CN103831023B

CN103831023B - 一种醋酸纤维素中空纤维纳滤膜的制备方法

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Publication number: CN103831023B
Application number: CN201410095592.XA
Authority: CN
Inventors: 王晓琳; 庞博; 林亚凯; 周波; 刘在浩; 刘天印
Original assignee: Tsinghua University
Current assignee: Tsinghua University
Priority date: 2014-03-14
Filing date: 2014-03-14
Publication date: 2016-08-17
Anticipated expiration: 2034-03-14
Also published as: CN103831023A

Abstract

一种醋酸纤维素中空纤维纳滤膜的制备方法，属于高分子材料制备技术领域。本发明采用热致相分离法制备醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，其步骤如下：将质量百分比为20%～50%的醋酸纤维素和质量百分比为80%～50%的稀释剂通过双螺杆挤出机熔融挤出，经过喷丝头纺丝制成中空纤维状，浸入冷却液中固化成初生中空纤维膜，再将初生中空纤维膜放入萃取剂中萃取出稀释剂，通过热处理制得醋酸纤维素中空纤维纳滤膜。本发明的特点是所制得的醋酸纤维素中空纤维纳滤膜具有整体断面结构呈贯通双连续、外表面附近为致密分离层的非对称结构，分离层厚度为0.3～6μm，对二价离子的截留率高且水通量大。

Description

一种醋酸纤维素中空纤维纳滤膜的制备方法

技术领域

本发明涉及一种制备醋酸纤维素中空纤维纳滤膜的方法，更具体地涉及利用热致相分离法制备结构可控的醋酸纤维素中空纤维纳滤膜的方法，属于高分子材料制备技术领域。

背景技术

纳滤膜是孔径介于反渗透膜和超滤膜之间的一种新型分离膜。由于其具有纳米级的膜孔径、膜上多带电荷，纳滤膜允许低分子盐通过而截留较高分子量的有机物和多价离子，具有独特的分离性能、更高的分离精度。与其它分离膜相比，纳滤膜具有膜通量大、过程渗透压低、选择性分离离子、操作压力低、系统的动力要求低等特点。目前，纳滤膜技术已被广泛应用于水软化和苦咸水淡化、饮用水净化、物料分离纯化和浓缩、废水处理和中水回用、清洁生产等领域，取得了很好的经济和社会效益。

目前商品化的纳滤膜大多数为螺旋卷式。原料液的流动速率较慢且为直流方式，导致抗污染能力差且难以清洗，对进水水质提出较高要求。相比于卷式膜，中空纤维膜比表面积更大、处理量更大，自支撑的膜结构使得反洗成为可能，有效提升膜的抗污染性能，延长膜的使用寿命。因此中空纤维纳滤膜受到人们越来越多的关注。从膜形态来进行分类，商品化的纳滤膜主要分为复合膜和非对称膜。复合膜通常是在支撑层表面通过界面聚合、原位聚合、涂覆等方式制备致密分离层，其性能受到了支撑层表面孔结构、支撑层和分离层之间的粘结性等因素的影响，制备工艺更加复杂、成本更高。与之相反，非对称膜的制备工艺更加简单、膜结构可控性好、成本低廉，因此是一类重要的纳滤膜材料。

醋酸纤维素（CA）是使用最为广泛的一类高分子材料，按其结构属于极性半结晶聚合物。CA具有来源丰富、价格低廉、亲水性好、耐氯性好等优点。当前，CA膜材料已经被应用于微滤、超滤、纳滤、反渗透、渗析、气体分离等多领域，截留分子量可以从几十万道尔顿到几十道尔顿不等。因此CA是一类具有很大潜力的制膜高分子材料。

已报道的CA纳滤膜的制备方法主要有非溶剂致相分离（NIPS）法和冻胶法。NIPS法采用的溶剂主要为丙酮、四氢呋喃、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等，溶剂毒性大、环境污染严重，所得膜孔径分布宽、强度差且易出现大孔缺陷，难以满足实际应用要求。

