被连接到四氢吡喃的3-位上,以及与碳相连的R7和R8被连接到四氢吡喃的3-位上);
即式(I-10)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000331
(0027-2)式(I-10)所示的化合物,其中m为0或1;以及D1为甲基。
(0027-3)式(I-10)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;以及n为1。
(0027-4)式(I-10)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0027-5)式(I-10)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0027-6)式(I-10)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0027-7)式(I-10)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0027-8)式(I-10)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0027-9)式(I-10)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0028-1)式(I)所示的化合物,其中Y为可选地在四氢吡喃的4-位处用一个选自于D组中的原子或基团取代的四氢吡喃-4-基基团(即Y为式(II-a)所示的基团,其中Y1为氧原子,p为2,m为0或1,D1在m为1时被连接到四氢吡喃的4-位上,以及与碳相连的R7和R8被连接到四氢吡喃的4-位上);
即式(I-11)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000352
(0028-2)式(I-11)所示的化合物,其中m为0或1;以及D1为甲基。
(0028-3)式(I-11)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;以及n为1。
(0028-4)式(I-11)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0028-5)式(I-11)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0028-6)式(I-11)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0028-7)式(I-11)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0028-8)式(I-11)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0028-9)式(I-11)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000371
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0029-1)式(I)所示的化合物,其中Y为式(II-b)所示的基团,m为0或1,以及q为0或1;
即式(I-12)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000372
(0029-2)式(I-12)所示的化合物,其中m为0或1;q为0或1;以及D1为甲基。
(0029-3)式(I-12)所示的化合物,其中m为0或1;q为0或1;D1为甲基;以及n为1。
(0029-4)式(I-12)所示的化合物,其中m为0或1;q为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0029-5)式(I-12)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;m为0或1;q为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0029-6)式(I-12)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;m为0或1;q为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0029-7)式(I-12)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;m为0或1;q为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0029-8)式(I-12)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000391
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0029-9)式(I-12)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000392
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0030-1)式(I)所示的化合物,其中Y为可选地在[1,3]二氧戊环的4-位处用一个选自于D组的原子或基团取代的[1,3]二氧戊环-4基基团(即Y为式(II-b)所示的基团,其中q为0,以及m为0或1);
即式(I-13)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000401
(0030-2)式(I-13)所示的化合物,其中m为0或1;以及D1为甲基。
(0030-3)式(I-13)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;以及n为1。
(0030-4)式(I-13)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0030-5)式(I-13)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0030-6)式(I-13)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0030-7)式(I-13)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0030-8)式(I-13)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0030-9)式(I-13)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0031-1)式(I)所示的化合物,其中Y为可选地在[1,3]二氧己环的5-位处用一个选自于D组的原子或基团取代的[1,3]二氧己环-5基基团(即Y为式(II-b)所示的基团,其中q为1,以及m为0或1);
即式(I-14)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000421
(0031-2)式(I-14)所示的化合物,其中m为0或1;以及D1为甲基。
(0031-3)式(I-14)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;以及n为1。
(0031-4)式(I-14)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0031-5)式(I-14)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0031-6)式(I-14)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0031-7)式(I-14)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0031-8)式(I-14)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000431
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0031-9)式(I-14)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000432
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0032-1)式(I-8)或式(I-14)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000441
其中m为0或1。
(0032-2)式(I-8)或式(I-14)所示的化合物,其中m为0或1;以及D1为甲基。
(0032-3)式(I-8)或式(I-14)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;以及n为1。
(0032-4)式(I-8)或式(I-14)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0032-5)式(I-8)或式(I-14)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0032-6)式(I-8)或式(I-14)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0032-7)式(I-8)或式(I-14)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0032-8)式(I-8)或式(I-14)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000451
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0032-9)式(I-8)或式(I-14)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000461
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0033-1)式(I-5)或式(I-13)所示的化合物:
Figure BDA0000482619520000462
其中m为0或1。
(0033-2)式(I-5)或式(I-13)所示的化合物,其中m为0或1;以及D1为甲基。
(0033-3)式(I-5)或式(I-13)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;以及n为1。
(0033-4)式(I-5)或式(I-13)所示的化合物,其中m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0033-5)式(I-5)或式(I-13)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0或1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0033-6)式(I-5)或式(I-13)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为0;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0033-7)式(I-5)或式(I-13)所示的化合物,其中X为苯基、3,4-二氯苯基、3-三氟甲基苯基、3,5-二氟苯基、4-甲氧基苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-萘基、2-萘基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、1-茚满基、2-茚满基、1-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(1,2,3,4-四氢)萘基、2-(3,4-二氢)苯并吡喃基、3-(3,4-二氢)苯并吡喃基、或4-(3,4-二氢)苯并吡喃基;r为1;W为氧原子;m为0或1;D1为甲基;n为1;R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;R2为氢原子或甲基;在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0033-8)式(I-5)或式(I-13)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000481
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-或-C(CH3)2CH2-;
