CN103794382A - 石墨烯-碳纳米管复合薄膜及电化学电容器的制备方法 - Google Patents

石墨烯-碳纳米管复合薄膜及电化学电容器的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103794382A
CN103794382A CN201210428360.2A CN201210428360A CN103794382A CN 103794382 A CN103794382 A CN 103794382A CN 201210428360 A CN201210428360 A CN 201210428360A CN 103794382 A CN103794382 A CN 103794382A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon nanotube
graphene
preparation
compound film
oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201210428360.2A
Other languages
English (en)
Inventor
周明杰
钟辉
王要兵
刘大喜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Shenzhen Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd
Original Assignee
Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd, Shenzhen Oceans King Lighting Engineering Co Ltd filed Critical Oceans King Lighting Science and Technology Co Ltd
Priority to CN201210428360.2A priority Critical patent/CN103794382A/zh
Publication of CN103794382A publication Critical patent/CN103794382A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Abstract

一种石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法，包括：将石墨进行氧化，得到氧化石墨；将所述氧化石墨分散在去离子水中，得到浓度为0.5g/L~1.0g/L的分散液，然后超声1小时~2小时，接着往所述分散液中加入碳纳米管，并使所述碳纳米管在所述分散液中的浓度为0.1g/L~1g/L，再超声5小时~8小时，真空过滤，干燥，得到氧化石墨烯-碳纳米管薄膜；用玻碳电极棒将所述氧化石墨烯-碳纳米管薄膜固定后置于电解液中，以铂电极为对电极，以甘汞电极为参比电极，采用循环伏安法在电压范围为0V~1.1V内对所述氧化石墨烯-碳纳米管薄膜扫描15~30圈，取出后，洗涤，干燥，得到具有较高储能性能的石墨烯-碳纳米管复合薄膜。本发明还提供一种电化学电容器的制备方法。

Description

石墨烯-碳纳米管复合薄膜及电化学电容器的制备方法
技术领域
本发明涉及石墨烯复合材料领域，特别是涉及石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法及使用了该石墨烯-碳纳米管复合薄膜的电化学电容器的制备方法。
背景技术
电化学电容器作为一种新型储能器件，由于其充放电速率快、功率密度高和循环寿命长等优点，是继锂离子电池后又一极具应用潜力和开发价值的储能器件。然而能量密度较低是制约超级电容器发展和应用的一个关键因素，探索如何提高超级电容器的能量密度是目前该领域研究的重点。
根据能量密度的计算公式E=1/2CV2，提高能量密度主要从两方面入手，一方面提高电化学电容器的电压窗口；另外一方面是提高电极材料的比容量，这两方面的提高都会带来能量密度的提高。石墨烯作为一种二维单分子层材料，具有较高的比表面积和较高的电导率，是一种理想的电化学电容器电极材料，但石墨烯片层容易团聚，致使石墨烯片层很多表面不能用于储能，从而使石墨烯的储能性能并不高。
发明内容
基于此，有必要提供一种具有较高储能性能的石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法及使用了该石墨烯-碳纳米管复合薄膜的电化学电容器的制备方法。
一种石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法，包括：
