CN103827191A - 含有热塑性聚酯弹性体的聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

含有热塑性聚酯弹性体的聚合物组合物,其含有聚酯的硬段和软段,所述软段包含二聚脂肪酸和/或其衍生物的单体单元,所述聚合物组合物含有至少0.1wt%的紫外吸收剂。

Description

含有热塑性聚酯弹性体的聚合物组合物
含有热塑性聚酯弹性体的聚合物组合物已知相当长的时间了,例如其被描述于Handbook of thermoplastic elastomers,第2版,Van NostrandReinhold,New York,ISBN0-442-29184-1,p.181–223。
热塑性聚酯弹性体(含有聚酯的硬段和各种软段,例如聚醚、聚酯或聚碳酸酯的软段)具有强度、弹性和动态力学性能的不同寻常的结合。因此,已经发现其在各种应用中的用途,例如汽车部件,像等速传动节保护罩(drive joint boots),而且还能用于火车的重载荷弹簧部件或用于电线和电缆的绝缘层。然而,热塑性聚酯弹性体对紫外辐射的耐受性有限。因此,还没有发现在户外应用上被广泛接受。尽管热塑性弹性体被使用在用于建筑应用的膜上,但这些膜也多是在室内使用。如果膜被用在瓦下作为屋顶结构的一部分,则需要在放置膜后很快放置瓦,来保护膜防止其暴露于阳光下。
对于许多应用来说,如果包含热塑性聚酯弹性体的聚合物组合物具有增强的紫外耐受性则是令人喜欢的。这将为热塑性弹性体打开新的市场,因为这样的产品将变得适于户外应用。
事实上,含有聚酯的硬段和包含二聚脂肪酸和/或其衍生物的单体单元的软段的热塑性弹性体在暴露于紫外辐射之后有一定的光泽保持率。但是,就像含有聚酯的硬段的其他热塑性弹性体一样,其机械性能在暴露于紫外辐射后显示出迅速的下降。
本发明的目的是提供含有热塑性弹性体的聚合物组合物,其对紫外辐射显示出增强的耐受性。
令人惊讶的是,该目的通过提供如下所述的含有热塑性弹性体的聚合物组合物得以实现,所述热塑性弹性体包含聚酯的硬段以及含有二聚脂肪酸和/或其衍生物的单体单元的软段,该聚合物组合物含有至少0.1wt%的紫外吸收剂。这个结果令人非常惊讶,因为热塑性聚酯弹性体通常不仅具有低的紫外耐受性,而且相比用于改善紫外耐受性的其他添加剂的效果,紫外吸收剂对于这些聚合物的紫外耐受性的效果很少被提出。令人惊讶的是,通过紫外吸收剂与热塑性聚酯的特定软嵌段的组合使用,紫外耐受性得到相当显著的增强,尤其是机械性能的保留。
二聚脂肪酸可以由单体不饱和脂肪酸通过低聚反应得到。该低聚物混合物被进一步处理,例如通过蒸馏,得到具有高含量二聚脂肪酸的混合物。二聚脂肪酸的双键可以通过催化氢化变为饱和。此处所用的术语“二聚脂肪酸”涉及两种类型的这些二聚脂肪酸,饱和的和不饱和的。优选的二聚脂肪酸是饱和的。
也可以生产二聚脂肪酸的衍生物。例如二聚脂肪二醇作为二聚脂肪酸的衍生物可以通过二聚脂肪酸的羧酸基团或由其制得的酯基的氢化而得到。其他衍生物可以通过将羧酸基团或其制得的酯基转化成酰胺基、腈基、胺基或异氰酸酯基团而得到。
二聚脂肪酸可以包含32到44个碳原子。优选地,二聚脂肪酸包含36个碳原子。
关于二聚脂肪酸的结构和性能的进一步细节可在UNICHEMA公司(Emmerich,德国)的相应的小册子“Pripol C36-Dimer acid”或COGNIS公司(Düsseldorf,德国)的手册“Empol Dimer and Poly-basic Acids;TechnicalBulletin114C(1997)”中找到。
在含有二聚脂肪酸和/或其衍生物的单体单元的热塑性弹性体的生产中,二聚脂肪酸及其衍生物可以用作单体或用作前体低聚物或聚合物。在一个实施例中,前体低聚物或聚合物是聚酯,其由二聚脂肪酸和/或二聚脂肪二醇与二醇或二羧酸的任何组合形成。在另一个实施例中,前体低聚物或聚合物是聚酰胺,其由二聚脂肪酸和/或二聚脂肪二胺与形成聚酰胺的二胺或二羧酸的任何组合形成。
前体也可能是二聚脂肪酸和二聚脂肪胺的前体低聚物或聚合物。根据二聚脂肪酸和二聚脂肪胺的比率以及脂肪酸和脂肪胺的聚合度,前体的端基可以被调整为酸基。
前体低聚物或聚合物优选地具有至少600kg/kmol,更优选地至少1000kg/kmol,甚至更优选地至少2000kg/kmol的数均分子量(Mn)。Mn优选地至多为5000kg/kmol,更优选地至多为2500kg/kmol。
所述聚合物包含二聚脂肪酸和/或其衍生物的单体单元的1wt.%到70wt.%。优选地,聚合物包含二聚脂肪酸和/或其衍生物的单体单元的20wt.%到60wt.%,更优选30wt.%到55wt.%。
热塑性弹性体合适地含有聚酯的硬段,该硬段由衍生自至少一种亚烷基二醇和至少一种芳族二羧酸或其酯的重复单元构建而成。线性或脂环族亚烷基二醇通常含有2-8个,优选地2-4个碳原子。其例子包括乙二醇、丙二醇和丁二醇。优选地使用丙二醇或丁二醇,更优选地使用1,4-丁二醇。合适的芳族二羧酸的例子包括对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、4,4'-联苯二羧酸或它们的组合。其优点是,所得的聚酯一般具有150以上,优选地175以上,更优选地190以上熔点的半结晶形。硬段任选地进一步含有较小量的衍生自其他二羧酸如间苯二酸的单元,其通常会降低聚酯的熔点。其他的二羧酸的量以二羧酸的总量为基础优选地被限制为不大于10mol%,更优选地不大于5mol%,以便确保共聚醚酯的结晶行为不会被不利地影响等等。硬段优选地由对苯二甲酸乙二醇酯、对苯二甲酸丙二醇酯以及特别地由对苯二甲酸丁二醇酯作为重复单元构建。这些可用的单元的优点包括有利的结晶行为和高的熔点,结果产出的本发明的热塑性弹性体具有良好的加工性能、优异的耐热性和化学耐受性和良好的穿刺耐受性。
紫外吸收剂是吸收紫外光并将紫外光转换为对聚合物来说危害较小的能量的化合物。
紫外吸收剂的例子是颜料(pigments),例如像碳黑、二氧化钛、氧化锌,以及有机化学化合物,像例如羟基二苯甲酮类、羟基苯并三唑类、三嗪类、苯胺类、苯甲酸酯类、氰基丙烯酸酯类和苯基甲脒类。
羟基二苯甲酮类的例子包括2-羟基-4-正-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-丙烯酸2-(4-苯甲酰基-3-羟苯氧基)乙基酯、2-羟基-4-正-十二烷氧基-二苯甲酮、聚-4-(2-丙烯酰氧乙氧基)-2-羟基二苯甲酮、双-(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基-苯基)-甲烷和[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]苯基-甲酮。