n为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0033-9)式(I-5)或式(I-13)所示的化合物,其中X为苯基、2-喹啉基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000482
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
(0033-10)式(I-5)或式(I-13)所示的化合物,其中X为苯基、吡啶基、萘基、2-喹啉基、2-苯并呋喃基、2-噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或式(II)所示的基团:
Figure BDA0000482619520000491
其中a为1或2,A1为氧原子或-CH2-,以及
用于X的每个所述基团可选地用相同的或不同的一个以上选自于下组的原子或基团取代:可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷氧基,以及卤素原子;
r为0或1;
W为-CH2CH2-、-C(CH3)2CH2-、-CH2O-、或-SCH2-;
n为1;
p为1;
m为0;
R1、R2、R3和R4是彼此相同或不同的,并各自独立地代表可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基,或氢原子;
R5、R6、R7和R8均为氢原子;
在羰基中的2-位处的双键具有E构型;以及
在羰基中的4-位处的双键具有E构型。
接下来,对本发明的化合物的制造方法进行说明。
例如,本发明的化合物可通过如下制造方法1或制造方法2制备。
(制造方法1)
本发明的化合物可在缩合剂的存在下通过使式(4)所示的化合物与式(6)所示的化合物反应来制造。
其中,X、Y、W、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、n和r与如上所限定的相同。
该反应在缩合剂的存在下在溶剂中进行,并且视需要在碱存在下进行。
在该反应中使用的缩合剂的例子包括二环己基碳二酰亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二酰亚胺盐酸盐、以及苯并三唑-1-基氧基-三(二甲基氨基)鏻盐。
用于该反应的碱的例子包括:碳酸盐(例如碳酸钠、或碳酸钾);叔胺(例如三乙胺、二异丙基乙胺、1,8-二氮杂二环(5.4.0)-十一碳-7-烯,或1,5-二氮杂二环(4.3.0)-壬-5-烯);以及含氮芳族化合物(例如吡啶,或4-二甲基氨基吡啶)。
用于该反应的溶剂的例子包括:烃类(例如苯、甲苯、或己烷);醚(例如二乙醚,或四氢呋喃;卤代烃(例如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、或氯苯);以及酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺)。
该反应的反应时间通常在5分钟至72小时的范围内。
该反应的反应温度通常在-20℃至100℃的范围内。
在该反应中,式(4)所示的化合物与式(6)所示的化合物的摩尔比可被适当地设定。优选该摩尔比为等摩尔比或接近等摩尔比。例如,基于1摩尔的式(4)所示的化合物,式(6)所示的化合物的用量在0.5-3摩尔的范围内。
基于1摩尔的式(4)所示的化合物,该反应中的缩合剂通常能以1摩尔至过量的范围内、优选1摩尔至3摩尔的适当用量被使用。
基于1摩尔的式(4)所示的化合物,该反应中的碱通常能以1摩尔至过量的范围内、优选1摩尔至3摩尔的范围内的适当用量被使用。
在完成该反应之后,本发明的化合物可通过传统的后处理被分离,例如将反应混合物与水混合,接着用有机溶剂萃取,然后浓缩获得的有机层。此外,被分离的本发明的化合物可通过工序例如层析法、再结晶、蒸馏等进行纯化。
(制造方法2)
本发明的化合物可在碱存在下通过使式(5)所示的化合物与式(6)所示的化合物反应来制造。
其中,Z代表氯原子、溴原子或碘原子,以及W、X、Y、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、r和n与如上所限定的相同。
该反应在碱存在下进行,并且通常在溶剂存在下进行。
用于该反应的碱的例子包括:碳酸盐(例如碳酸钠,或碳酸钾);叔胺(例如三乙胺、二异丙基乙胺、1,8-二氮杂二环[5.4.0]-十一碳-7-烯,或1,5-二氮杂二环[4.3.0]-壬-5-烯);以及含氮芳族化合物(例如吡啶,或4-二甲基氨基吡啶)。
用于该反应的溶剂的例子包括:醚(例如1,4-二氧己环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、或叔丁基甲醚);脂肪烃(例如己烷、庚烷、或辛烷);芳香烃(例如甲苯,或二甲苯);卤代烃(例如氯苯);酯(例如乙酸乙酯,或醋酸丁酯);腈(例如乙腈,或丁腈);酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺);亚砜(例如二甲亚砜);以及它们的混合物。
该反应的反应时间通常在5分钟至72小时的范围内。
该反应的反应温度通常在-20℃至100℃的范围内。
在该反应中,式(5)所示的化合物与式(6)所示的化合物的摩尔比可被适当地设定。优选该摩尔比为等摩尔比或接近等摩尔比。具体地说,基于1摩尔的式(5)所示的化合物,式(6)所示的化合物的用量在0.5-3摩尔的范围内。
基于1摩尔的式(5)所示的化合物,该反应中的碱通常能以1摩尔至过量的范围内、优选1摩尔至3摩尔的范围内的适当用量被使用。
在完成该反应之后,本发明的化合物可通过传统的后处理进行分离,例如将反应混合物与水混合,接着用有机溶剂萃取,然后浓缩获得的有机层。此外,该分离的本发明的化合物可通过工序例如层析法、再结晶、蒸馏等进行纯化。
接下来,对本发明的化合物的中间产物的制造方法进行说明。
(参考制造方法1)
式(5)所示的化合物可通过使式(4)所示的化合物与卤化剂反应制造。
Figure BDA0000482619520000521
其中,W、X、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和r与如上所限定的相同。
该反应在溶剂存在或不存在下进行。
卤化剂的例子包括亚硫酰氯、草酰氯以及含磷的氯氧化物。
用于该反应的溶剂的例子包括:醚(例如1,4-二氧己环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、或叔丁基甲醚);脂肪烃(例如己烷,或庚烷);芳香烃(例如甲苯,或二甲苯);卤代烃(例如氯苯);以及它们的混合物。
该反应的反应时间通常在5分钟至24小时的范围内。
该反应的反应温度通常在0至100℃的范围内,但当溶剂的沸点温度小于100℃时,该反应的反应温度在0℃至所用溶剂的沸点温度的范围内。
基于1摩尔的式(4)所示的化合物,该反应中的卤化剂通常能以1摩尔至过量的范围内、优选1摩尔至5摩尔的范围内的适当用量被使用。
在完成该反应之后,式(5)所示的化合物可通过后处理例如通过浓缩反应混合物进行分离。通常,由此分离的式(5)所示的化合物可不经纯化就可用于后序步骤,但所述化合物视需要可通过例如蒸馏等进行纯化。
(参考制造方法2)
式(4)所示的化合物可通过在碱存在下使式(3)所示的化合物经历水解反应来制得。
Figure BDA0000482619520000531
其中,Ra代表甲基或乙基,以及W、X、R1、R2、R3、R4、R5、R6和r与如上所限定的相同。
该反应在碱存在下进行,并且在水和有机溶剂存在下进行。
用于该反应的碱的例子包括碱金属氢氧化物(例如氢氧化锂、氢氧化钠、或氢氧化钾)。
用于该反应的有机溶剂的例子包括:醚(例如1,4-二氧己环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、或叔丁基甲醚);芳香烃(例如甲苯,或二甲苯);卤代烃(例如氯苯);腈(例如乙腈,或丁腈);醇(例如甲醇、乙醇、或丙醇);以及它们的混合物。
该反应的反应时间通常在5分钟至72小时的范围内。
该反应的反应温度通常在0至100℃的范围内,但当溶剂的沸点温度小于100℃时,该反应的反应温度在0℃至所用溶剂的沸点温度的范围内。
基于1摩尔的式(3)所示的化合物,该反应中的碱通常能以1摩尔至过量的范围内、优选1摩尔至5摩尔的范围内的适当用量被使用。
在完成该反应之后,式(4)所示的化合物通过处理进行分离,例如,将酸性水(例如盐酸)添加到反应混合物中,接着用有机溶剂萃取,然后干燥并浓缩有机层。由此分离的式(4)所示的化合物可通过层析法、再结晶、蒸馏等进行纯化,或者可不经额外的其他工序就可用于后序步骤。
(参考制造方法3)
式(3)所示的化合物中的式(3-1)所示的化合物(其中r为0)可在碱存在下通过使式(1)所示的化合物与式(2-a)所示的化合物或式(2-b)所示的化合物反应来制得。
其中,X、Z、Ra、R1、R2、R3、R4、R5和R6与如上所限定的相同。
该反应在碱存在下进行,并且通常在溶剂存在下进行。
用于该反应的碱的例子包括:碱金属醇盐(例如甲醇钠,或叔丁醇钾);碱金属氢化物(例如氢化钠,或氢化钾);以及碱金属酰胺(例如二(三甲基甲硅烷基)酰胺钠、二(三甲基甲硅烷基)酰胺锂,或二异丙基酰胺锂)。
用于该反应的溶剂的例子包括:烃类(例如苯、甲苯、或己烷);醚(例如二乙醚,或四氢呋喃);以及它们的混合物。
该反应的反应时间通常在5分钟至72小时的范围内。
该反应的反应温度通常在-80至100℃的范围内。
在该反应中,式(1)所示的化合物与式(2-a)所示的化合物或式(2-b)所示的化合物的摩尔比可被适当地设定。优选该摩尔比为等摩尔比或接近等摩尔比。具体地说,基于1摩尔的式(1)所示的化合物,式(2-a)所示的化合物或式(2-b)所示的化合物的用量优选在0.5-3摩尔的范围内。
基于1摩尔的式(2-a)所示的化合物或式(2-b)所示的化合物,该反应中的碱通常能以1摩尔至过量的范围内、优选1摩尔至5摩尔的范围内的适当用量被使用。
在完成该反应之后,式(3-1)所示的化合物可通过传统的后处理获得,例如将反应混合物与水混合,接着用有机溶剂萃取,然后浓缩获得的有机层。获得的式(3-1)所示的化合物可通过工序例如层析法、再结晶、蒸馏等被进一步纯化。
(参考制造方法4)
式(3)所示的化合物中的式(3-1)所示的化合物(其中r为0)可在碱存在下通过使式(7)所示的化合物与式(8)所示的化合物反应来制得。
Figure BDA0000482619520000551
其中,X、Ra、R1、R2、R3、R4、R5和R6与如上所限定的相同。
该反应在碱存在下进行,并且通常在溶剂存在下进行。
用于该反应的碱的例子包括:碱金属醇盐(例如甲醇钠,或叔丁醇钾);碱金属氢化物(例如氢化钠,或氢化钾);以及碱金属酰胺(例如二(三甲基甲硅烷基)酰胺钠、二(三甲基甲硅烷基)酰胺锂、或二异丙基酰胺锂)。
用于该反应的溶剂的例子包括:烃类(例如苯、甲苯、或己烷);醚(例如二乙醚,或四氢呋喃);以及它们的混合物。
该反应的反应时间通常在5分钟至72小时的范围内。
该反应的反应温度通常在-80至100℃的范围内。
在该反应中,式(7)所示的化合物与式(8)所示的化合物的摩尔比可被适当地设定。优选该摩尔比为等摩尔比或接近等摩尔比。具体地说,基于1摩尔的式(7)所示的化合物,式(8)所示的化合物的用量优选在0.5-3摩尔的范围内。
基于1摩尔的式(8)所示的化合物,该反应中的碱通常能以1摩尔至过量的范围内、优选1摩尔至5摩尔的范围内的适当用量被使用。
在完成该反应之后,式(3-1)所示的化合物可通过传统的后处理获得,例如将反应混合物与水混合,接着用有机溶剂萃取,然后浓缩获得的有机层。获得的式(3-1)所示的化合物可通过工序例如层析法、再结晶、蒸馏等被进一步纯化。
(参考制造方法5)
例如,式(3)所示的化合物中的式(3-2)所示的化合物(其中r为1)可通过如下方法制造。
Figure BDA0000482619520000561
其中W、X、Ra、R1、R2、R3、R4、R5和R6与如上所限定的相同。
(步骤5-1)
式(12)所示的化合物可在酸存在下通过使式(11)所示的化合物和水反应来制得。
该反应在酸存在下进行,并且在水和有机溶剂存在下进行。
用于该反应的酸的例子包括:无机酸(例如盐酸,或硫酸);有机酸(例如甲磺酸,或对甲苯磺酸)。
用于该反应的有机溶剂的例子包括:醚(例如1,4-二氧己环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、或叔丁基甲醚);芳香烃(例如甲苯,或二甲苯);卤代烃(例如氯苯);腈(例如乙腈,或丁腈);醇(例如甲醇、乙醇、或丙醇);酮(例如丙酮,或甲基异丁酮);以及它们的混合物。
该反应的反应时间通常在5分钟至24小时的范围内。
该反应的反应温度通常在0至100℃的范围内,但当溶剂的沸点温度小于100℃时,该反应的反应温度在0℃至所用溶剂的沸点温度的范围内。
基于1摩尔的式(11)所示的化合物,该反应中的酸通常能以1摩尔至过量的范围内的适当用量被使用。
在完成该反应之后,式(12)所示的化合物可通过传统的后处理进行分离,例如将反应混合物与水混合,接着用有机溶剂萃取,然后浓缩获得的有机层。由此分离的式(12)所示的化合物可通过工序例如层析法、再结晶、蒸馏等被纯化。
(步骤5-2)
式(3-2)所示的化合物可通过在碱存在下使式(12)所示的化合物与式(8)所示的化合物反应制得。