将石墨进行氧化，得到氧化石墨；
将所述氧化石墨分散在去离子水中，得到浓度为0.5g/L~1.0g/L的分散液，然后超声1小时~2小时，接着往所述分散液中加入碳纳米管，并使所述碳纳米管在所述分散液中的浓度为0.1g/L~1g/L，再超声5小时~8小时，真空过滤，干燥，得到氧化石墨烯-碳纳米管薄膜；及
用玻碳电极棒将所述氧化石墨烯-碳纳米管薄膜固定后置于电解液中，以铂电极为对电极，以甘汞电极为参比电极，采用循环伏安法在电压范围为0V~1.1V内对所述氧化石墨烯-碳纳米管薄膜扫描15~30圈，取出后，洗涤，干燥，得到石墨烯-碳纳米管复合薄膜。
在其中一个实施例中，所述制备氧化石墨的步骤包括：
将石墨加入浓硫酸和浓硝酸的混合溶液中，在0°C温度下搅拌；
加入高锰酸钾至所述混合溶液中并加热至85°C进行反应，并保温30分钟；
加入去离子水至加入了高锰酸钾的混合溶液，继续在85°C下保持30分钟；
加入过氧化氢至加入了去离子水的混合溶液中；
将加入了过氧化氢的混合溶液进行抽滤并用稀盐酸和去离子水对固体物进行洗涤；及
干燥所述固体物，得到氧化石墨。
在其中一个实施例中，所述石墨的纯度为99.5%。
在其中一个实施例中，所述采用循环伏安法在电压范围为0V~1.1V内对所述氧化石墨烯-碳纳米管薄膜扫描15~30圈的速率为20mv/s~80mv/s。
在其中一个实施例中，所述电解液为氯化钾（KCl）溶液或者氯化钠(NaCl)溶液。
在其中一个实施例中，所述电解液的浓度为1mol/L。
一种电化学电容器的制备方法，包括：
采用所述的石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法得到石墨烯-碳纳米管复合薄膜；
将所述石墨烯-碳纳米管复合薄膜进行辊压后，经干燥和切片处理，得到电极片；
按照所述电极片、隔膜和所述电极片的顺序依次层叠组装得到电芯；及
在所述电芯外包覆壳体，并向所述壳体内注入离子液体，密封后得到电化学电容器。
在其中一个实施例中，所述干燥为在真空下80°C干燥2小时。
在其中一个实施例中，所述离子液体为[BMIM][BF6]。
上述石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法及电化学电容器中的制备方法中，采用循环伏安扫描法对氧化石墨烯-碳纳米管薄膜进行扫描，使得氧化石墨烯-碳纳米管薄膜发生还原反应，获得石墨烯-碳纳米管复合材料。所制备的石墨烯-碳纳米管复合材料含氧量较低，且石墨烯片层的团聚较低，使得该复合材料用作电极材料时具有较高的储能性能。
附图说明
图1为一实施方式的石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法的流程图；
图2为一实施方式的电化学电容器的制备方法的流程图。
具体实施方式
下面结合实施方式及附图，对石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法和电化学电容器的制备方法作进一步的详细说明。
请参阅图1，一实施方式的石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法，包括以下步骤：
S101，将石墨进行氧化，得到氧化石墨。
其具体步骤为：将石墨加入至浓硫酸和浓硝酸的混合溶液中，在冰水混合浴中，保持温度为0°C左右的条件下搅拌；然后慢慢地加入高锰酸钾至混合溶液中，由于高锰酸钾在酸性条件下具有强氧化性，可以对石墨进行氧化；再将混合溶液加热至85°C进行反应，并保温30分钟，该保温过程中，可以对石墨进一步进行氧化；加入去离子水，继续保持85°C温度30分钟；然后加入过氧化氢至混合溶液中，去除过量的高锰酸钾，得到氧化石墨溶液；将氧化石墨溶液进行抽滤，得到固体物，并用稀盐酸和去离子水对固体物反复洗涤，去除杂质，将固体物在真空干燥箱中60°C温度下干燥12小时，得到氧化石墨。
本实施例中，石墨优选为99.5%的石墨。浓硫酸的质量分数为98%，浓硝酸的质量分数为65%。过氧化氢的质量分数为30％。
S102，将氧化石墨分散在去离子水中，得到浓度为0.5g/L~1.0g/L的分散液，然后超声1小时~2小时，接着往分散液中加入碳纳米管，并使碳纳米管在分散液中的浓度为0.1g/L~1g/L，再超声5小时~8小时，真空过滤，干燥，得到氧化石墨烯-碳纳米管薄膜。
本实施例中，氧化石墨和碳纳米管在超声波的作用下在水中可形成稳定性较好的分散液。干燥过程优选为于60°C的真空烘箱中干燥12小时，得到氧化石墨烯-碳纳米管薄膜。
S103，用玻碳电极棒将氧化石墨烯-碳纳米管薄膜固定后置于电解液中，以铂电极为对电极，以甘汞电极为参比电极，采用循环伏安法在电压范围为0V~1.1V内对氧化石墨烯-碳纳米管薄膜扫描15~30圈，取出后，洗涤，干燥，得到石墨烯-碳纳米管复合薄膜。