中文专利（CN102389718A）采用冻胶纺丝法制备醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，该方法需要对制膜液进行造粒前处理，经过纺丝后制得反渗透膜，再经过氢氧化钠溶液和氯乙酸溶液处理后得到纳滤膜。该方法影响膜结构和性能的因素多、膜皮层厚、通量低。同时，该方法工艺流程复杂、操作温度高、不利于工业水处理成本的进一步降低。

热致相分离（TIPS）法是20世纪80年代兴起的一种制膜方法，主要是利用聚合物与稀释剂在高温和低温条件下相容性的差异，高温相容低温分相，通过温度场的调节诱导聚合物与稀释剂发生相分离，最终固化成膜。采用TIPS法制得的膜具有膜孔径分布均一、无大孔缺陷、力学强度高等优点。

中国专利（CN102824859A）公开了一种热致相分离界面交联同步法制备中空纤维纳滤膜的方法，该专利技术是以聚偏氟乙烯、聚丙烯腈、聚醚砜等作为主体聚合物材料，在制膜液中加入交联剂，经过相分离得到的中空纤维初生膜在含有交联预聚物的萃取剂中发生交联反应，一步法得到中空纤维纳滤膜。该方法中交联剂与交联预聚物之间的交联反应不易控制，膜表层容易出现缺陷位，导致分离效果下降，且交联预聚物可以与渗入膜支撑层中的交联剂发生反应，膜支撑层容易被堵塞，导致通量下降。

发明内容

本发明的目的是提出一种工艺简单、成本低廉的醋酸纤维素中空纤维纳滤膜的制备方法，本发明的特点是所制得的醋酸纤维素中空纤维纳滤膜具有明显非对称结构，整体断面结构呈贯通双连续、外表面附近为致密分离层，分离层厚度可控制在0.3～6μm，对二价离子的截留率高且水通量大。

本发明的醋酸纤维素中空纤维纳滤膜的制备方法按如下步骤进行：

1）将醋酸纤维素与稀释剂相混合，其中醋酸纤维素质量百分比为20%～50%，稀释剂质量百分比为80%～50%；所述的稀释剂为醋酸纤维素的高温溶剂，或者为醋酸纤维素的高温溶剂与非溶剂，或者为醋酸纤维素的高温溶剂与添加剂，或者为醋酸纤维素的高温溶剂、非溶剂和添加剂的混合物，其中，稀释剂中高温溶剂质量百分比为70%～100%，非溶剂质量百分比为0%～20%，添加剂质量百分比为0%～10%；

2）将步骤1）中的混合物通过双螺杆挤出机熔融挤出，经过喷丝头纺丝制成中空纤维状，浸入冷却液中固化得到初生中空纤维膜，其中，双螺杆挤出机喷丝头的温度控制在140～180℃，冷却液温度控制在0～90℃；

3）用萃取剂萃取出步骤2）中所得的中空纤维初生膜中的稀释剂，经热处理得到一种整体断面结构呈贯通双连续、外表面附近为致密分离层的非对称醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，其中分离层厚度控制在0.3～6μm。

上述方案中，所述的醋酸纤维素质量百分比优选为大于等于20%，小于30%。

上述方案中，所述的醋酸纤维素采用酯化度在2.3～3.0之间的醋酸纤维素。

本发明所述醋酸纤维素的高温溶剂为水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、碳酸二苯酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、γ-丁内酯、1,2-乙二醇碳酸酯、苯丙酮、二苯甲酮、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、苯甲醇、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二丁酯中的至少一种；所述醋酸纤维素的非溶剂为乙二醇、丙三醇、十一醇、十二醇、十六醇和聚乙二醇中的至少一种；所述添加剂为马来酸、马来酸酐、乳酸、草酸、苹果酸、酒石酸、水杨酸、三异丙醇胺、三乙醇胺、单乙醇胺、二异丙醇胺、多孔沸石、碳纳米管、二氧化硅、碳酸钙、氯化锂和二氧化钛中的至少一种。

本发明所述冷却液为液体石蜡、丙三醇、空气、水和所述醋酸纤维素的高温溶剂中的至少一种。

本发明所述萃取剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲醚、乙醚、二乙烯醚、二丁醚、二正丙醚、石油醚、水、正己烷、正辛烷中的至少一种。