羟基苯并三唑类的例子包括2-(2'-羟基-3',5'-二-叔-丁基-苯基)-苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔-丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双-(1,1-二甲基乙基)-苯酚、2-(2'-羟基-3,5'-二-叔-戊基苯基)苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1-二甲基乙基)-苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚、苯丙酸的3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-1,6-己二基酯、双[2-羟基-5-叔-辛基-3-(苯并三唑-2-基)苯基]甲烷、2-[2-羟基-3,5-二(1,1-二甲基苄基)苯基]2H-苯并三唑、双[2-羟基-5-甲基-3-(苯并三唑-2-基)苯基]甲烷、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1-二甲基乙基)-6-(2-甲基丙基)-苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-十二烷基苯酚、β-[-3-(2-H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-叔丁基苯基]-丙酸-甲基酯和聚乙二醇300的反应产物、3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2'-羟基-5'-(2-羟基乙基))苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-[4-[4,6-双([1,1'-联苯基]-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-3-羟基苯氧基)丙酸异辛酯、辛基-3-[3-叔-丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯、2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2基)苯基]丙酸酯和2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-[[3-(1,1-二甲基乙基)-2-羟基-5-甲基苯基]甲基]-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚。
三嗪类的例子包括2-[4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(己基)氧基-苯酚、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚、2-[4-[(2-羟基-3-(2'-乙基)己基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、5,5'-双(2-乙基己氧基)-2,2'-[6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二苯酚以及2-[4-[(2-羟基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪和2-[4-[(2-羟基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪在1-甲氧基-2-丙基乙酸酯中的混合物。
苯胺类的例子包括2-乙氧基-5-叔-丁基-2'-乙基-草酰苯胺、2-乙基,2'-乙氧基草酰苯胺和N-(2-乙氧基-苯基)-N'-(4-异-十二烷基-苯基)-乙二胺。
苯甲酸酯类的例子包括3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲酸正-十六烷基酯、4-叔-丁基-苯基水杨酸、苯甲酸3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-,2,4-双(1,1-二甲基乙基)苯基酯和苯甲酸2-羟基-苯基酯。
氰基丙烯酸酯类的例子包括2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯和1,3-双-[2'-氰基-3',3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双-{[2-氰基-3',3'-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷。
苯基甲脒类的例子包括4-[[(甲基苯基氨基)亚甲基]氨基]-苯甲酸的乙基酯和N-(对-乙氧基-羰基苯基)-N'-乙基-N'-苯基甲脒。
紫外吸收剂的例子进一步包括2-丙烯酸的3-(4-甲氧基苯基)-,2-乙基己基酯、丙二酸的[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-二甲基酯、四-乙基-2,2'-(1,4-亚苯基-二亚甲基)-双丙二酸酯、1,4-双(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-丁烷和2,2'-(1,4-亚苯基)双[4H-3,1-苯并恶嗪-4-酮]。
优选地使用所述有机化学化合物,因为这些化合物对暴露于紫外辐射后的机械性能的保持有很好的效果,而且它们不会使聚合物有颜色。
所使用的吸收剂的量至少为聚合物组合物的0.1wt%,优选地至少为0.2wt%,更优选地至少为0.4wt%。优选地吸收剂的量小于5wt%,更优选地小于2wt.%。
除紫外吸收剂之外,根据本发明的组合物优选地含有受阻胺光稳定剂(HALS)。
用于本发明的聚合物组合物的HALS的量优选地在聚合物组合物的0.1wt.%和2wt.%之间。
优选地,所选择的HALS是衍生自取代的哌啶的化合物,特别是衍生自烷基取代的哌啶基(piperidyl)化合物、哌啶子基(piperidnyl)化合物或哌嗪酮化合物或衍生自取代的烷氧基哌啶子基(alkoxypiperidinyl)化合物的任意化合物。
这类化合物的例子是:
2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮;2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇;双-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-(3',5'-二-叔-丁基-4'-羟基苄基)丁基丙二酸酯;二-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯N-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和琥珀酸的低聚物
Figure BDA0000480294550000052
双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基)琥珀酸酯;双-(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基)癸二酸酯