本实施例中，电解液优选为KCl溶液或NaCl溶液，电解液的浓度优选为1mol/L。起始电位为0V，终止电位为1.1V，在该范围内进行扫描，扫描速率优选为20mv/s~80mv/s。在扫描过程中，氧化石墨烯-碳纳米管薄膜发生还原反应，电化学还原会除去大多数含氧官能团，使得复合材料的含氧量降低，碳纳米管分散在石墨烯片层间，能防止片层与片层间的作用力，使得该复合薄膜用作电极材料时具有较高的储能性能。洗涤步骤优选为采用去离子水洗涤，去除杂质。干燥步骤优选为将洗涤后的氧化石墨烯-碳纳米管薄膜置于60°C的真空烘箱中烘12小时，得到石墨烯-碳纳米管复合薄膜。
请参阅图2，一实施方式的电化学电容器的制备方法包括以下步骤：
S201，采用上述的石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法得到石墨烯-碳纳米管复合薄膜；
S202将石墨烯-碳纳米管复合薄膜进行辊压后，经干燥和切片处理，得到电极片。
本实施例中，干燥过程为在真空环境下80°C处理2小时。
S203，按照电极片、隔膜和电极片的顺序依次层叠组装得到电芯。
S204，在所述电芯外包覆壳体，并向壳体内注入离子液体，密封后得到电化学电容器。
本实施例中，从电池壳体的注液口注入离子液体至壳体内，再密封注液口，得到电化学电容器。离子液体优选为1-丁基-3-甲基咪唑六氟硼酸盐（[BMIM][BF6]）。
上述电化学电容器的制备方法步骤简单，操作可控，适合大规模的工业生产。
以下结合具体实施例来进行说明。
实施例1
（1）氧化石墨的制备：称取纯度为99.5%的石墨1g，加入由90mL质量分数为98%的浓硫酸和25mL质量分数为65%的浓硝酸组成的混合溶液中，将混合物置于冰水混合浴环境下进行搅拌20分钟；再慢慢地往混合物中加入6g高锰酸钾，搅拌1小时，接着将混合物加热至85°C并保持30分钟；加入92mL去离子水继续在85°C下保持30分钟；加入10mL质量分数30%的过氧化氢溶液，搅拌10分钟；对混合物进行抽滤，再依次分别用100mL稀盐酸和150mL去离子水对固体物进行洗涤，共洗涤三次，最后固体物质在60°C真空烘箱中干燥12小时得到氧化石墨。
（2）氧化石墨烯-碳纳米管薄膜的制备：将（1）中制备的氧化石墨加入去离子水中，氧化石墨在水中的浓度为1g/L，超声2小时，加入碳纳米管，碳纳米管的浓度为1g/L，继续超声6小时，真空过滤，置于60°C的真空烘箱中烘12小时，得到氧化石墨烯-碳纳米管薄膜。
（3）石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备：用两根玻碳电极将（2）中得到的氧化石墨烯-纳米管薄膜固定住，置于1mol/L的KCl溶液中，以铂电极为对电极，以甘汞电极为参比电极，以50mv/s扫描速率在0V~1.1V内进行扫描，扫描20圈后，将薄膜取出，用去离子水洗涤，置于60°C的真空烘箱中干燥12小时，得到石墨烯-碳纳米管复合薄膜。
实施例2
（1）氧化石墨的制备：称取纯度为99.5%的石墨5g，加入由475mL质量分数为98%的浓硫酸和120mL质量分数为65%的浓硝酸组成的混合溶液中，将混合物置于冰水混合浴环境下进行搅拌20分钟；再慢慢地往混合物中加入20g高锰酸钾，搅拌1小时，接着将混合物加热至85°C并保持30分钟；加入92mL去离子水继续在85°C下保持30分钟；加入30mL质量分数30%过氧化氢溶液，搅拌10分钟；对混合物进行抽滤，再依次分别用300mL稀盐酸和450mL去离子水对固体物进行洗涤，共洗涤三次，最后固体物质在60°C真空烘箱中干燥12小时得到氧化石墨。
（2）氧化石墨烯-碳纳米管薄膜的制备：将（1）中制备的氧化石墨加入去离子水中，氧化石墨在水中的浓度为0.5g/L，超声1小时，加入碳纳米管，碳纳米管的浓度为0.3g/L，继续超声6小时，真空过滤，置于60°C的真空烘箱中烘12小时，得到氧化石墨烯-碳纳米管薄膜。
（3）石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备：用两根玻碳电极将（2）中得到的氧化石墨烯-碳纳米管薄膜固定住，置于1mol/L的NaCl溶液中，以铂电极为对电极，以甘汞电极为参比电极，以80mv/s扫描速率在0V~1.1V内进行扫描，扫描30圈后，将薄膜取出，用去离子水洗涤，置于60°C的真空烘箱中干燥12小时，得到石墨烯-碳纳米管复合薄膜。
实施例3