本发明所述热处理的介质为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲醚、乙醚、二乙烯醚、二丁醚、二正丙醚、石油醚、水、正己烷、正辛烷中的至少一种，热处理温度为40～90℃，热处理时间1～60min；热处理过程与萃取过程同步进行或按顺序依次进行。

本发明与现有技术相比，具有以下突出效果和进步：

①所得膜具有明显非对称结构，整体断面呈贯通双连续结构，外表面附近为具有分离效果的分离层，膜对二价离子的截留率高且水通量大；②本发明使用热致相分离方法，通过双螺杆挤出机连续稳定地制备出了醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，该过程制备周期短、工艺简便、成本低廉；③本发明所采用的稀释剂毒性低且可通过一定得方式回收再利用、环境污染小、适用于实际工业水处理过程。

附图说明

图1为利用本发明的制备方法制得的醋酸纤维素中空纤维纳滤膜的全貌断面结构图。

图2为利用本发明的制备方法制得的醋酸纤维素中空纤维纳滤膜的中部断面结构放大图。

图3为利用本发明的制备方法制得的醋酸纤维素中空纤维纳滤膜的靠近外表面断面结构放大图。

具体实施方式

本发明提供的醋酸纤维素中空纤维纳滤膜的制备方法按如下步骤进行：

1）将醋酸纤维素与稀释剂相混合，其中醋酸纤维素质量百分比为20%～50%，稀释剂质量百分比为80%～50%；所述的醋酸纤维素质量百分比优选为大于等于20%，小于30%；所述的醋酸纤维素采用酯化度在2.3～3.0之间的醋酸纤维素。

所述的稀释剂为醋酸纤维素的高温溶剂，或者为醋酸纤维素的高温溶剂与非溶剂，或者为醋酸纤维素的高温溶剂与添加剂，或者为醋酸纤维素的高温溶剂、非溶剂和添加剂的混合物，其中，稀释剂中高温溶剂质量百分比为70%～100%，非溶剂质量百分比为0%～20%，添加剂质量百分比为0%～10%；

3）用萃取剂萃取出步骤2）中所得的中空纤维初生膜中的稀释剂，经热处理得到一种整体断面结构呈贯通双连续、外表面附近为致密分离层的非对称醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，其中分离层厚度控制在0.3～6μm。热处理温度一般为40～90℃，热处理时间1～60min；热处理过程与萃取过程同步进行或按顺序依次进行。

本发明所述冷却液为液体石蜡、丙三醇、空气、水和所述醋酸纤维素的高温溶剂中的至少一种。本发明所述萃取剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲醚、乙醚、二乙烯醚、二丁醚、二正丙醚、石油醚、水、正己烷、正辛烷中的至少一种。本发明所述热处理的介质为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲醚、乙醚、二乙烯醚、二丁醚、二正丙醚、石油醚、水、正己烷、正辛烷中的至少一种。

下面结合实施例和比较例对本发明做进一步的说明。

实施例1

将醋酸纤维素（取代度2.46）与水杨酸甲酯和马来酸，其组成为醋酸纤维素质量百分比为20%，水杨酸甲酯质量百分比为78%，马来酸质量百分比为2%，加入到双螺杆挤出机中熔融混合均匀形成制膜液。制膜液与内凝胶介质同时通过中空纤维喷丝头注入外凝胶介质中固化得到初生膜丝，喷丝头出口温度为140℃，冷却液为水，温度为30℃。将所得膜丝在乙醇溶剂中萃取，得到醋酸纤维素中空纤维纳滤膜。

制备得到的中空纤维膜丝在0.4Mpa压力下预压1小时，之后在0.3Mpa压力下分别进行纯水通量实验、500ppmMgSO₄溶液和500ppmNaCl溶液的过滤实验，纯水通量为108.3(LMH,0.1Mpa),对MgSO₄和NaCl溶液无截留率。

实施例2

将经过球磨处理过的多壁碳纳米管与醋酸纤维素（取代度2.46）、苯甲酸甲酯、马来酸组成制膜液，其组成为醋酸纤维素质量百分比为20%，苯甲酸甲酯质量百分比为77.5%，马来酸质量百分比为2%，多壁碳纳米管质量百分比为0.5%，加入到双螺杆挤出机中熔融混合均匀形成制膜液。制膜液与内凝胶介质同时通过中空纤维喷丝头注入外凝胶介质中固化得到初生膜丝，喷丝头出口温度为160℃，冷却液为水，温度为30℃。将所得膜丝在乙醇溶剂中萃取出稀释剂后，在60℃乙醇溶液热处理10分钟得到醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，所得膜致密层厚度为0.9μm。