Figure BDA0000480294550000061
双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶子基)癸二酸酯
Figure BDA0000480294550000062
N,N'-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己烷-1,6-二胺
Figure BDA0000480294550000063
N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子胺(piperidinamine);2,2'-[(2,2,6,6-四甲基哌啶子基)亚氨基]-双-[乙醇];聚((6-吗啉-S-三嗪-2,4-二基)(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基)亚氨基六亚甲基-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基)-亚氨基)
Figure BDA0000480294550000064
5-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基)-2-环-十一烷基恶唑)
Figure BDA0000480294550000065
8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺(4,5)癸烷-2,4-二酮;聚甲基丙基-3-氧基[4(2,2,6,6-四甲基)-哌啶子基)硅氧烷α-甲基苯乙烯-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基)马来酰亚胺和N-硬脂基马来酰亚胺的共聚物;1,2,3,4-丁烷四羧酸与β,β,β',β'-四甲基-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶子基酯的聚合物
Figure BDA0000480294550000067
2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二乙醇,β,β,β',β'-四甲基-与1,2,3,4-丁烷四羧酸,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基酯的聚合物
Figure BDA0000480294550000068
D-山梨醇,1,3:2,4-双-O-(2,2,6,6-四甲基-4-亚哌啶子基(piperidinylidene))-(HALS7);7-氧杂-3,20-二氮二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮,2,2,4,4-四甲基-20-(环氧乙烷基甲基)的低聚物丙二酸,[(4-甲氧基苯基)亚甲基]-,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶子基)酯
Figure BDA00004802945500000610
甲酰胺,N,N'-1,6-己二基双[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,N,N'''-[1,2-乙二基双[[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶子基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]亚氨基]-3,1-丙二基]]-双[N′,N′′-二丁基-N′,N′′-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶子基)
Figure BDA00004802945500000612
1,5-二氧杂螺(5,5)十一烷3,3-二羧酸,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基)酯
Figure BDA00004802945500000613
1,5-二氧杂螺(5,5)十一烷3,3-二羧酸,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯
Figure BDA00004802945500000614
N-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基-N-氨基草酰胺;4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶;HALS PB-41(Clariant Huningue SA);1,3-苯二甲酰胺,N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基)
Figure BDA00004802945500000615
(Clariant Huningue SA));3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮;1,3-丙二胺,N,N-1,2-乙二基双-,与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物,与N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物
Figure BDA0000480294550000071
1,1'-(1,2-乙烷-二-基)-双-(3,3',5,5'-四-甲基-哌嗪酮)(Good-
Figure BDA0000480294550000072
1,1',1''-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三((环己基亚氨基)-2,1-乙二基)三(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)
Figure BDA0000480294550000073
1,1',1"-(I,3,5-三嗪-2,4,6-三基三((环己基亚氨基)-2,1-乙二基)三(3,3,4,5,5-四甲基哌嗪酮)
Figure BDA0000480294550000074
1,2,3,4-丁烷四羧酸,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基)酯
Figure BDA0000480294550000075
1,2,3,4-丁烷-四-羧酸,1,2,3-三-(1,2,2,6,6-五-甲基-4-哌啶基)-4-十三烷基酯2,2,6,6-四-甲基-4-哌啶子醇(pipiridinol)和若干脂肪酸的酯的混合物
Figure BDA0000480294550000077
丙二酸,[(4-甲氧基苯基)亚甲基]-,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基)酯