（1）氧化石墨的制备：称取纯度为99.5%的石墨2g，加入由170mL质量分数为98%的浓硫酸和48mL质量分数为65%的浓硝酸组成的混合溶液中，将混合物置于冰水混合浴环境下进行搅拌20分钟；再慢慢地往混合物中加入8g高锰酸钾，搅拌1小时，接着将混合物加热至85°C并保持30分钟；之后加入92mL去离子水继续在85°C下保持30分钟；加入16mL质量分数30%的过氧化氢溶液，搅拌10分钟；对混合物进行抽滤，再依次分别用250mL稀盐酸和300mL去离子水对固体物进行洗涤，共洗涤三次，最后固体物质在60°C真空烘箱中干燥12小时得到氧化石墨。
（2）氧化石墨烯-碳纳米管薄膜的制备：将（1）中制备的氧化石墨加入去离子水中，氧化石墨在水中的浓度为1g/L，超声2小时，加入碳纳米管，碳纳米管的浓度为0.5g/L，继续超声8小时，真空过滤，置于60°C的真空烘箱中烘12小时，得到氧化石墨烯-碳纳米管薄膜。
（3）石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备：用两根玻碳电极将（2）中得到的氧化石墨烯-碳纳米管薄膜固定住，置于1mol/L的NaCl溶液中，以铂电极为对电极，以甘汞电极为参比电极，以20mv/s扫描速率在0V~1.1V内进行扫描，扫描15圈后，将薄膜取出，用去离子水洗涤，置于60°C的真空烘箱中干燥12小时，得到石墨烯-碳纳米管复合薄膜。
实施例4
（1）氧化石墨的制备：称取纯度为99.5%的石墨1g，加入由90mL质量分数为98%的浓硫酸和25mL质量分数为65%的浓硝酸组成的混合溶液中，将混合物置于冰水混合浴环境下进行搅拌20分钟；再慢慢地往混合物中加入6g高锰酸钾，搅拌1小时，接着将混合物加热至85°C并保持30分钟；加入92mL去离子水继续在85°C下保持30分钟；加入9mL质量分数30%的过氧化氢溶液，搅拌10分钟；对混合物进行抽滤，再依次分别用100mL稀盐酸和150mL去离子水对固体物进行洗涤，共洗涤三次，最后固体物质在60°C真空烘箱中干燥12小时得到氧化石墨。
（2）氧化石墨烯-碳纳米管薄膜的制备：将（1）中制备的氧化石墨加入去离子水中，氧化石墨在水中的浓度为0.5g/L，超声1小时，加入碳纳米管，碳纳米管的浓度为0.1g/L，继续超声5小时，真空过滤，置于60°C的真空烘箱中烘12小时，得到氧化石墨烯-碳纳米管薄膜。
（3）石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备：用两根玻碳电极将（2）中得到的氧化石墨烯-碳纳米管薄膜固定住，置于1mol/L的KCl溶液中，以铂电极为对电极，以甘汞电极为参比电极，以50mv/s扫描速率在0V~1.1V内进行扫描，扫描30圈后，将薄膜取出，用去离子水干洗涤，置于60°C的真空烘箱中干燥12小时，得到石墨烯-碳纳米管复合薄膜。
对实施例1~4制备的石墨烯-碳纳米管复合薄膜材料的电导率进行测试，其结果如表1所示。
表1实施例1~4制备的石墨烯-碳纳米管复合薄膜的电导率
  样品   电导率（S/m）
  实施例1   2450
  实施例2   2680
  实施例3   2860
  实施例4   2580
采用本方法制备的石墨烯-碳纳米管复合薄膜材料具有优异的电导率，电导率都在2400S/m以上。
实施例5
（1）按照实施例1的石墨烯-碳纳米管复合薄膜材料的制备方法获得石墨烯-碳纳米管复合薄膜材料。
（2）将（1）中得到的石墨烯-碳纳米管复合薄膜材料进行辊压，经真空80°C干燥2小时、切片处理，制得电极片。
（3）按照（2）中获得的电极片、隔膜、（2）中获得的电极片的顺序依次层叠组装成电芯。
（4）用壳体密封（3）中获得的电芯，随后经设置在壳体上的注液口往壳体内注入[BMIM][BF6]，密封注液口，得到电化学电容器。
实施例6
（1）按照实施例2的石墨烯-碳纳米管复合薄膜材料的制备方法获得石墨烯-碳纳米管复合薄膜材料。
（2）将（1）中得到的石墨烯-碳纳米管复合薄膜材料进行辊压，经真空80°C干燥2小时、切片处理，制得电极片。
（3）按照（2）中获得的电极片、隔膜、（2）中获得的电极片的顺序依次层叠组装成电芯。
（4）用壳体密封（3）中获得的电芯，随后经设置在壳体上的注液口往壳体内注入[BMIM][BF6]，密封注液口，得到电化学电容器。
实施例7
（1）按照实施例3的石墨烯-碳纳米管复合薄膜材料的制备方法获得石墨烯-碳纳米管复合薄膜材料。
（2）将（1）中得到的石墨烯-碳纳米管复合薄膜材料进行辊压，经真空80°C干燥2小时、切片处理，制得电极片。
（3）按照（2）中获得的电极片、隔膜、（2）中获得的电极片的顺序依次层叠组装成电芯。
（4）用壳体密封（3）中获得的电芯，随后经设置在壳体上的注液口往壳体内注入[BMIM][BF6]，密封注液口，得到电化学电容器。
实施例8
（1）按照实施例4的石墨烯-碳纳米管复合薄膜材料的制备方法获得石墨烯-碳纳米管复合薄膜材料。
（2）将（1）中得到的石墨烯-碳纳米管复合薄膜材料进行辊压，经真空80°C干燥2小时、切片处理，制得电极片。