该反应在碱存在下进行,并且通常在溶剂存在下进行。
用于该反应的碱的例子包括:碱金属醇盐(例如甲醇钠,或叔丁醇钾);碱金属氢化物(例如氢化钠,或氢化钾);以及碱金属酰胺(例如二(三甲基甲硅烷基)酰胺钠、二(三甲基甲硅烷基)酰胺锂,或二异丙基酰胺锂)。
用于该反应的溶剂的例子包括:烃类(例如苯、甲苯、或己烷);醚(例如二乙醚,或四氢呋喃);以及它们的混合物。
该反应的反应时间通常在5分钟至72小时的范围内。
该反应的反应温度通常在-80至100℃的范围内。
在该反应中,式(12)所示的化合物与式(8)所示的化合物的摩尔比可被适当地设定。优选该摩尔比为等摩尔比或接近等摩尔比。具体地说,基于1摩尔的式(12)所示的化合物,式(8)所示的化合物的用量优选在0.5-3摩尔的范围内。
基于1摩尔的式(12)所示的化合物,该反应中的碱通常能以1摩尔至过量的范围内、优选1摩尔至5摩尔的范围内的适当用量被使用。
在完成该反应之后,式(3-2)所示的化合物可通过传统的后处理获得,例如将反应混合物与水混合,接着用有机溶剂萃取,然后浓缩获得的有机层。获得的式(3-2)所示的化合物可通过工序例如层析法、再结晶、蒸馏等被进一步纯化。
(参考制造方法6)
式(11)所示的化合物中的式(11-1)所示的化合物(其中W为氧原子或硫原子)可在碱存在下通过使式(9)所示的化合物与式(10)所示的化合物反应来制得。
Figure BDA0000482619520000571
其中,W1代表氧原子或硫原子;L代表离去基团(a leaving group)例如氯原子、溴原子、碘原子、甲磺酰基等;以及Ra、X、R4、R5和R6与如上所限定的相同。
该反应通常在碱存在下进行,并且通常在溶剂存在下进行。
用于该反应的碱的例子包括:无机碱(例如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾,或碳酸钾);碱金属醇盐(例如甲醇钠,或叔丁醇钾);以及有机碱(例如四乙胺、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷,或1,8-二氮杂二环[5.4.0]-十一碳-7-烯)。
用于该反应的溶剂的例子包括:醚(例如二乙醚、四氢呋喃、或二甲氧基乙烷);酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺);有机硫(例如二甲亚砜,或环丁砜);脂肪烃(例如己烷,或庚烷);芳香烃(例如甲苯,或二甲苯);卤代烃(例如1,2-二氯乙烷,或氯苯);水;以及它们的混合物。
该反应的反应时间通常在5分钟至72小时的范围内。
该反应的反应温度通常在0至100℃的范围内,但当溶剂的沸点温度低于100℃时,该反应的反应温度在0℃至所用溶剂的沸点温度的范围内。
在该反应中,式(9)所示的化合物与式(10)所示的化合物的摩尔比可被适当地设定。优选该摩尔比为等摩尔比或接近等摩尔比。例如,基于1摩尔的式(9)所示的化合物,式(10)所示的化合物的用量在1-3摩尔的范围内。
基于1摩尔的式(10)所示的化合物,该反应中的碱通常能以1摩尔至过量的范围内、优选1摩尔至3摩尔的范围内的适当用量被使用。
在完成该反应之后,式(11-1)所示的化合物可通过传统的后处理进行分离,例如将反应混合物与水混合,接着用有机溶剂萃取,然后浓缩获得的有机层。由此分离的式(11-1)所示的化合物可通过工序例如层析法、再结晶、蒸馏等被纯化。
(参考制造方法7)
式(3)所示的化合物中的式(3-2-1)所示的化合物(其中r为1,以及W为氧原子或硫原子)可通过如下方法来制得。
Figure BDA0000482619520000581
其中,W1、L、X、Z、Ra、R1、R2、R3、R4、R5和R6与如上所限定的相同。
(步骤7-1-1)
式(16)所示的化合物可在碱存在下通过使式(14)所示的化合物与式(10)所示的化合物反应来制得。
该反应通常在碱存在下进行,并且通常在溶剂存在下进行。
用于该反应的碱的例子包括:无机碱(例如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、或碳酸钾);碱金属醇盐(例如甲醇钠,或叔丁醇钾);以及有机碱(例如四乙胺、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷,或1,8-二氮杂二环[5.4.0]-十一碳-7-烯)。
用于该反应的溶剂的例子包括:醚(例如二乙醚、四氢呋喃、或二甲氧基乙烷);酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺);有机硫(例如二甲亚砜,或环丁砜);脂肪烃(例如己烷,或庚烷);芳香烃(例如甲苯,或二甲苯);卤代烃(例如1,2-二氯乙烷,或氯苯);水;以及它们的混合物。
该反应的反应时间通常在5分钟至24小时的范围内。
该反应的反应温度通常在0至100℃的范围内,但当溶剂的沸点温度低于100℃时,该反应的反应温度在0℃至所用溶剂的沸点温度的范围内。
在该反应中,式(14)所示的化合物与式(10)所示的化合物的摩尔比可被适当地设定。优选该摩尔比为等摩尔比或接近等摩尔比。例如,基于1摩尔的式(14)所示的化合物,式(10)所示的化合物的用量在1-3摩尔的范围内。
基于1摩尔的式(10)所示的化合物,该反应中的碱通常能以1摩尔至过量的范围内、优选1摩尔至3摩尔的范围内的适当用量被使用。
在完成该反应之后,式(16)所示的化合物可通过传统的后处理进行分离,例如将反应混合物与水混合,接着用有机溶剂萃取,然后浓缩获得的有机层。由此分离的式(16)所示的化合物可通过工序例如层析法、再结晶、蒸馏等被纯化。
(步骤7-1-2)
式(16)所示的化合物可在碱存在下通过使式(15)所示的化合物与式(17)所示的化合物反应来制得。
该反应通常在碱存在下进行,并且通常在溶剂存在下进行。
用于该反应的碱的例子包括:无机碱(例如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、或碳酸钾);碱金属醇盐(例如甲醇钠,或叔丁醇钾);以及有机碱(例如四乙胺、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷,或1,8-二氮杂二环[5.4.0]-十一碳-7-烯)。
用于该反应的溶剂的例子包括:醚(例如二乙醚、四氢呋喃、或二甲氧基乙烷);酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺);有机硫(例如二甲亚砜,或环丁砜);脂肪烃(例如己烷,或庚烷);芳香烃(例如甲苯,或二甲苯);卤代烃(例如1,2-二氯乙烷,或氯苯);水;以及它们的混合物。
该反应的反应时间通常在5分钟至24小时的范围内。
该反应的反应温度通常在0至100℃的范围内,但当溶剂的沸点温度低于100℃时,该反应的反应温度在0℃至所用溶剂的沸点温度的范围内。
在该反应中,式(15)所示的化合物与式(17)所示的化合物的摩尔比可被适当地设定。优选该摩尔比源于过量的式(15)所示的化合物。例如,基于1摩尔的式(17)所示的化合物,式(15)所示的化合物的用量在3-5摩尔的范围内。
基于1摩尔的式(15)所示的化合物,该反应中的碱通常能以1摩尔至过量的范围内、优选1摩尔至3摩尔的范围内的适当用量被使用。
在完成该反应之后,式(16)所示的化合物可通过传统的后处理进行分离,例如将反应混合物与水混合,接着用有机溶剂萃取,然后浓缩获得的有机层。由此分离的式(16)所示的化合物可通过工序例如层析法、再结晶、蒸馏等被纯化。
(步骤7-2)
式(18)所示的化合物可通过使式(16)所示的化合物经历氧化反应来制备。
氧化反应的例子包括:
(1)使用活性二氧化锰的方法;
(2)使用氯铬酸吡啶或重铬酸吡啶的方法;
(3)使用二甲亚砜(DMSO)氧化(例如Swern氧化)的方法;
(4)使用Dess-Martin试剂的方法;以及
(5)使用TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基)的方法。
作为例子,“(1)使用活性二氧化锰的方法”具体如下所述:
该反应通常在溶剂中进行。
用于该反应的溶剂的例子包括:脂肪烃(例如己烷,或庚烷);芳香烃(例如甲苯,或二甲苯);卤代烃(例如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、或氯苯);酮(例如丙酮,或甲基异丁酮)。
该反应的反应时间通常在5分钟至24小时的范围内。
该反应的反应温度通常在0至100℃的范围内。
在该反应中,基于1重量份的式(16)所示的化合物,活性二氧化锰的用量通常在1-10重量份的范围内,优选在3-5重量份的范围内。
在完成该反应之后,式(18)所示的化合物可通过工序例如过滤反应混合物、接着通过浓缩工序被分离。由此分离的式(18)所示的化合物视需要可通过层析法、再结晶、蒸馏等被进一步纯化。
(步骤7-3)
式(3-2-1)所示的化合物可在碱存在下通过使式(18)所示的化合物与式(2-a)所示的化合物或式(2-b)所示的化合物反应来制得。
该反应在碱存在下进行,并且通常在溶剂中进行。
用于该反应的碱的例子包括:碱金属醇盐(例如甲醇钠,或叔丁醇钾);碱金属氢化物(例如氢化钠,或氢化钾);以及碱金属酰胺(例如二(三甲基甲硅烷基)酰胺钠、二(三甲基甲硅烷基)酰胺锂,或二异丙基酰胺锂)。
用于该反应的溶剂的例子包括:烃类(例如苯、甲苯、或己烷);醚(例如二乙醚,或四氢呋喃);以及它们的混合物。
该反应的反应时间通常在5分钟至72小时的范围内。
该反应的反应温度通常在-80至100℃的范围内。
在该反应中,式(18)所示的化合物与式(2-a)所示的化合物或式(2-b)所示的化合物的摩尔比可被适当地设定。优选该摩尔比为等摩尔比或接近等摩尔比。具体地说,基于1摩尔的式(18)所示的化合物,式(2-a)所示的化合物或式(2-b)所示的化合物的用量优选在0.5-3摩尔的范围内。
基于1摩尔的式(2-a)所示的化合物或式(2-b)所示的化合物,该反应中的碱通常能以1摩尔至过量的范围内、优选1摩尔至5摩尔的范围内的适当用量被使用。
在完成该反应之后,式(3-2-1)所示的化合物可通过传统的后处理获得,例如将反应混合物与水混合,接着用有机溶剂萃取,然后浓缩获得的有机层。获得的式(3-2-1)所示的化合物可通过工序例如层析法、再结晶、蒸馏等被进一步纯化。
(参考制造方法8)
式(6)所示的化合物也可通过例如如下方法制造。
Figure BDA0000482619520000621
其中L、Y、R7、R8和n与如上所限定的相同。
(参照制造方法9)
式(6)所示的化合物也可通过例如如下方法来制备。
Figure BDA0000482619520000622
其中L、Y、R7、R8和n与如上所限定的相同。
(步骤9-1)
式(21)所示的化合物可通过使式(19)所示的化合物与叠氮钠反应来制得。
该反应通常在溶剂中进行。
用于该反应的溶剂的例子包括:醚(例如二乙醚、四氢呋喃、或二甲氧基乙烷);酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺);有机硫(例如二甲亚砜,或环丁砜);脂肪烃(例如己烷,或庚烷);芳香烃(例如甲苯,或二甲苯);卤代烃(例如1,2-二氯乙烷,或氯苯);水;以及它们的混合物。
该反应的反应时间通常在5分钟至72小时的范围内。
该反应的反应温度通常在0至100℃的范围内,但当溶剂的沸点温度低于100℃时,该反应的反应温度在0℃至所用溶剂的沸点温度的范围内。
在该反应中,式(19)所示的化合物与叠氮钠的摩尔比可被适当地设定。优选该摩尔比为等摩尔比或接近等摩尔比。例如,基于1摩尔的叠氮钠,式(19)所示的化合物的用量在1-3摩尔的范围内。
在完成该反应之后,式(21)所示的化合物可通过传统的后处理进行分离,例如将反应混合物与水混合,接着用有机溶剂萃取,然后浓缩获得的有机层。由此分离的式(21)所示的化合物可通过工序例如层析法、再结晶、蒸馏等被纯化。
(步骤9-2)
式(6)所示的化合物可通过使式(21)所示的化合物发生还原反应来制得。
还原反应的例子包括如下:
(1)使用加氢催化剂的方法;
(2)使用金属氢化物例如氢化铝锂等的方法。
作为例子,使用加氢催化剂的方法具体如下所述。
该反应通常在氢气氛围下进行,并且通常在溶剂存在下进行。
用于该反应的加氢催化剂的例子包括过渡金属化合物,例如钯碳、氢氧化钯、拉内镍、氧化铂等。
用于该反应的溶剂的例子包括:醇(例如甲醇、乙醇、或丙醇);酯(例如乙酸乙酯,或醋酸丁酯);醚(例如四氢呋喃,或1,4-二氧己环);以及它们的混合物。
该反应通常在1-100大气压下在氢气氛围中进行。
该反应的反应时间通常在5分钟至24小时的范围内。
该反应的反应温度通常在-20至100℃的范围内,但当的溶剂的沸点温度低于100℃时,该反应的反应温度在-20℃至所用溶剂的沸点温度的范围内。
基于1摩尔的式(21)所示的化合物,该反应中使用的加氢催化剂的量通常在0.001至0.5摩尔的范围内。
在完成该反应之后,式(6)所示的化合物可通过工序例如过滤反应混合物、接着通过浓缩工序被分离。由此分离的式(6)所示的化合物视需要可通过层析法、再结晶、蒸馏等被进一步纯化。
(参考制造方法10)
式(6)所示的化合物中的式(6-1)所示的化合物(其中R7和R8为氢原子)也可通过例如如下方法制造。
Figure BDA0000482619520000641
其中,M代表钠或钾;n1代表0或1;以及L和Y与如上所限定的相同。
(步骤10-1)