性能测试方法如实施例1所示，纯水通量为11.2(LMH,0.1Mpa),对MgSO₄溶液截留率为88.9%，对NaCl溶液截留率为28.1%。

实施例3

将醋酸纤维素（取代度2.46）与水杨酸甲酯、十二醇和乳酸，其组成为醋酸纤维素质量百分比为25%，水杨酸甲酯质量百分比为65.8%，十二醇质量百分比为8%，乳酸质量百分比为1.2%，加入到双螺杆挤出机中熔融混合均匀形成制膜液。制膜液与内凝胶介质同时通过中空纤维喷丝头注入外凝胶介质中固化得到初生膜丝，喷丝头出口温度为180℃，冷却液为氮气，温度为30℃。将所得膜丝在甲醇溶剂中萃取出稀释剂后，在90℃热水中热处理20分钟，得到醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，所得膜致密层厚度为2.2μm。

性能测试方法如实施例1所示，纯水通量为5.3(LMH,0.1Mpa),对MgSO₄溶液截留率为92.1%，对NaCl溶液截留率为33.5%。

实施例4

将醋酸纤维素（取代度2.46）与苯甲酸甲酯和十二醇，其组成为醋酸纤维素质量百分比为25%，苯甲酸甲酯质量百分比为65%，十二醇质量百分比为8%，二异丙醇胺质量百分比为2%，加入到双螺杆挤出机中熔融混合均匀形成制膜液。制膜液与内凝胶介质同时通过中空纤维喷丝头注入外凝胶介质中固化得到初生膜丝，喷丝头出口温度为160℃，冷却液为液体石蜡，温度为60℃。将所得膜丝在乙醇溶剂中萃取出稀释剂后，在60℃热水中热处理10分钟，得到醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，所得膜致密层厚度为1.0μm。

性能测试方法如实施例1所示，纯水通量为9.8(LMH,0.1Mpa),对MgSO₄溶液截留率为89.2%，对NaCl溶液截留率为28.5%。

实施例5

将醋酸纤维素（取代度2.46）与邻苯二甲酸二甲酯、乙二醇和乳酸，其组成为醋酸纤维素质量百分比为25%，邻苯二甲酸二甲酯质量百分比为63.8%，乙二醇质量百分比为10%，乳酸质量百分比为1.2%，加入到双螺杆挤出机中熔融混合均匀形成制膜液。制膜液与内凝胶介质同时通过中空纤维喷丝头注入外凝胶介质中固化得到初生膜丝，喷丝头出口温度为140℃，冷却液为水，温度为0℃。将所得膜丝在乙醇溶剂中萃取出稀释剂后，在90℃热水中热处理20分钟，得到醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，所得膜致密层厚度为1.8μm。

性能测试方法如实施例1所示，纯水通量为6.3(LMH,0.1Mpa),对MgSO₄溶液截留率为91.2%，对NaCl溶液截留率为32.1%。

实施例6

将醋酸纤维素（取代度2.46）与二苯甲酮、聚乙二醇400和马来酸，其组成为醋酸纤维素质量百分比为29%，二苯甲酮质量百分比为63%，聚乙二醇400质量百分比为6%，马来酸质量百分比为2%，加入到双螺杆挤出机中熔融混合均匀形成制膜液。制膜液与内凝胶介质同时通过中空纤维喷丝头注入外凝胶介质中固化得到初生膜丝，喷丝头出口温度为180℃，冷却液为丙三醇，温度为90℃。将所得膜丝在正己烷溶剂中萃取后在40℃空气中热处理40分钟，得到醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，所得膜致密层厚度为0.5μm。