（3）按照（2）中获得的电极片、隔膜、（2）中获得的电极片的顺序依次层叠组装成电芯。
（4）用壳体密封（3）中获得的电芯，随后经设置在壳体上的注液口往壳体内注入[BMIM][BF6]，密封注液口，得到电化学电容器。
对实施例5至实施例8中组装的电化学电容器进行充放电测试，充放电电流密度为0.5A/g，电压窗口为4V，其结果如表2所示。
表2实施例5~8的电化学电容器的比容量
  样品   比容量（F/g）
  实施例5   198
  实施例6   215
  实施例7   232
  实施例8   208
采用本方法制备的电化学电容器在0.5A/g电流密度下的比容量都在190F/g以上，最高达到232F/g，具有优异的储能性能。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (9)

1.一种石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法，其特征在于，包括：
将石墨进行氧化，得到氧化石墨；
将所述氧化石墨分散在去离子水中，得到浓度为0.5g/L~1.0g/L的分散液，然后超声1小时~2小时，接着往所述分散液中加入碳纳米管，并使所述碳纳米管在所述分散液中的浓度为0.1g/L~1g/L，再超声5小时~8小时，真空过滤，干燥，得到氧化石墨烯-碳纳米管薄膜；及
用玻碳电极棒将所述氧化石墨烯-碳纳米管薄膜固定后置于电解液中，以铂电极为对电极，以甘汞电极为参比电极，采用循环伏安法在电压范围为0V~1.1V内对所述氧化石墨烯-碳纳米管薄膜扫描15~30圈，取出后，洗涤，干燥，得到石墨烯-碳纳米管复合薄膜。
2.根据权利要求1所述的石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法，其特征在于，所述制备氧化石墨的步骤包括：
将石墨加入浓硫酸和浓硝酸的混合溶液中，在0°C温度下搅拌；
加入高锰酸钾至所述混合溶液中并加热至85°C进行反应，并保温30分钟；
加入去离子水至加入了高锰酸钾的混合溶液，继续在85°C下保持30分钟；
加入过氧化氢至加入了去离子水的混合溶液中；
将加入了过氧化氢的混合溶液进行抽滤并用稀盐酸和去离子水对固体物进行洗涤；及
干燥所述固体物，得到氧化石墨。
3.根据权利要求1所述的石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法，其特征在于，所述石墨的纯度为99.5%。
4.根据权利要求1所述的石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法，其特征在于，所述采用循环伏安法在电压范围为0V~1.1V内对所述氧化石墨烯-碳纳米管薄膜扫描15~30圈的速率为20mv/s~80mv/s。
5.根据权利要求1所述的石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法，其特征在于，所述电解液为氯化钾溶液或者氯化钠溶液。
6.根据权利要求5所述的石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法，其特征在于，所述电解液的浓度为1mol/L。
7.一种电化学电容器的制备方法，其特征在于，包括：
根据权利要求1所述的石墨烯-碳纳米管复合薄膜的制备方法得到石墨烯-碳纳米管复合薄膜；
将所述石墨烯-碳纳米管复合薄膜进行辊压后，经干燥和切片处理，得到电极片；
按照所述电极片、隔膜和所述电极片的顺序依次层叠组装得到电芯；及
在所述电芯外包覆壳体，并向所述壳体内注入离子液体，密封后得到电化学电容器。
8.根据权利要求7所述的电化学电容器的制备方法，其特征在于，所述干燥为于真空下80°C处理2小时。
9.根据权利要求7所述的电化学电容器的制备方法，其特征在于，所述离子液体为[BMIM][BF6]。
CN201210428360.2A 2012-10-31 2012-10-31 石墨烯-碳纳米管复合薄膜及电化学电容器的制备方法 Pending CN103794382A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210428360.2A CN103794382A (zh) 2012-10-31 2012-10-31 石墨烯-碳纳米管复合薄膜及电化学电容器的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210428360.2A CN103794382A (zh) 2012-10-31 2012-10-31 石墨烯-碳纳米管复合薄膜及电化学电容器的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103794382A true CN103794382A (zh) 2014-05-14