式(22)所示的化合物可通过使式(19-h)所示的化合物与金属氰化物(MCN)反应来制得。
该反应通常在溶剂中进行。
用于该反应的金属氰化物的例子包括氰化钠和氰化钾。
用于该反应的溶剂的例子包括:醚(例如二乙醚、四氢呋喃、或二甲氧基乙烷);酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺);有机硫(例如二甲亚砜和环丁砜);脂肪烃(例如己烷,或庚烷);芳香烃(例如甲苯,或二甲苯);卤代烃(例如1,2-二氯乙烷,或氯苯);水;以及它们的混合物。
该反应的反应时间通常在5分钟至24小时的范围内。
该反应的反应温度通常在0至100℃的范围内。
在该反应中,式(19-h)所示的化合物与金属氰化物的摩尔比可被适当地设定。优选该摩尔比为等摩尔比或接近等摩尔比。例如,基于1摩尔的式(19-h)所示的化合物,金属氰化物的用量在1-3摩尔的范围内。
在完成该反应之后,式(22)所示的化合物可通过传统的后处理进行分离,例如将反应混合物与水混合,接着用有机溶剂萃取,然后浓缩获得的有机层。由此分离的式(22)所示的化合物可通过工序例如层析法、再结晶、蒸馏等进行纯化。
(步骤10-2)
式(6)所示的化合物可通过使式(22)所示的化合物发生还原反应来制得。
还原反应的例子包括如下:
(1)使用加氢催化剂的方法;
(2)使用金属氢化物例如氢化铝锂的方法。
作为例子,使用加氢催化剂的方法具体如下所述。
该反应在氢气氛围下进行,并且通常在溶剂存在下进行。
用于该反应的加氢催化剂的例子包括过渡金属化合物例如钯碳、氢氧化钯、Raney镍、氧化铂等。
用于该反应的溶剂的例子包括(醇,例如甲醇、乙醇、或丙醇);酯(例如乙酸乙酯,或醋酸丁酯);醚(例如四氢呋喃,或1,4-二氧己环);以及它们的混合物。
该反应通常在1-100大气压下在氢气氛围中进行。
该反应视需要在氨存在下进行。
该反应的反应时间通常在5分钟至24小时的范围内。
该反应的反应温度通常在-20至100℃的范围内,但当溶剂的沸点温度低于100℃时,该反应的反应温度在-20℃至所用溶剂的沸点温度的范围内。
基于1摩尔的式(22)所示的化合物,该反应中使用的加氢催化剂的量通常在0.001至0.5摩尔的范围内。
在完成该反应之后,式(6)所示的化合物可通过工序例如过滤反应混合物、接着通过浓缩进行分离。由此分离的式(6)所示的化合物视需要可通过层析法、再结晶、蒸馏等被进一步纯化。
本发明的化合物对其具有控制效力的有害节肢动物包括有害昆虫和螨。其具体例子如下:
半翅目:
飞虱科(例如灰飞虱、褐飞虱、或白背飞虱);
叶蝉科(例如黑尾叶蝉,或二点黑尾叶蝉);
蚜虫科(例如棉蚜,或桃蚜);
盲蝽科(例如黑须稻绿蝽、棒条蜂缘蝽、伊星蝽(Eysarcoris lewisi)、白星蝽、斯氏珀蝽、茶翅蝽、高粱盲蝽(Stenotus rubrovittatus)、或赤须盲蝽(Tribonotylus ruficorinis));
白蝇科(例如温室白粉虱,或银叶粉虱);
蚧科(例如红圆蚧、梨圆蚧壳虫(Comstockaspis perniciosa)、桔矢尖蚧、红蜡蚧,或吹绵蚧);网蝽科;
臭虫科(例如温带臭虫);
木虱科;以及其他;
鳞翅目:
螟蛾科(例如二化螟、稻纵卷叶螟、棉大卷叶螟,或印度谷斑螟);
夜蛾科(例如斜纹夜蛾、拟粘液蛾、粉纹夜蛾属、衣蛾属,或实夜蛾属(Helicoverpa spp.));
粉蝶科(例如菜粉蝶);
卷蛾科(例如褐带卷蛾属、梨小食心虫、或苹果蠹蛾);
果蛀蛾科(例如桃蛀果蛾);
潜蛾科(例如桃潜叶蛾属);
毒蛾科(例如舞毒蛾属,或黄毒蛾属);
巢蛾科(例如小菜蛾);
麦蛾科(例如棉红铃虫);
灯蛾科(例如美国白蛾);
谷蛾科(例如衣蛾(Tinea translucens),或负袋衣蛾(Tineola bisselliella);以及其他;
双翅目:
家蚊(库蚊属)(例如淡色库蚊、三带喙库蚊,或致倦库蚊);
伊蚊属(例如埃及伊蚊,或白纹伊蚊);
按蚊属(例如中华按蚊);
摇蚊科;
蝇科(例如家蝇,或厩腐蝇);
丽蝇科;
麻蝇科;
厕蝇科;
花蝇科(例如灰地种蝇,或葱蝇);
潜蝇科(例如三叶草斑潜蝇);
实蝇科;
果蝇科;
蚤蝇科(例如东亚异蚤蝇);
毛蠓科(例如白斑蛾蚋);
蚋科;
虻科;
螫蝇科;以及其他;
鞘翅目;
玉米食根虫类(叶甲属)(例如玉米根萤叶甲,或黄瓜十一星叶甲食根亚种);
金龟科(例如赤铜丽金龟,或红铜丽金龟);
象虫科(例如玉米象、稻水象甲、或绿豆象);
拟步甲科(例如黄粉虫,或赤拟谷盗);
叶甲科(例如负泥虫霉、黄守瓜、黄曲条跳甲、或马铃薯甲虫);
皮蠹科(例如白腹皮蠹);
窃蠹科;
食植瓢虫属(例如茄二十八星瓢虫);
粉蠹科;
长蠹科;
蛛甲科;
天牛科;
梭毒隐翅虫;以及其他;
蟑螂目:
德国小蠊、黑胸大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、东方蠊等;
缨翅目:蓟马、棉蓟马、西花蓟马、花蓟马等;
膜翅目:
蚁科(例如小家蚁、丝光褐林蚁、光滑管琉璃蚁、双针棱胸切叶蚁、或宽结大头蚁);
胡蜂科;
肿腿蜂科;
叶蜂科(例如芜菁叶蜂);
直翅目:蝼蛄科、蝗虫科、蟋蟀科等;
蚤目:猫蚤、犬栉首蚤、人蚤、东方鼠蚤等;
虱目:体虱、阴虱、牛虱、绵羊毛虱、牛虱等;
等翅目:
地下白蚁(例如栖北散白蚁、台湾乳白蚁、欧美散白蚁、西方散白蚁、南方散白蚁、美黑胫散白蚁(Reticulitermes tibialis),或金黄异白蚁);
干木白蚁(例如小楹白蚁);
湿木白蚁(例如内华达湿木白蚁);以及其他;
蜱螨目;
叶螨科(例如二斑叶螨、神泽叶螨、柑桔红蜘蛛、桔全爪螨、或小爪螨属);
瘿螨科(例如番茄刺皮瘿螨、皮氏刺皮瘿螨,或苹刺瘿螨);
跗绒螨科(例如茶跗线螨);
细须螨科;
杜克螨科;
蜱科(例如长角血蜱、褐黄血蜱、变异革蜱、褐黄血蜱、台湾革蜱(Dermacentor taiwanicus)、卵形硬蜱、全沟硬蜱、黑脚硬蜱、微小牛蜱、美洲花蜱、或血红扇头蜱);
粉螨科(例如腐食酪螨);
蚍螨科(例如粉尘螨,或屋尘螨);
肉食螨科(例如普通肉食螨、马六甲肉食螨、或转开肉食螨(Cheyletus moorei));
皮刺螨科(例如拔氏禽刺螨、林禽刺螨,或鸡皮刺螨);
恙螨科(例如红纤沙螨);以及其他;
蜘蛛目:日本红螯蛛、赤背寡妇蛛等;
唇足纲:平蚰蜒(Thereuonema hilgendorfi)、哈氏蜈蚣(Scolopendra subspinipes)等;
倍足类:温室马陆、胖枝带马陆(Nedyopus tambanus)等;
等足目:鼠妇等;
腹足纲:缘边蛞蝓(Limax marginatus)、黄蛞蝓等。
本发明的用于控制有害节肢动物的试剂包括本发明的化合物和惰性载体。本发明的用于控制有害节肢动物的试剂通常通过如下步骤制得:混合本发明的化合物和惰性载体(例如固体载体、液体载体、和气体载体),并且视需要添加表面活性剂或其他药用助剂,配制成可乳化的浓缩物、油溶液、粉末剂型、颗粒剂型、可湿性粉剂、流动剂、微型胶囊剂、烟雾剂、烟剂、毒饵、或树脂剂型等。这些剂型通常包含0.01wt%至95wt%的本发明的化合物。
用于剂型的固体载体的例子包括:粉末状或颗粒状固体载体例如粘土(例如高岭土、硅藻土、皂土、福巴萨米粘土(Fubasami clay)、或酸性粘土);合成的水合二氧化硅;滑石;陶瓷;其他无机矿物(例如绢云母、石英、硫、活性炭、碳酸钙、或水合二氧化硅);化肥(例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素、或氯化铵)等。
液体载体的例子包括:水;醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、苯甲醇、乙二醇、丙二醇,或苯氧基乙醇);酮(例如丙酮、甲基-乙基酮、或环己酮);芳香烃(例如甲苯、二甲苯、乙苯、十二烷基苯、苯基二甲苯乙烷,或甲基萘);脂肪烃(例如己烷、环己烷、煤油,或轻油);酯(例如乙酸乙酯、醋酸丁酯、豆蔻酸异丙酯、油酸乙酯、二异丙基己二酸酯、己二酸二异丁酯,或丙二醇单甲醚醋酸盐);腈(例如乙腈,或异丁腈);醚(例如二异丙醚、1,4二氧己环、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇单甲醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、或3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇);酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺,或N,N-二甲基乙酰胺);卤代烃(例如二氯甲烷、三氯乙烷、或四氯化碳);亚砜(例如二甲基亚砜);丙烯碳酸酯;和植物油(例如豆油,或棉花子油)。
气体载体的例子包括:碳氟化合物、丁烷气体、LPG(液化石油气)、二甲醚和二氧化碳。
表面活性剂的例子包括:非离子型表面活性剂(例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、或聚乙二醇脂肪酸酯);和阴离子表面活性剂(例如烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、或烷基硫酸盐)。
其他药用助剂的例子包括:粘着剂、分散剂、着色剂和稳定剂;更特别地,包括酪蛋白、白明胶、糖(例如淀粉、阿拉伯树胶、纤维素衍生物,或藻酸)、木质素衍生物、皂土、合成的水溶性聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、或聚丙烯酸)、PAP(酸性异丙基磷酸盐)、BHT(2,6-二-叔丁基-4-甲酚)、以及BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)。
本发明中的用于控制有害节肢动物的方法包括将有效量的本发明的化合物施用于有害节肢动物或有害节肢动物的栖息地。根据本发明的用于控制有害节肢动物的方法,本发明的化合物通常以本发明的用于控制有害节肢动物的试剂形式被使用。
有害节肢动物的栖息地的例子包括例如水田、农场、果园、非耕地、和住宅。
可使用任何传统的施药技术以施用本发明的化合物,只要通过使用该施药技术能使本发明的化合物与有害节肢动物接触、或者被有害节肢动物摄取即可。
该施药技术的例子包括喷涂处理、土壤处理、施用于种子、以及水培养基处理。
当本发明的用于控制有害节肢动物的试剂被用于控制农业领域中的有害节肢动物时,其用量通常是1-10,000克本发明的化合物/10,000m2
本发明的用于控制有害节肢动物的试剂中的可乳化的浓缩物、可湿性粉剂、或流动剂等通常以如下方式被施用:用水稀释,使得其活性成分浓度在0.01ppm至10,000ppm的范围内,然后进行喷涂。
颗粒剂型或粉末剂型等通常不经稀释就被使用。
这些剂型或其水稀释物可直接喷涂在有害节肢动物或植物(例如,需要免受有害节肢动物侵害的农作物)上,也可以被用于处理耕地的土壤上以控制栖息在土壤中的有害节肢动物。
薄片状或线丝状树脂制剂可通过缠绕农作物、通过悬挂在农作物附近、通过覆盖在农作物根部附近的土壤上等方式使用,以控制有害节肢动物。
当本发明的用于控制有害节肢动物的试剂被用于控制生活在住宅里的有害节肢动物时,如果其在平坦区域上使用,则其用量通常为0.01-1,000毫克的本发明的化合物/1m2处理面积。如果其用于空间,那么其用量通常为0.01-500毫克的本发明的化合物/1m3处理空间。
本发明的用于控制有害节肢动物的试剂中的可乳化的浓缩物、可湿性粉末或可流动剂型等通常在用水稀释、得使其活性成分浓度在0.1ppm至1,000ppm的范围内后,然后喷涂来被施用。
油溶液、烟雾剂、烟剂、毒饵等通常不经稀释就被使用。
本发明的化合物可被用于培养如下“农作物”的农田中。
农作物:
玉米、稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜籽、向日葵、甘蔗、烟草等。
植物:
茄科植物(例如茄子、番茄、甜椒、辣椒或马铃薯);
葫芦科植物(例如黄瓜、南瓜、绿皮西葫芦、西瓜或甜瓜);
十字花科植物(例如日本萝卜、白萝卜、辣根、大头菜、大白菜、卷心菜、叶芥菜、茎椰菜或花椰菜);
紫苑科植物(例如牛蒡、苘蒿、朝鲜蓟或莴苣);
百合科植物(例如大葱、洋葱、大蒜或芦笋);
伞形科植物(例如胡萝卜、欧芹、芹菜或欧洲防风草);
藜科植物(例如菠菜或厚皮菜);
薄荷科植物(例如紫苏、薄荷或罗勒);
草莓、红薯、日本薯蓣、芋属等;
花;
观叶植物;
水果:
梨果类(例如苹果、梨、日本梨、木瓜或榅桲);
石肉质果(例如桃、李子、油桃、梅子、樱桃、杏或洋李);
柑桔植物(例如温州蜜柑、橙、柠檬、来檬或葡萄柚);
坚果(例如栗子、胡桃、榛子、杏仁、开心果、腰果或澳洲坚果);
浆果类(例如蓝莓、红莓、黑莓,或木莓);
葡萄、柿子、橄榄、日本枇杷、香蕉、咖啡、海枣、椰子等。
除果树之外的树:
茶树、桑树、观花树木;
行道树(例如灰树、桦木、山茱萸、桉树、银杏树、紫丁香、枫树、橡树、白杨、紫荆、枫香树、悬铃树、光叶榉树、日本香柏、枞树、铁杉、杜松、松树、云杉或矮紫杉)等。
上述“农作物”包括遗传改性农作物。
本发明的用于控制有害节肢动物的试剂可以与其他杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、除草剂、增效剂等作为混合物使用或组合使用。
所述杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、除草剂和增效剂的例子包括如下。