性能测试方法如实施例1所示，纯水通量为14.5(LMH,0.1Mpa),对MgSO₄溶液截留率为86.1%，对NaCl溶液截留率为27.7%。

实施例7

将经过球磨处理过的多壁碳纳米管与醋酸纤维素（取代度2.46）、1,2-乙二醇碳酸酯、聚乙二醇400、乳酸，其组成为醋酸纤维素质量百分比为30%，1,2-乙二醇碳酸酯质量百分比为59.5%，聚乙二醇400质量百分比为8%，乳酸质量百分比为2%，多壁碳纳米管质量百分比为0.5%，加入到双螺杆挤出机中熔融混合均匀形成制膜液。制膜液与内凝胶介质同时通过中空纤维喷丝头注入外凝胶介质中固化得到初生膜丝，喷丝头出口温度为160℃，冷却液为丙三醇，温度为90℃。将所得膜丝在乙醇溶剂中萃取出稀释剂后，在90℃空气中热处理20分钟，得到醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，所得膜致密层厚度为3.4μm。

性能测试方法如实施例1所示，纯水通量为3.3(LMH,0.1Mpa),对MgSO₄溶液截留率为97.5%，对NaCl溶液截留率为36.2%。

实施例8

将SAPO34分子筛与醋酸纤维素（取代度2.46）、二苯甲酮、聚乙二醇400和草酸，其组成为醋酸纤维素质量百分比为29%，二苯甲酮质量百分比为58.5%，聚乙二醇400质量百分比为10%，草酸质量百分比为2%，SAPO34分子筛质量百分比为0.5%，加入到双螺杆挤出机中熔融混合均匀形成制膜液。制膜液与内凝胶介质同时通过中空纤维喷丝头注入外凝胶介质中固化得到初生膜丝，喷丝头出口温度为160℃，冷却液为丙三醇，温度为90℃。将所得膜丝在乙醇溶剂中萃取出稀释剂后，在40℃乙醇中热处理40分钟，得到醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，所得膜致密层厚度为0.3μm。

性能测试方法如实施例1所示，纯水通量为16.7(LMH,0.1Mpa),对MgSO₄溶液截留率为85.4%，对NaCl溶液截留率为26.4%。

实施例9

将醋酸纤维素（取代度2.46）与邻苯二甲酸二甲酯、十一醇和水杨酸，其组成为醋酸纤维素质量百分比为45%，邻苯二甲酸二甲酯质量百分比为45%，十一醇质量百分比为8%，水杨酸质量百分比为2%，加入到双螺杆挤出机中熔融混合均匀形成制膜液。制膜液与内凝胶介质同时通过中空纤维喷丝头注入外凝胶介质中固化得到初生膜丝，喷丝头出口温度为160℃，冷却液为水，温度为30℃。将所得膜丝在乙醇溶剂中萃取后，在60℃乙醇中热处理10分钟，得到醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，所得膜致密层厚度为1.5μm。

性能测试方法如实施例1所示，纯水通量为7.1(LMH,0.1Mpa),对MgSO₄溶液截留率为90.1%，对NaCl溶液截留率为30.2%。

实施例10

将醋酸纤维素（取代度2.46）与水杨酸乙酯、十一醇和水杨酸，其组成为醋酸纤维素质量百分比为50%，水杨酸乙酯质量百分比为40%，十一醇质量百分比为8%，水杨酸质量百分比为2%，加入到双螺杆挤出机中熔融混合均匀形成制膜液。制膜液与内凝胶介质同时通过中空纤维喷丝头注入外凝胶介质中固化得到初生膜丝，喷丝头出口温度为160℃，冷却液为水，温度为30℃。将所得膜丝在乙醇溶剂中萃取后在90℃热水中热处理20分钟，得到醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，所得膜致密层厚度为6.1μm。

性能测试方法如实施例1所示，纯水通量为1.7(LMH,0.1Mpa),对MgSO₄溶液截留率为99.1%，对NaCl溶液截留率为38.5%。

比较例1

将醋酸纤维素（取代度2.46）与丙酮和甲酰胺，其组成为醋酸纤维素质量百分比为25%，丙酮质量百分比为45%，甲酰胺质量百分比为30%，加入到双螺杆挤出机中混合均匀形成制膜液。制膜液与内凝胶介质同时通过中空纤维喷丝头注入外凝胶介质中固化得到初生膜丝，喷丝头出口温度为50℃，冷却液为水，温度为20℃。将所得膜丝在乙醇溶剂中萃取后，在60℃水中热处理10分钟，得到醋酸纤维素中空纤维纳滤膜,所得膜致密层厚度为3.6μm。