Figure BDA0000480294550000078
3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮
Figure BDA0000480294550000079
3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮
Figure BDA00004802945500000710
1,2,3,4-丁烷四羧酸,四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶子基)酯
Figure BDA00004802945500000711
52);1,2,3,4-丁烷-四-羧酸,1,2,3-三-(2,2,6,6-四-甲基-4-哌啶基)-4-十三烷基酯
Figure BDA00004802945500000712
2,2,4,4四甲基-21-氧代-7-氧杂-3.20-二氮二螺[5.1.11.2]-二十一烷-20-丙酸十二烷基酯和2,2,4,4四甲基-21-氧代-7-氧杂-3.20-二氮二螺[5.1.11.2]-二十一烷-20-丙酸十四烷基酯的混合物N24);聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-s-三嗪-2,4-二基][2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基)-亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基)亚氨基]]}
Figure BDA00004802945500000714
1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺,N,N'''-[1,2-乙二基双[[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶子基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]亚氨基]-3,1-丙二基]]-双[N',N''-二丁基-N',N''-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶子基)
Figure BDA00004802945500000715
119);聚[(6-吗啉-s-三嗪-2,4-二基)[1,2,2,6,6-五-甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基[(1,2,2,6,6五-甲基-4-哌啶基)亚氨基]]1,6-己二胺,N,N'-双(1,2,2,6,6-五-甲基-4-哌啶基)-,与吗啉-2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物
Figure BDA00004802945500000716
UV3529);聚-甲氧基丙基-3-氧基[4-(1,2,2,6,6-五甲基)-哌啶子基]-硅氧烷
Figure BDA00004802945500000717
1,6-己二胺,N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4哌啶子基)-与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物,与N-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子胺的反应产物
Figure BDA00004802945500000718
N,N'-乙烷-1,2-二基双(1,3-丙二胺),环己烷,过氧化的4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的反应产物
Figure BDA0000480294550000081
1,6-己二胺,N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基)-,与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的聚合物,与3-溴-1-丙烯,正-丁基-1-丁胺和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子胺的反应产物,氧化的,氢化的(Tinuvin
Figure BDA0000480294550000082
本发明还涉及适用于建筑物的膜,其包含至少一层本发明的组合物。
将进一步通过实施例来说明本发明,但是本发明并不限于此。
所用材料
ArnitelTM ECO,由DSM提供,含有聚对苯二甲酸丁二醇酯的硬段和30wt.%的二聚脂肪酸残基的软段。
TinuvinTM234(2-[2-羟基-3,5-二(1,1-二甲基苄基)苯基]2H-苯并三唑),由BASF,德国提供的紫外吸收剂。
ChimasorbTM944(聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-s-三嗪-2,4-二基][2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基)-亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶子基)亚氨基]]}),由BASF,德国提供的HALS。
UV耐受性
紫外耐受性用Atlas老化测试仪(Weather-Ometer)Ci65(A)根据PV1303测定,其采用在420nm辐射强度为1.20W/m2/nm的氙弧,黑色标准温度100+/-3℃,室温65+/-3℃以及相对湿度20+/-10%。
断裂强度
断裂强度是按照DIN53504:2009-10使用S3拉伸棒(tensile bar)和50mm/min的变形速率测定。
所述聚合物组合物的制备
所述组合物的干的共混物在转鼓混合机(tumble mixer)中制备。干的共混物然后在CoperionTM同向旋转双螺杆挤出机中挤出并被加工成颗粒。
测试棒的制备
用于测试断裂强度的测试棒是通过如下产生的:从注塑板上切割下来DIN53504S3拉伸棒。所述板用Arburg110Allround注塑机生产。熔体温度约为240℃。
实施例I和对比实验A和B
在实施例和对比实验中使用的添加剂的类型和用量以及结果列于表1。在实施例I中,使用了含有聚合物和0.5wt.%的吸收剂的组合物。在对比实验A中,没有使用任何紫外吸收剂和紫外稳定剂。在对比实验B中使用了0.5wt%的HALS。
在暴露0小时、150小时和350小时后测定断裂应变。断裂应变的保持率列于表1,其为测试样品在暴露前的断裂应变的百分比(0小时)。
从结果中很明显看出,相比没有吸收剂的样品,含有吸收剂的组合物显示出明显更好的断裂应变的保持率。断裂应变的保持率比含有HALS的组合物甚至更好。
表1.
Figure BDA0000480294550000091