杀虫剂的活性成分:
(1)有机磷化合物:
乙酰甲胺磷、磷化铝、丁硫磷(butathiofos)、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、毒死蜱、甲基毒死蜱、杀螟腈(CYAP)、二嗪农、DCIP(二氯二异丙基醚)、线磷(ECP)、敌敌畏(DDVP)、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭线磷、乙氧嘧啶磷、倍硫磷:MPP、杀螟松(MEP)、噻唑膦、安果、磷化氢、异柳磷、异恶唑磷、马拉硫磷、倍硫磷亚砜、杀扑磷(DMTP)、久效磷、二溴磷(BRP)、异亚砜磷(ESP)、对硫磷、伏杀磷、亚胺硫磷(PMP)、甲基灭定磷、哒嗪硫磷、喹恶磷、稻丰散(PAP)、丙溴磷、丙虫磷、丙硫磷、吡唑硫磷、水杨硫磷、硫丙磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、杀虫畏、特丁硫磷、二甲硫吸磷、敌百虫(DEP)、蚜灭多、甲拌磷,以及硫线磷。
(2)氨基甲酸酯化合物:
棉铃威、苯噁威、丙硫克百威、BPMC、胺甲苯、卡巴呋喃、丁硫克百威、地虫威、乙硫苯威、仲丁威、苯硫威、苯氧威、呋线威、异丙威(MIPC)、速灭威、灭多虫、灭虫威、NAC、草氨酰、抗蚜威、残杀威(PHC)、XMC、硫双威、灭杀威,和涕灭威。
(3)合成除虫菊酯化合物:
氟丙菊酯、丙烯除虫菊酯、四氟苯菊酯、β-氟氯氰菊酯、联苯菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、三氟醚菊酯(flufenoprox)、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、苄螨醚、炔咪菊酯、苄氯菊酯、炔丙菊酯、除虫菊酯、灭虫菊、δ-氯氰菊酯、氟硅菊酯、七氟菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、胺菊酯、右旋苯醚菊酯、苯氰菊酯、α-氯氰菊酯、ξ-氯氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、炔呋菊酯、氟胺氰菊酯、甲氧苄氟菊酯、丙氟菊酯、四氟甲醚菊酯、2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯甲基(EZ)(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙基-1-烯基环丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-甲苯甲基(EZ)(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙基-1-烯基环丙烷羧酸酯、以及2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯甲基(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯。
(4)沙蚕毒素化合物:
杀螟丹、杀虫磺、杀虫环、杀虫单,和杀虫双。
(5)新烟碱类化合物(neonicotinoid compounds):
吡虫啉、烯啶虫胺、啶虫脒、噻虫嗪、噻虫啉、呋虫胺,和噻虫胺。
(6)苯甲酰脲化合物:
氟啶脲、双三氟虫脲、丁醚脲、除虫脲、吡虫隆、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、氯芬新、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲、杀铃脲,和唑呀威。
(7)苯基吡唑化合物:
乙酰虫腈、乙虫腈、氟虫腈、vaniliprole、pyriprole、和pyrafluprole。
(8)Bt毒素:
来源于苏芸金杆菌(Bacillus thuringiesis)的活孢子和由苏芸金杆菌制得的结晶毒素、以及它们的混合物;
(9)肼化物:
环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼,和米满。
(10)有机氯化合物:
艾氏剂(Aaldrin)、狄氏剂、遍地克、硫丹,和甲氧滴滴涕。
(11)其他杀虫剂的活性成分:
机械油(machine oil)、烟碱硫酸盐;阿维菌素-B、溴螨酯、稻虱净、溴虫清、溴氰虫酰胺、环丙氨嗪、D-D(1,3-二氯丙烯)、甲氨基阿维菌素-安息香酸盐、喹螨醚、吡氟硫磷、烯虫乙酯、烯虫酯、因得克、恶虫酮、美贝霉素-A、吡蚜酮、啶虫丙醚、吡丙醚、多杀霉素、氟虫胺、唑虫酰胺、唑蚜威、氟虫酰胺、雷皮菌素、砷酸、苯环噻嗪(benclothiaz)、氰氨钙、石硫合剂(多硫化钙)、氯丹、DDT、DSP、嘧虫胺、氟啶虫酰胺、嘧虫胺(flurimfen)、伐虫脒、安硫磷、威百亩、甲基溴、油酸钾、丙苯烃菊酯、螺甲螨酯、氟啶虫胺腈、硫、氰氟虫腙、螺虫乙酯、氟虫吡喹(pyrifluquinazone)、乙基多杀菌素、氯虫苯甲酰胺、溴代吡咯腈(tralopyril)、溴氰虫酰胺、
杀螨剂的活性成分:
灭螨醌、双甲眯、苯螨特、联苯肼酯、溴螨酯、灭螨猛、乙酯杀螨醇、CPCBS(杀螨酯)、四螨嗪、丁氟螨酯、开乐散(三氯杀螨醇)、乙螨唑、苯丁锡、苯硫威、唑螨酯、嘧螨酯、苄螨醚、噻螨酮、克螨特(BPPS)、多萘菌素、哒螨灵、嘧螨醚、吡螨胺、四氯二苯砜、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、磺胺螨酯,和腈吡螨酯。
杀线虫剂(nematocides)的活性成分:
DCIP、噻唑膦、左旋四咪唑盐酸盐(左旋四咪唑)、甲基异硫氰酸酯、莫仑太酒石酸,和杀线虫剂imicyafos。
杀真菌剂的活性成分:
氮杂茂环杀真菌化合物(例如丙环唑、丙硫菌唑、三泰隆、咪鲜胺、戊菌唑、戊唑醇、氟硅唑、烯唑醇、糠菌唑、氟环唑、苯醚甲环唑、环丙唑醇、叶菌唑、特富灵、四氟醚唑、腈菌唑、腈苯唑、菲克利、氟喹唑、灭菌唑、联苯三唑醇、抑霉唑、粉唑醇等);
环胺杀真菌化合物(例如丁苯吗啉、克啉菌,和苯锈啶);
苯并咪唑杀真菌化合物(例如多菌灵(carbendezim)、苯菌灵、涕必灵、甲基硫菌灵等);
腐霉利;嘧菌环胺;嘧霉胺;乙霉威;秋兰姆;氟啶胺;代森锰锌;异菌脲;乙烯菌核利;百菌清;克菌丹;嘧菌胺;拌种咯;咯菌腈;抑菌灵;灭菌丹;醚菌酯;嘧菌酯;三氟敏;氟嘧菌酯;啶氧菌酯;吡唑醚菌酯;醚菌胺;吡菌苯威(pyribencarb);螺环菌胺;快诺芬;环酰菌胺;恶唑菌酮;咪唑菌酮;苯酰菌胺;噻唑菌胺;吲唑磺菌胺;异丙菌胺;苯噻菌胺;氰霜唑;双炔酰菌胺;啶酰菌胺;吡噻菌胺;苯菌酮;氟吡菌酰胺(fluopiran);联苯吡菌胺;环氟菌胺;丙氧喹啉;异噻菌胺;和噻酰菌胺。
除草剂的活性成分:
(1)苯氧基脂肪酸除草剂化合物
2,4-PA、MCP、MCPB、硫酚、甲氯丙酸、氯氟呲氧乙酸、绿草定、氯甲酰草胺、和萘丙胺。
(2)苯甲酸盐除草剂化合物
2,3,6-TBA、麦草畏、二氯吡啶酸、毒莠定、氯氨吡啶酸、二氯喹啉酸、和喹草酸。
(3)尿素除草剂化合物
敌草隆、利谷隆、绿麦隆、异丙隆、伏草隆、异恶隆、丁噻隆、噻唑隆、苄草隆、杀草隆、和甲基杀草隆。
(4)三嗪除草剂化合物
莠去津、莠灭净、氰草津、西玛三嗪、扑灭津、西草净、异戊乙净、扑草净、嗪草酮、三嗪氟草胺、和三嗪茚草胺。
(5)联吡啶除草剂化合物
对草快和杀草快。
(6)羟基苯腈除草剂化合物
溴苯腈和碘苯腈。
(7)二硝基苯胺除草剂化合物
二甲戊灵、氨基丙氟灵、和氟乐灵。
(8)有机磷除草剂化合物
甲基胺草磷、抑草磷、地散磷、哌草磷、莎稗磷、草甘膦、草铵膦、拆分草铵膦(glufosinate-P),和双丙氨磷。
(9)氨基甲酸酯除草剂化合物
燕麦敌、野麦畏、EPTC、苏达灭、杀草丹、戊草丹、草达灭、哌草丹、灭草灵、氯苯胺灵、苯敌草、棉胺宁、稗草畏、和黄草灵。
(10)酰胺除草剂化合物
敌稗、拿草特、溴丁酰草胺、和乙氧苯草胺。
(11)乙酰氯苯胺除草剂化合物
乙草胺、草不绿、去草胺、二甲噻草胺、毒草安、灭草胺、异丙甲草胺、丙草胺、甲氧噻草胺、和烯草胺。
(12)二苯基醚除草剂化合物
三氟羧草醚钠盐、治草醚、乙氧氟草醚、乳氟禾草灵、氟磺胺草醚、氯硝醚,和苯草醚。(13)环酰亚胺除草剂化合物
恶草灵、吲哚酮草酯、唑酮草酯、磺酰唑草酮、氟烯草酸、丙炔氟草胺、吡草醚、恶草酮、环戊恶草酮、氟噻甲草酯、氟丙嘧草酯、双苯嘧草酮、苯唑草酮(bencarbazone),和苯嘧磺草胺。
(14)吡唑除草剂化合物
吡草酮、吡唑特、苄草唑、苯吡唑草酮,和磺酰草吡唑。
(15)三酮除草剂化合物
异恶唑草酮、双环磺草酮、磺草酮、甲基磺草酮、环磺酮,和特糠酯酮。
(16)芳氧苯氧丙酸除草剂化合物
炔草酯、氰氟草酯、禾草灵甲酯、恶唑禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟氯禾灵、喹禾灵,和恶唑酰草胺。
(17)三酮肟除草剂化合物
禾草灭钠、稀禾定、丁氧环酮、烯草酮、环丁烯草酮(cloproxydim)、噻草酮、得杀草、肟草酮、和环苯草酮。
(18)磺酰脲除草剂化合物
氯磺隆、甲嘧磺隆甲酯、甲磺隆、氯嘧磺隆、苯磺隆、醚苯磺隆、苄嘧磺隆、噻磺隆、吡嘧磺隆、氟嘧磺隆、烟嘧磺隆、酰嘧磺隆、醚磺隆、咪唑磺隆、玉嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、氟磺隆、胺苯磺隆、氟胺磺隆、啶嘧黄隆、环丙嘧磺隆、氟啶嘧磺隆、磺酰磺隆、四唑嘧磺隆、乙氧磺隆、氧磺隆、甲基碘磺隆钠盐、甲酰胺磺隆、甲磺胺磺隆、三氟啶磺隆、三氟甲磺隆、嘧苯胺磺隆、氟吡磺隆,和嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)。
(19)咪唑啉酮除草剂化合物
咪草酸、甲基咪草烟、甲氧咪草烟、灭草烟、灭草喹,和咪唑乙烟酸。
(20)氨磺酰除草剂化合物
唑嘧磺草胺、磺草唑胺、双氯磺草胺、双氟磺草胺、氯酯磺草胺、五氟磺草胺,和甲氧磺草胺。
(21)嘧啶氧基苯甲酸盐除草剂化合物
嘧草硫醚、双草醚、嘧草醚、嘧啶肟草醚、环酯草醚,和嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)。
(22)其他除草剂化合物
噻草平、除草定、特草定、草克乐、异恶草胺、地乐酚、杀草强、环庚草醚、灭草环、茅草枯、二氟吡隆、氟氯草定、噻草啶、氟唑磺隆、丙苯磺隆、苯噻酰草胺、氟噻草胺、四唑酰草胺、唑草胺、茚草酮、恶嗪草酮、呋草黄、ACN、达草特、氯草敏、达草灭、呋草酮、吡氟酰草胺、氟吡酰草胺、氟丁酰草胺、异恶草松、胺唑草酮、唑啉草酯、双唑草腈、pyroxasulfone、噻酮磺隆、环丙嘧啶酸、三唑酰草胺,和methiozolin。
增效剂的活性成分
增效醚、增效菊、亚砜、N-(2-乙基己基)-8,9,10-降冰片-5-烯-2,3-二羧基酰亚胺(MGK264)、N-癸基咪唑、N,N-二丁基-4-氯苯磺酰胺(WARF-antiresistant)、TBPT、TPP、IBP、PSCP、甲基碘(CH3I)、叔苯基丁烯酮、马来酸二乙酯、DMC、FDMC、ETP,和ETN。
实施例
如下制造例、剂型实施例以及试验例用于更详细地说明本发明,但其不应限制本发明。
本发明的化合物的制造例如下所示。
制造例1
向四氢呋喃(30毫升)中添加(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸(435毫克、2.31mmol)和(四氢呋喃-2-基)-甲胺(233毫克、2.31mmol),然后在冰冷条件下向混合物中添加1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)-碳二亚胺盐酸盐(443毫克,2.31mmol)。该混合物在室温下搅拌12小时。向5%盐酸(20毫升)和冰水(50毫升)的混合物中倒入反应混合物,接着获得的混合物用乙酸乙酯(100毫升)萃取两次。用饱和碳酸氢钠水溶液(50毫升)洗涤合并的乙酸乙酯层,接着用饱和盐水(50毫升)洗涤,然后用硫酸镁干燥有机层。通过硅胶柱色谱法提纯残留物,获得下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-2-基甲基)-6-苯基-2,4-己二烯酰胺(220毫克):
Figure BDA0000482619520000761
(下面简称为“本发明的化合物(1)”)。
本发明的化合物(1):
1H-NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):7.16-7.32(6H,m),6.16-6.22(2H,m),5.78(1H,m),5.60(1H,brs),3.86(1H,td),3.83(1H,dd),3.74(1H,dd),3.55(1H,dd)3.50(2H,t),3.22-3.38(1H,m),1.88-2.01(2H,m),1.53-1.58(2H,m)
制造例2
使用(2E,4E)-8-苯基-2,4-辛二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-2-基甲基)-8-苯基-2,4-辛二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000762
(下面简称为“本发明的化合物(2)”)。
本发明的化合物(2):