Family

ID=50669947

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210428360.2A Pending CN103794382A (zh) 2012-10-31 2012-10-31 石墨烯-碳纳米管复合薄膜及电化学电容器的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103794382A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104078248A (zh) * 2014-06-10 2014-10-01 北京大学深圳研究生院 一种柔性电极的制备方法和柔性电极
CN106698682A (zh) * 2017-02-21 2017-05-24 哈尔滨工业大学 一种微生物电化学系统阳极生物膜的构筑方法
CN109749402A (zh) * 2018-12-26 2019-05-14 上海交通大学 一种高分子海绵吸声复合材料及其制备方法
CN109755025A (zh) * 2019-01-14 2019-05-14 清华大学 一种电容器电极、制备方法及电容器

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090061312A1 (en) * 2007-08-27 2009-03-05 Aruna Zhamu Method of producing graphite-carbon composite electrodes for supercapacitors
CN102061504A (zh) * 2009-11-13 2011-05-18 中国科学院兰州化学物理研究所 一种含有石墨烯复合薄膜材料的合成方法
WO2011132932A2 (ko) * 2010-04-20 2011-10-27 연세대학교 산학협력단 전이금속 산화물 및 탄소나노튜브 복합체의 제조 방법 및 그 복합체
CN102530913A (zh) * 2010-12-30 2012-07-04 海洋王照明科技股份有限公司 石墨烯-碳纳米管复合材料的制备方法
CN102706853A (zh) * 2012-06-05 2012-10-03 湖南大学 一种拉曼增强基底材料及其制备和应用方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090061312A1 (en) * 2007-08-27 2009-03-05 Aruna Zhamu Method of producing graphite-carbon composite electrodes for supercapacitors
CN102061504A (zh) * 2009-11-13 2011-05-18 中国科学院兰州化学物理研究所 一种含有石墨烯复合薄膜材料的合成方法
WO2011132932A2 (ko) * 2010-04-20 2011-10-27 연세대학교 산학협력단 전이금속 산화물 및 탄소나노튜브 복합체의 제조 방법 및 그 복합체
CN102530913A (zh) * 2010-12-30 2012-07-04 海洋王照明科技股份有限公司 石墨烯-碳纳米管复合材料的制备方法
CN102706853A (zh) * 2012-06-05 2012-10-03 湖南大学 一种拉曼增强基底材料及其制备和应用方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIANGJUN LU ETC: "A flexible graphene/multiwalled carbon nanotube film as a high performance electrode material for supercapacitors", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 *
李娟娟: "石墨烯的成膜、修饰与电容性能的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *
葛士彬: "石墨烯、石墨烯/碳纳米管的制备及其超级电容器性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅱ辑》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104078248A (zh) * 2014-06-10 2014-10-01 北京大学深圳研究生院 一种柔性电极的制备方法和柔性电极