Claims (9)

1.含有热塑性聚酯弹性体的聚合物组合物,所述热塑性聚酯弹性体包含聚酯的硬段和含有二聚脂肪酸和/或其衍生物的单体单元的软段,所述聚合物组合物含有至少0.1wt%的紫外吸收剂。
2.根据权利要求1的聚合物组合物,其中所述组合物含有至少0.2wt.%紫外吸收剂。
3.根据权利要求1的聚合物组合物,其中所述组合物含有至少0.4wt.%的紫外吸收剂。
4.根据权利要求1-3中任意一项的聚合物组合物,其中所述紫外吸收剂是有机化学化合物。
5.根据权利要求1-4中任意一项的聚合物组合物,其中所述组合物含有至少0.1wt.%的受阻胺光稳定剂。
6.根据权利要求1-6中任意一项的聚合物组合物,其中所述热塑性聚酯弹性体含有聚对苯二甲酸丁二酯的硬段。
7.根据权利要求1-6中任意一项的聚合物组合物,其中所述热塑性聚酯弹性体含有的软段包含含有32-44个碳原子的二聚脂肪酸和/或其衍生物的单体单元。
8.根据权利要求1-6中任意一项的聚合物组合物,其中所述热塑性聚酯弹性体含有的软段包含含有36个碳原子的二聚脂肪酸和/或其衍生物的单体单元。
9.适用于建筑物的膜,包含至少一层根据权利要求1-8中任意一项的组合物。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106459341A (zh) * 2014-05-05 2017-02-22 树脂酸盐材料集团有限公司 来自热塑性聚酯和二聚体脂肪酸的聚酯多元醇
CN108368300A (zh) * 2015-12-11 2018-08-03 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 3d打印的方法
CN108424648A (zh) * 2018-04-20 2018-08-21 江苏澳盛复合材料科技有限公司 一种注塑用碳纤维复合材料