1H-NMR(CDCl3,TMS)δ(ρρm):7.28(1H,d),7.16-7.30(5H,brs),6.08-6.14(2H,m),5.76(1H,m),5.73(1H,brs),3.86(1H,td),3.82(1H,dd),3.74(1H,dd),3.55(1H,dd),3.23(1H,m),2.62(2H,t),2.18(2H,q),1.82-1.98(2H,m),1.76(2H,m),1.56(2H,m)
制造例3
使用(2E,4E)-8-(3,4-二氯苯基)-2,4-辛二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-2-基甲基)-8-(3,4-二氯苯基)-2,4-辛二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000771
(下面简称为“本发明的化合物(3)”)。
本发明的化合物(3):
1H-NMR(CDC13,TMS)δ(ρρm):7.16-7.35(3H,m),7.02(1H,d),6.06-6.13(2H,m),5.79(1H,brs),5.76(1H,d),3.87(1H,td),3.85(1H,dd),3.75(1H,dd),3.65(1H,dd),3.24(1H,m),2.55(2H,t),2.17(2H,m),1.82-1.98(2H,m),1.70(2Hf m),1.60(2H,m)
制造例4
使用(2E,4E)-8-(3,4-亚甲基二氧基苯基)-2,4-辛二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-2-基甲基)-8-(3,4-亚甲基二氧基苯基)-2,4-辛二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000772
(下面简称为“本发明的化合物(4)”)。
本发明的化合物(4):
1H-NMR(CDC13,TMS)δ(ppm):7.23(1H,t),6.59-6.73(3H,m),6.08-6.13(2H,m),5.92.(2H,s),5.76(1H,m),5.73(1H,brs),3.98(1H,td),3.84(1H,dd),3.74(1H,dd),3.55(1H,dd),3.23(1H,m),2.52(2H,t),2.18(2H,q),1.88-2.04(2H,m),1.76(2H,m),1.55(2H,m)
制造例5
使用(四氢呋喃-3-基)-甲胺代替(四氢呋喃-2-基)-甲胺,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-3-基甲基)-6-苯基-2,4-己二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000781
(下面简称为“本发明的化合物(5)”)。
本发明的化合物(5):
1H-NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):7.16-7.32(5H,m),6.16-6.24(2H,m),5.78(1H,m),5.60(1H,brs),3.89(1H,td),3.82(1H,dd),3.73(1H,dd),3.55(1H,dd),3.33-3.41(3H,m),2.50(1H,m),2.08(1H,m),1.65(2H,m)
制造例6
使用(2E,4E)-8-苯基-2,4-辛二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,并使用(四氢呋喃-3-基)-甲胺代替(四氢呋喃-2-基)-甲胺,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-3-基甲基)-8-苯基-2,4-辛二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000782
(下面简称为“本发明的化合物(6)”)。
本发明的化合物(6):
1H-N R(CDCl3,TMS)δ(ppm):7.28(1Η,·d),7.16-7.20(5H,brs),6.09(2H,m),5.77(1H,m),5.73(1H,brs),3.89(1H,td),3.8K1H,dd),3.74(1H,dd),3.55(1H,dd),.3.35-3.38(2H,m),2.60-2.64(2H,t),2.16(2H,q),2.02-2.08(lH,m),1.74-1.77(2H,m),1.62-1.65(2H,m)
制造例7
使用(2E,4E)-8-(3-二氯苯基)-2,4-辛二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,并使用(四氢呋喃-3-基)-甲胺代替(四氢呋喃-2-基)-甲胺,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-3-基甲基)-8-(3-二氯苯基)-2,4-辛二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000783
(下面简称为“本发明的化合物(7)”)。
本发明的化合物(7):
1H-N R(CDCl3,TMS)δ(ppm):7.16-7.27(2H,m),7.02(1H,d),6..07-6.13(2H,m),5.76(1H,m),5.73(1H,brs),3.89(1H,td),3.82(1H,dd),3.74(1H,dd),3.55(1H,dd),3.33-3.41(3H,m),2.50-2.59(2H,t),2.17(2H,g),2.08(1H,m),1.69(2H,m),1.62-1.64(2H,m)
制造例8
使用(2E,4E)-8-(3-三氟甲基苯基)-2,4-辛二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,并使用(四氢呋喃-3-基)-甲胺代替(四氢呋喃-2-基)-甲胺,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-3-基甲基)-8-(3-三氟甲基苯基)-2,4-辛二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000791
(下面简称为“本发明的化合物(8)”)。
本发明的化合物(8):
1H-NMR(CDC13,TMS)δ(ppm):7.33-7.46(H,m),6.09(2H,m),5.77(1H,m),5.73(1H,brs),3.89(1H,td),3.82(1H,dd),3.73(1H,dd),3.55(1H,dd),3.37(2H,t),2.68(2H,t),2.18(2H,q),2.02(1H,m),1.78(2H,m),1.54-1.64(2H,m)
制造例9
使用(2E,4E)-8-(3,5-二氟苯基)-2,4-辛二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,并使用(四氢呋喃-3-基)-甲胺代替(四氢呋喃-2-基)-甲胺,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-3-基甲基)-8-(3,5-二氟苯基)-2,4-辛二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000792
(下面简称为“本发明的化合物(9)”)。
本发明的化合物(9):
1H-NMR(CDC13,TMS)δ(ppm):7.21(1H,d),6.61-6.69(3.Η·,brs),6.09(2H,m),5.77(1H,m),5.75(1H,brs),3.87(1H,td),3.8K1H,dd),3.74(1H,.dd),3.55(1H,dd),3.36(2H,m),2.58-2.62(2H,t),2.16(2H,q),2.04(1H,m),1.72-1.77(2H,m),1.62-1.65(2H,m)
制造例10
使用(2E,4E)-8-(2-噻吩基)-2,4-辛二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,并使用(四氢呋喃-3-基)-甲胺代替(四氢呋喃-2-基)-甲胺,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-3-基甲基)-8-(2-噻吩基)-2,4-辛二烯酰胺:
(下面简称为“本发明的化合物(10)”)。
本发明的化合物(10):
1H-NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):7.28(1H,d),7.12(1H,d),6.92(1H,t),6.78(lH;d),6.10(2H,m),5.77(1H,m),5.73(1H,brs),3.89(1H,,td),3.81(1H,dd),3.74(1H,dd),3.55(1H,dd),3.35-3.38(2H,m),2.68-2.84(2H,t),2.16(2H,′q),2.02(1H,m),1.79-1.83(2H,m),1.62-1.65(2H,m)
制造例11
使用(2E,4E)-6-(3,4-二氢苯并吡喃-2-基)-2,4-己二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,并使用(四氢呋喃-3-基)-甲胺代替(四氢呋喃-2-基)-甲胺,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-3-基甲基)-6-(3,4-二氢苯并吡喃-2-基)-2,4-己二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000802
(下面简称为“本发明的化合物(11)”)。
本发明的化合物(11):
1H-NMR(CDCl3,TMS).δ(ppm):7.28(1H,d),7,03-7.08(2H,m),6.80(2H,m),6.24(2H,m),5.79(1H,d),5.73(1H,brs),4.06(1H,m),3.88(1H,td),3.81(1H,.dd).,3.74(1H,dd),3.55(1H,dd),3.36(2H,m),2.52-2.77(2H,t),2.44(2H,m),2.02-2.08(1H,m),1.74-1.77(2H,m),1.61-1.64(2H,m)
制造例12
使用(2E,4E)-6-(茚满-2-基)-2,4-己二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,并使用(四氢呋喃-3-基)-甲胺代替(四氢呋喃-2-基)-甲胺,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-3-基甲基)-6-(茚满-2-基)-2,4-己二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000803
(下面简称为“本发明的化合物(12)”)。
本发明的化合物(12):
1H-NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):7.28(1H,d),7.16-7.20(4H,brs),6.14(2H,m),5.77(1H,m),5.73(1H,brs),3.89(1H,td),3.8M1H,dd),3.74(1H,dd),3.55(1H,dd),3.35-3.38(2H,m),3.03(2H,dd),2.60-2.64(3H,m),2.34(1H,t),2.05(1H,m),1.74-1.77(2H,m)
制造例13
使用(2E,4E)-6-(1,2,3,4-四氢萘-2-基)-2,4-己二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-2-基甲基)-6-(1,2,3,4-四氢萘-2-基)-2,4-己二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000811
(下面简称为“本发明的化合物(13)”)。
本发明的化合物(13):
1H-NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):7.28(1H,d),7.04-7.10(4H,m),6.18(2H,m),5.83(1H,d),5.77(1H,brs),4.00(1H,m),3.88(1H,td),3.85(1H,dd),3.74(1H,dd),3,23(1H,m),2.72(2H,t),2.46(2H,m),2.17(2H,m),1.87-2.00(5H,m),1.56-1.64(2H,m)
制造例14
使用(2E,4E)-8-(2-喹啉基)-2,4-辛二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-2-基甲基)-8-(2-喹啉基)-2,4-辛二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000812
(下面简称为“本发明的化合物(14)”)。
本发明的化合物(14):