性能测试方法如实施例1所示，纯水通量为5.0(LMH,0.1Mpa),对MgSO₄溶液截留率为84.7%，对NaCl溶液截留率为32.4%。

比较例2

将醋酸纤维素（取代度2.46）与N,N-二甲基乙酰胺和聚乙二醇400，其组成为醋酸纤维素质量百分比为25%，N,N-二甲基乙酰胺质量百分比为65%，聚乙二醇400质量百分比为10%，加入到双螺杆挤出机中混合均匀形成制膜液。制膜液与内凝胶介质同时通过中空纤维喷丝头注入外凝胶介质中固化得到初生膜丝，喷丝头出口温度为50℃，冷却液为水，温度为20℃。将所得膜丝在乙醇溶剂中萃取后，在60℃水中热处理10分钟，得到醋酸纤维素中空纤维纳滤膜,所得膜致密层厚度为2.0μm。

性能测试方法如实施例1所示，纯水通量为10.3(LMH,0.1Mpa),对MgSO₄溶液截留率为66.2%，对NaCl溶液截留率为22.5%。

Claims

1.一种醋酸纤维素中空纤维纳滤膜的制备方法，其特征在于该方法按如下步骤进行：

1)将醋酸纤维素与稀释剂相混合，其中醋酸纤维素质量百分比为20％～50％，稀释剂质量百分比为80％～50％；所述的稀释剂为醋酸纤维素的高温溶剂，或者为醋酸纤维素的高温溶剂与非溶剂，或者为醋酸纤维素的高温溶剂与添加剂，或者为醋酸纤维素的高温溶剂、非溶剂和添加剂的混合物，其中：稀释剂中高温溶剂质量百分比为70％～100％，非溶剂质量百分比为0％～20％，添加剂质量百分比为0％～10％；所述醋酸纤维素的高温溶剂为水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、碳酸二苯酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、γ-丁内酯、1,2-乙二醇碳酸酯、苯丙酮、二苯甲酮、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、苯甲醇、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二丁酯中的至少一种；所述的醋酸纤维素的非溶剂为乙二醇、丙三醇、十一醇、十二醇、十六醇中的至少一种；所述的添加剂为马来酸、马来酸酐、乳酸、草酸、苹果酸、酒石酸、水杨酸、三异丙醇胺、三乙醇胺、单乙醇胺、二异丙醇胺、多孔沸石、碳纳米管、碳酸钙、氯化锂和二氧化钛中的至少一种；

2)将步骤1)中的醋酸纤维素与稀释剂的混合物通过双螺杆挤出机熔融挤出，经过喷丝头纺丝制成中空纤维状，浸入冷却液中固化得到初生中空纤维膜，其中，双螺杆挤出机喷丝头的温度控制在140～180℃，冷却液温度控制在0～90℃；所述冷却液为液体石蜡、丙三醇、空气、水和所述醋酸纤维素的高温溶剂中的至少一种；

3)用萃取剂萃取出步骤2)中所得的中空纤维初生膜中的稀释剂，经热处理得到一种整体断面结构呈贯通双连续、外表面附近为致密分离层的非对称醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，其中分离层厚度控制在0.3～6μm；所述萃取剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲醚、乙醚、二乙烯醚、二丁醚、二正丙醚、石油醚、水、正己烷和正辛烷中的至少一种；

热处理的介质采用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、甲醚、乙醚、二乙烯醚、二丁醚、二正丙醚、石油醚、水、正己烷和正辛烷中的至少一种；热处理温度为40～90℃，热处理时间1～60min；热处理过程与萃取过程同步进行或按顺序依次进行。

2.根据权利要求1所述一种醋酸纤维素中空纤维纳滤膜的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述的醋酸纤维素质量百分比为大于等于20％，小于30％。

3.根据权利要求1或2所述一种醋酸纤维素中空纤维纳滤膜的制备方法，其特征在于：所述的醋酸纤维素采用酯化度在2.3～3.0之间的醋酸纤维素。