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4004084B1 (de) 2019-07-31 2023-09-06 Basf Se Neue blockcopolymere
US11845863B2 (en) 2020-05-04 2023-12-19 Carlisle Construction Materials, LLC Polyurethane dispersions and their use to produce coatings and adhesives

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002002667A1 (en) * 2000-07-03 2002-01-10 Unichema Chemie Bv Block copolyester
CN101090921A (zh) * 2004-11-04 2007-12-19 东丽株式会社 共聚聚酯、其制造方法和聚酯薄膜

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3128850B2 (ja) * 1991-03-22 2001-01-29 東レ株式会社 内装用シート
JP3081716B2 (ja) * 1992-06-27 2000-08-28 鐘紡株式会社 柔軟性が付与されたポリエステルフィルム
JP3284714B2 (ja) * 1993-12-15 2002-05-20 東レ株式会社 ポリエステルフイルム
NL1010397C2 (nl) * 1998-10-26 2000-04-27 Dsm Nv Licht-stabiele copolyetherestersamenstelling.
JP4304644B2 (ja) * 1999-03-09 2009-07-29 東レ・デュポン株式会社 熱可塑性コポリエステル樹脂組成物
EP1839836B1 (en) * 2006-03-28 2018-12-05 So.F.Ter. Spa An injection process for making a moulding completely recyclable, multi-layered article
RU2526617C2 (ru) * 2009-02-17 2014-08-27 ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. Лист, характеризующийся высокой проницаемостью по водяному пару

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002002667A1 (en) * 2000-07-03 2002-01-10 Unichema Chemie Bv Block copolyester
CN101090921A (zh) * 2004-11-04 2007-12-19 东丽株式会社 共聚聚酯、其制造方法和聚酯薄膜

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106459341A (zh) * 2014-05-05 2017-02-22 树脂酸盐材料集团有限公司 来自热塑性聚酯和二聚体脂肪酸的聚酯多元醇
CN108368300A (zh) * 2015-12-11 2018-08-03 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 3d打印的方法
CN108424648A (zh) * 2018-04-20 2018-08-21 江苏澳盛复合材料科技有限公司 一种注塑用碳纤维复合材料

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Publication number Publication date
JP2014526596A (ja) 2014-10-06
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US20140228508A1 (en) 2014-08-14
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