1H-NMR(CDC13,TMS)δ(ppm):8.07(2H,m),7.78(1H,d),7.69(1H,t),7.57(1H,t),7.40(1H,m),7.20(1H,t),′β.14(2Η,m),5.77(1H,brs),5.73(1H,d),3.98(1H,td),3.85(1H,dd),3.74(1H,dd),3.65(1H,dd),3.22(2H,m),3.01(2H,dd),2.34(1H,t),1.87-2.05(4H,m),1.76(2H,m)
制造例15
使用(2E,4E)-8-(2-萘基)-2,4-辛二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,并使用(四氢呋喃-3-基)-甲胺代替(四氢呋喃-2-基)-甲胺,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-3-基甲基)-8-(2-萘基)-2,4-辛二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000821
(下面简称为“本发明的化合物(15)”)。
本发明的化合物(15):
1H-N R(CDCl3,TMS)δ(ppm):7.79(3H,dd),7.60(1H,s),7.43(2H,.dt),7.3K1H,dd).,7.21(1H,dd),6.12(2H,t),5.73(2H,t),3.88(1H,td),3.81(1H,dd),3.73(1H,dd),3.55(1H,dd),3.35(2H,dd),2.78(2H,t),2.51(1H,m),2.2.2(2H,dd),2.04(1H,dd),1.80-1.88(2H,m),1.60-1.67(1H,m)
制造例16
使用(2E,4E)-8-(2-吡啶基)-2,4-辛二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,并使用(四氢呋喃-3-基)-甲胺代替(四氢呋喃-2-基)-甲胺,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-3-基甲基)-8-(2-吡啶基)-2,4-辛二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000822
(下面简称为“本发明的化合物(16)”)。
本发明的化合物(16):
1H-NMR(CDC13,TMS)δ(ppm):8.52(1H,dd),7.57-7.63(1H,m),7.16(3H,m),6.07-6.18(2H,m),5.78(1H,t),3.70-3.90(4H,m),3.55(1H,dd),3.33-3.37(2H,m),2.80(2H,t),2.37(2H,m),2.04(2H,m),1.84-1.91(2H,m),1.63(1H,td)
制造例17
使用(2E,4E)-8-(4-甲氧基苯基)-2,4-辛二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸并使用(四氢呋喃-3-基)-甲胺代替(四氢呋喃-2-基)-甲胺,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-3-基甲基)-8-(4-甲氧基苯基)-2,4-辛二烯酰胺:
(下面简称为“本发明的化合物(17)”)。
本发明的化合物(17):
1H-NMR(CDC13,.TMS)δ(ppm):7.79(1H,dd),7.60(1H,dd),7.44(1H,dd),7.25(1H,dd),7.08(1H,d),6.83(1H,t),6.09-6.17(2H,m),5.74(1H,m),5.62(1H,brs),3.89(1H,td),3.81(3H,s),3.73(1H,dd),3.55(1H,dd),3.36(2H,m),2.79(1H,t),2.50-2.58(2H,m),2.19(2H,dt),2.00-2.09(1H,m),1.85(1H,t),1.73(1H,q),1.61-1.67(1H,m)
制造例18
使用(2E,4E)-8-(2-苯并呋喃基)-2,4-辛二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-2-基甲基)-8-(2-苯并呋喃基)-2,4-辛二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000831
(下面简称为“本发明的化合物(18)”)。
本发明的化合物(18):
1H-NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):7.47-7.49(1H,m),7.41(1H,t),7.15-7,23(3H,m),6.38(1H,d),6.12(2H,m),5.78(2H,t),3.99(1H,m),3.84-3.89(1H,m),3.73-3.78(1H,m),3..67(1H,dq),3.22(1H,m),2.78(2H,t),2.26(2H,q),1.85-2.03(4H,m),1.52-1.60(2H,m)
制造例19
使用(2E,4E)-6-苄氧基-2,4-己二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,并使用(四氢呋喃-3-基)-甲胺代替(四氢呋喃-2-基)-甲胺,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-3-基甲基)-6-苄氧基-2,4-己二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000832
(下面简称为“本发明的化合物(19)”)。
本发明的化合物(19):
1H-NMR(CDCI3,TMS)δ(ppm):7.21-7.38(5H,m),6.39(1H,t),6.15(1H,td),5.84(1H,d),5.66(1H,s),4.56(2H,t),4.12(2H,t),3.89(1H,m),3.81(1H,dd),3.74(1H,dd),3.56(1H,dd),3.37(2H,dt),2.51(1H,dd),2.01-2.17(1H,m),1.60-1.62(2H,m)
制造例20
使用(2E,4E)-7-苯硫基-2,4-庚二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-2-基甲基)-7-苯硫基-2,4-庚二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000841
(下面简称为“本发明的化合物(20)”)。
本发明的化合物(20):
H-NMR(CDCl3,TMS)δ(ρρm):7.25(5H,m),6.03-6.21(2H,m),5.77-5.83(1H,m),3.98(1H,m),3.83-3.89(1H,m),3.75(1H,dd),3.67(1H,dq),3.18-3.25(1H,m),2.99(2H,t),2.48(2H,q),1.86-2.05(4H,m),1.56(2H,dd)
制造例21
使用(2E,4E)-8,8-二甲基-8-苯基-2,4-辛二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-2-基甲基)-(2E,4E)-8,8-二甲基-8-苯基-2,4-辛二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000842
(下面简称为“本发明的化合物(21)”)。
本发明的化合物(21):
1H-NMR(CDCl3,TMS)δ(ppm):7.29-7.34(5H,m),6.01(2H,dt),5.78(1H,s),3.94-4.01(1H,m),3.98(1H,dd),3.85(1H,.dt),3.75(1H,dd),3.66(1H,dq),3.17-3.24(1H,m),1.86-2.02(5H,m),1.72(2H,dd),1.55(2H,t),1.34(6H,s)
制造例22
使用(2E,4E)-3-甲基-8-(3,4-二氯苯基)-2,4-辛二烯酸代替(2E,4E)-6-苯基-2,4-己二烯酸,以与制造例1类似的方式获得如下式所示的(2E,4E)-N-(四氢呋喃-2-基甲基)-3-甲基-8-(3,4-二氯苯基)-2,4-辛二烯酰胺:
Figure BDA0000482619520000843
(下面简称为“本发明的化合物(22)”)。
本发明的化合物(22):
1H-NMR(CDC13,TMS)δ(ppm):7.34(1H,d),7.26(1H,t),7.00(1H,dd),5.97-6.07(2H,m),5.85(lH,.s),5.61(1H,s),3.98(1H,dd),3.86(1H,dd),3.75(1H,dd),3.64(1H,dq),3.16-3.22(1H,m),2.58(2H,t),2.26(2H,d),2.26(3H,s),2.17(2H,dd),1.94(2H,m),1.69-1.77(2H,m)
参照在本发明的化合物制备中使用的中间物的制造方法,参考制造例如下所示。
参考制造例1
在氮气氛围下并在冰冷下,向下式所示的(四氢呋喃-3-基)甲醇(25克)与吡啶(125毫升)的混合物中添加对甲苯磺酰氯(56克),并在冰冷下搅拌混合物4小时:
Figure BDA0000482619520000851
然后,向该反应混合物中添加水,并用叔丁基甲基醚萃取该混合物两次。用1摩尔/升的盐酸洗涤有机层,接着用饱和盐水洗涤。用无水硫酸钠干燥有机层,然后过滤。在减压下浓缩滤液,获得下式所示的对甲苯磺酸四氢呋喃-3-基甲酯的粗制品(58克)。
该粗制品未经进一步提纯而直接用于参考制造例2。
参考制造例2
在氮气氛围下,向对甲苯磺酸四氢呋喃-3-基甲酯(29克)、碘化钾(23克)和N,N-二甲基甲酰胺(300毫升)的混合物中添加邻苯二甲酰亚胺钾盐(22克),并在80℃下搅拌混合物3小时。然后,在冰冷下冷却反应混合物。向混合物中添加水,并搅拌获得的混合物30分钟。过滤该反应混合物以收集固体。在减压下干燥该固体,获得下式所示的2-(四氢呋喃-3-基甲基)-异吲哚-1,3-二酮(14克)。
Figure BDA0000482619520000853
1H-NMR(CDC13,TMS)δ(ppm):7.86(2H,dd),7.73(2H,dd),3.9.4(1H,td),3.85-3.67(4H,m),3.61(1H,dd),2.79-2.68(1H,m),2.06-1.97(1H,m),1.77-1.68(1H,m)
参考制造例3
在氮气氛围下,向2-(四氢呋喃-3-基甲基)-异吲哚-1,3-二酮(14克)与乙醇(150毫升)的混合物中添加单水合肼(4.6g),并在70℃下搅拌混合物6小时。然后,将混合物冷却至室温,然后过滤,接着用乙醇洗涤获得的残留物。向获得的滤液中,添加拉内镍(Raneynickel)悬浮液(1ml),并在60℃下搅拌混合物4小时。将反应混合物冷却到室温,并过滤。向滤液中添加1摩尔/升在二乙醚中的氯化氢溶液(90毫升)。在减压下浓缩该混合物,获得下式所示的(四氢呋喃-3-基)甲胺盐酸盐的粗制品(10克)。
该粗制品未经进一步提纯而直接用于下一步骤中。
接下来,本发明的化合物的具体例子如下所示。
在如下具体例子中,X1至X11和Y1至Y10的标记各自代表如下基团。
Figure BDA0000482619520000862
如式(I-15)所示的化合物:
其中X和Y的组合选自于表1-3中所示的X和Y的组合。
如式(I-16)所示的化合物;
其中X和Y的组合选自于表1-3中所示的X和Y的组合。
如式(I-17)所示的化合物;
Figure BDA0000482619520000871
其中X和Y的组合选自于表1-3中所示的X和Y的组合。
如式(I-18)所示的化合物;
Figure BDA0000482619520000872
其中X和Y的组合选自于表1-3中所示的X和Y的组合。
如式(I-19)所示的化合物;
Figure BDA0000482619520000873
其中X和Y的组合选自于表1-3中所示的X和Y的组合。
如式(I-20)所示的化合物;
Figure BDA0000482619520000874
其中X和Y的组合选自于表1-3中所示的X和Y的组合。
如式(I-21)所示的化合物;
其中X和Y的组合选自于表1-3中所示的X和Y的组合。
如式(I-22)所示的化合物;
Figure BDA0000482619520000876
其中X和Y的组合选自于表1-3中所示的X和Y的组合。
如式(I-23)所示的化合物;
Figure BDA0000482619520000881
其中X和Y的组合选自于表l一3中所示的X和Y的组合。
如上式(I-15)至式(I-23)所示的化合物中的X和Y的组合如下所示。在表1-3中,组合号、由X代表的基团、以及由Y代表的基团被依次显示。
表1
组合号 X Y 组合号 X Y
1 X1 Y1 21 X3 Y1
2 X1 Y2 22 X3 Y2
3 X1 Y3 23 X3 Y3
4 X1 Y4 24 X3 Y4
5 X1 Y5 25 X3 Y5
6 X1 Y6 26 X3 Y6
7 X1 Y7 27 X3 Y7
8 X1 Y8 28 X3 Y8
9 X1 Y9 29 X3 Y9
10 X1 Y1O 30 X3 Y10
11 X2 Y1 31 X4 Y1
12 X2 Y2 32 X4 Y2
13 X2 Y3 33 X4 Y3
14 X2 Y4 34 X4 Y4
15 X2 Y5 35 X4 Y5