CN104078248B (zh) * 2014-06-10 2018-01-16 北京大学深圳研究生院 一种柔性电极的制备方法和柔性电极
CN106698682A (zh) * 2017-02-21 2017-05-24 哈尔滨工业大学 一种微生物电化学系统阳极生物膜的构筑方法
CN106698682B (zh) * 2017-02-21 2020-05-22 哈尔滨工业大学 一种微生物电化学系统阳极生物膜的构筑方法
CN109749402A (zh) * 2018-12-26 2019-05-14 上海交通大学 一种高分子海绵吸声复合材料及其制备方法
CN109749402B (zh) * 2018-12-26 2022-02-15 上海交通大学 一种高分子海绵吸声复合材料及其制备方法
CN109755025A (zh) * 2019-01-14 2019-05-14 清华大学 一种电容器电极、制备方法及电容器
CN109755025B (zh) * 2019-01-14 2021-10-12 清华大学 一种电容器电极、制备方法及电容器

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhong et al. Improved energy density of quasi-solid-state supercapacitors using sandwich-type redox-active gel polymer electrolytes
CN101800131B (zh) 一种活性碳基材料及其制备方法
CN103787311A (zh) 石墨烯-碳纳米管复合薄膜及电化学电容器的制备方法
CN105609720B (zh) 一种NiPC@CNTs/S复合材料的制备方法与应用
CN105355884B (zh) 高比容量锂离子电池电极材料及其制备方法
Li et al. Nitrogen and sulfur co-doped graphene composite electrode with high electrocatalytic activity for vanadium redox flow battery application
CN103013056B (zh) 一种石墨烯/MnO2/共轭聚合物复合材料及其制备方法和应用
CN103700829B (zh) 二氧化钛(b)-石墨烯自卷绕纳米复合材料的制备方法
CN103489660A (zh) 二氧化锰纳米棒/石墨烯复合电极材料及其制备方法
CN108520830A (zh) 一种皮芯型多孔石墨烯纤维与超级电容器的制备方法
Lv et al. Preparation of carbon nanosheet by molten salt route and its application in catalyzing VO2+/VO2+ redox reaction
CN106505200A (zh) 碳纳米管/石墨烯/硅复合锂电池负极材料及其制备方法
CN105140042A (zh) 一种细菌纤维素/活性碳纤维/碳纳米管膜材料的制备方法及其应用
CN109659521A (zh) 一种高性能钠离子电池五氧化二钒/石墨烯复合正极材料的制备方法
CN105321726B (zh) 高倍率活性炭/活性石墨烯复合电极材料及其制备方法
CN103794382A (zh) 石墨烯-碳纳米管复合薄膜及电化学电容器的制备方法
CN107086131A (zh) 基于NiS/N‑rGO与N‑rGO的水系非对称超级电容器
CN106876687A (zh) 一种碳包覆硅量子点复合锂离子电池负极材料的制备方法
CN103794795A (zh) 硼掺杂石墨烯复合电极材料及其制备方法、锂离子电池及其制备方法
CN108069426A (zh) 一种超级电容器用海藻基活性炭的制备方法
Chen et al. Surface‐Wrinkle‐Modified Graphite Felt with High Effectiveness for Vanadium Redox Flow Batteries
CN103107307A (zh) 一种水溶液锂离子电池负极材料及其制备方法
CN106128802B (zh) 一种用于超级电容器的电极材料的制备方法
CN103545115A (zh) 石墨烯-碳纳米管复合材料及其制备方法与超级电容器
CN108448073A (zh) 锂离子电池C@TiO2复合负极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140514