16 X2 Y6 36 X4 Y6
17 X2 Y7 37 X4 Y7
18 X2 Y8 38 X4 Y8
19 X2 Y9 39 X4 Y9
20 X2 Y10 40 X4 Y10
表2
组合号 X Y 组合号 X Y
41 X5 Y1 61 X7 Y1
42 X5 Y2 62 X7 Y2
43 X5 Y3 63 X7 Y3
44 X5 Y4 64 X7 Y4
45 X5 Y5 65 X7 Y5
46 X5 Y6 66 X7 Y6
47 X5 Y7 67 X7 Y7
48 X5 Y8 68 X7 Y8
49 X5 Y9 69 X7 Y9
50 X5 Y10 70 X7 Y10
51 X6 Y1 71 X8 Y1
52 X6 Y2 72 X8 Y2
53 X6 Y3 73 X8 Y3
54 X6 Y4 74 X8 Y4
55 X6 Y5 75 X8 Y5
56 X6 Y6 76 X8 Y6
57 X6 Y7 77 X8 Y7
58 X6 Y8 78 X8 Y8
59 X6 Y9 79 X8 Y9
60 X6 Y10 80 X8 Y10
表3
组合号 X Y 组合号 X Y
81 X9 Y1 101 X11 Y1
82 X9 Y2 102 X11 Y2
83 X9 Y3 103 X11 Y3
84 X9 Y4 104 X11 Y4
85 X9 Y5 105 X11 Y5
B6 X9 Y6 106 X11 Y6
87 X9 Y7 107 X11 Y7
88 X9 Y8 108 X11 Y8
89 X9 Y9 109 X11 Y9
90 X9 Y10 110 X11 Y10
91 X10 Y1
92 X10 Y2
93 X10 Y3
94 X10 Y4
95 X10 Y5
96 X10 Y6
97 X10 Y7
98 X10 Y8
99 X10 Y9
100 X10 Y10
剂型实施例如下所示。
术语“份”是指重量份。
剂型实施例1
将20份的本发明的化合物(1)至(22)中的任何一个溶于65份的二甲苯中,然后向其中添加15份的SOLPOL3005X(TOHO化学工业株式会社的注册商标)。充分搅拌混合物,获得可乳化的浓缩物。
剂型实施例2
将40份的本发明的化合物(1)至(22)中的任何一个与5份的SORPOL3005x充分混合,然后向其中添加32份的CARPLEX#80(合成的水合二氧化硅,SHIONOGI&CO.,LTD的注册商标)和23份的300目硅藻土。用混合器充分混合该混合物,获得可湿性粉剂。
剂型实施例3
充分粉碎并混合1.5份的本发明的化合物(1)至(22)中的任何一个、1份的TOKUSILGUN(合成的水合二氧化硅,Tokuyama公司制造)、2份的REAX85A(木质素磺酸钠,WestVaco Chemicals公司制造)、30份的BENTONITE FUJI(皂土,Houiun公司制造)和65.5份的SHOUKOUZAN A粘土(高岭土粘土,Shoukouzan Kougyousho公司制造),并向其中添加水。通过挤出造粒机充分捏合、粒化混合物,然后干燥,获得1.5%颗粒剂型。
剂型实施例4
10份的本发明的化合物(1)至(22)中的任何一个、10份的苯基二甲苯乙烷和0.5份的Sumijule L-75(甲苯基二异氰酸酯,Sumitomo Bayer Urethane株式会社制造)被混合,然后将混合物添加到20份的10%阿拉伯胶水溶液中,接着用均质混匀机搅拌获得的混合物,获得平均粒径为20μm的乳液。向乳液中添加2份乙二醇,并在60℃的温度下,在温水浴中搅拌混合物24小时,获得微胶囊浆料。另一方面,将0.2份的黄原胶和1.0份的VEEGUM R(硅酸铝镁,Sanyo Chemical Industries株式会社制造)分散于56.3份的离子交换水中,获得增稠剂溶液。将42.5份的上述微胶囊浆料与57.5份的上述增稠剂溶液混合,获得微胶囊剂型。
剂型实施例5
将10份的本发明的化合物(1)至(22)中的任何一个与10份的苯基二甲苯乙烷混合,并将混合物添加到20份的10%聚乙二醇水溶液中,接着通过均质混匀机搅拌获得的混合物,获得平均粒径为3μm的乳液。另一方面,将0.2份的黄原胶和1.0份的VEEGUM R(硅酸铝镁,Sanyo Chemical Industries株式会社制造)分散于58.8份的离子交换水中,获得增稠剂溶液。然后,将40份的上述乳液与60份的上述增稠剂溶液混合,获得流动剂型。
剂型实施例6
用混合器混合5份的本发明的化合物(1)至(22)中的任何一个、3份的CARPLEX#80(合成的水合二氧化硅的细粉,SHIONOGI&CO.,LTD制造的注册商标)、0.3份的PAP(单异丙基磷酸盐和二异丙基磷酸盐的混合物)和91.7份的滑石(300目),获得粉剂。
剂型实施例7
将0.1份的本发明的化合物(1)至(22)中的任何一个溶解于10份的异丙醇中,接着将该混合物与89.9份的脱臭煤油混合,获得油溶液。
剂型实施例8
混合并溶解1份的本发明的化合物(1)至(22)中的任何一个、5份的二氯甲烷和34份的脱臭煤油。将获得的溶液填充到喷雾剂瓶中,然后将阀连接到该瓶上。在压力下经由阀将60份的推进剂(液化石油气)填充在瓶内,获得油基烟雾剂。
剂型实施例9
混合并溶解0.6份的本发明的化合物(1)至(22)中的任何一个、5份的二甲苯、3.4份的脱臭煤油和1份的ATMOS300(乳化剂,Atmos chemical公司的注册商标),接着将获得的溶液和50份的水填充入喷雾剂瓶中,然后将阀连接到该瓶上。在压力下经由阀将40份的推进剂(液化石油气)填充入瓶内,获得含水烟雾剂。
剂型实施例10
将0.3克的本发明的化合物(1)至(22)中的任何一个溶解于20毫升的丙酮中。将获得的溶液与99.7克的用于杀虫卷盘(coil)的基材(以4:3:3的比率混合Tabu粉、除虫菊榨渣和木粉的混合物)均匀混合。向混合物中添加100毫升的水,接着将获得的混合物充分捏合,然后成型并干燥,获得杀虫剂卷盘(insecticidal coils)。
剂型实施例11
将0.8克的本发明的化合物(1)至(22)中的任何一个与0.4克的增效醚溶解于丙酮中,获得10毫升的总量。用0.5毫升的该溶液均一地浸渍用于电热杀虫片(insecticidal mat)(棉绒和纸浆的混合物的压塑纤维的片)的基材:2.5cm×1.5cm,0.3cm的厚度),获得电热杀虫片。
剂型实施例12
将3份的本发明的化合物(1)至(22)中的任何一个溶解于97份的脱臭煤油中,获得溶液。将该溶液倒入由聚氯乙烯制成的容器中。将其上部可用加热器加热的吸收性芯材(通过用粘合剂固化无机物质的粉末、接着对其进行烧结来制得)插入该容器内,获得吸收性芯式电热蒸发器的部分。
剂型实施例13
将100毫克本发明的化合物(1)至(22)中的任何一个溶解于适量的丙酮中。用该溶液浸渍(4.0cm×4.0cm、厚度为1.2cm)多孔陶瓷板,获得热熏剂。
剂型实施例14
将100微克的本发明的化合物(1)至(22)中的任何一个溶解于适量的丙酮中。将该溶液均一地涂覆在(2cm×2cm、厚度为0.3mm)滤纸上。然后风干该滤纸以除去丙酮,由此获得在室温下可蒸发的剂型。
接下来,通过试验例证明本发明的化合物对有害节肢动物控的控制效力。
试验例1
将0.5份的本发明的化合物(1)至(14)、(18)、(19)和(22)中的任何一个溶解于10份的异丙醇中,接着将该混合物与89.5份的脱臭煤油混合,获得试验溶液。
将十只德国蟑螂(德国小蠊,5只雄性,5只雌性)放入内壁涂有黄油的试验容器(直径为8.75cm,高度为7.5cm,底面积由16目金属丝制成)中,并将容器放置在试验室的底部(底面为46cm×46cm,高度70cm)上。
从容器上表面的上方60cm高度处,使用喷枪以0.42kg/cm2的喷雾压力喷涂每一个1.5毫升的本发明的化合物(1)至(14)、(18)、(19)和(22)的油溶液(试验溶液)。在喷涂30秒后,从试验室中移出容器。在喷涂5分钟后,计算被击倒昆虫的数量从而计算击倒率。通过下式计算击倒率。
击倒率(%)=(被击倒昆虫的数量/试验昆虫的总数量)×100
结果发现,用本发明的化合物(1)至(14)、(18)、(19)和(22)处理的昆虫的击倒率为100%。
试验例2
通过使用本发明的化合物(1)、(2)、(4)至(9)、(11)至(15)、(17)和(18)根据剂型实施例7制得的每一剂型用混合物(异丙醇/脱臭煤油=1/9)稀释,使得活性成分的浓度为0.02%w/v,获得试验溶液。
将十只普通家蚊(淡色库蚊)放入聚乙烯杯子(底面直径:10.6cm)中,然后用16目尼龙纱布将该聚乙烯杯子盖上。将杯子放置在试验室的底部上(底面:46cm×46cm,高度:70cm)。
从聚乙烯杯子的上表面的上方30cm高度处,用喷枪以0.4kg/cm2的喷涂压力喷涂0.5ml的试验溶液。
在喷涂之后,立即从容器中取出杯子。在喷涂10分钟后,计算被击倒昆虫的数量从而计算击倒率。通过下式计算击倒率。
击倒率(%)=(被击倒昆虫的数量/试验昆虫的总数量)×100
结果发现,用每一个本发明的化合物(1)、(2)、(4)至(9)、(11)至(15)、(17)和(18)处理的昆虫的击倒率为100%。
本发明的化合物对有害节肢动物具有出色的控制效力,从而可用作用于控制有害节肢动物的试剂的活性成分。

Claims (11)

1.如式(I)所示的酰胺化合物:
Figure FDA0000482619510000011
其中,
Y代表3元至7元饱和杂环基团,所述3元至7元饱和杂环基团含有一个以上选自于由氧原子和-S(O)t-构成的组的原子或基团作为构成杂环的元素,其中所述饱和杂环基团可选地用相同的或不同的1至3个选自于D组中的原子或基团取代;
t代表0、1或2;
X代表苯基、吡啶基、萘基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或如式(II)所示的基团:
Figure FDA0000482619510000012
其中a代表0、1或2,A1代表氧原子、硫原子、或-CH2-,以及
用于X的所述基团中的每一个可选地用相同的或不同的一个以上选自于A组的原子或基团取代;
W代表氧原子、硫原子、-CH2CH2-、-CH2O-、-CH2S-、-CH2C(CH3)2-、-OCH2-、-SCH2-、或-C(CH3)2CH2-;
r代表0或1;
R1、R2、R3和R4是彼此相同或不同的,并且各自独立地代表可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、氢原子、或卤素原子;
R5和R6是彼此相同或不同的,并且各自独立地代表可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、氢原子、或卤素原子;
R7和R8是彼此相同或不同的,并且各自独立地代表可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、或氢原子;以及
n代表1或2;
D组:
可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷氧基、以及卤素原子;
A组:
可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷氧基、可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷硫基、以及卤素原子;
如果当Y为[1,3]二氧戊环-2-基基团时,那么X代表吡啶基、萘基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、3,4-亚甲基二氧基苯基、或如式(II)所示的基团:
Figure FDA0000482619510000021
其中a代表0、1或2,A1代表氧原子、硫原子或-CH2-,以及
用于X的所述基团中的每一个可选地用相同的或不同的一个以上选自于A组的原子或基团取代。
2.如权利要求1所述的酰胺化合物,其中,W为氧原子、硫原子、-CH2CH2-、-CH2O-、-CH2S-、-OCH2-或-SCH2-。
3.如权利要求1或2所述的酰胺化合物,其中,Y为如下式(II-a)或(II-b)所示的基团:
Figure FDA0000482619510000022
其中,
Y1代表氧原子或硫原子;
D1代表选自于D组中的原子或基团;
m代表0或1;
p代表0、1或2;以及
q代表0或1。
4.如权利要求3所述的酰胺化合物,其中,p为1或者q为0。
5.如权利要求3所述的酰胺化合物,其中,p为2或者q为1。
6.如权利要求3-5中任一项所述的酰胺化合物,其中,Y1为氧原子。
7.如权利要求3所述的酰胺化合物,其中,Y为式(II-b)所示的基团。
8.如权利要求1-7中任一项所述的酰胺化合物,其中,
R1为氢原子或卤素原子;
R2为可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、或氢原子;
R3、R4、R5、R6和R7的每个为氢原子;
R8为可选地用相同的或不同的一个以上卤素原子取代的C1-C4烷基、或氢原子。
9.如权利要求1-8中任一项所述的酰胺化合物,其中,r为0。
10.用于控制有害节肢动物的试剂,其包含惰性载体和如权利要求1-9中任一项所述的酰胺化合物。
11.一种用于控制有害节肢动物的方法,包括将有效量的如权利要求1-9中任一项所述的酰胺化合物施用于有害节肢动物或有害节肢动物栖息地。
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