CN103792305B - 一种检测卷烟主流烟气中乌洛托品的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种检测卷烟主流烟气中乌洛托品的方法，利用剑桥滤片捕集卷烟主流烟气，再用碱性的乙醇振荡萃取剑桥滤片，取萃取液过已活化的硅胶小柱，先用二氯甲烷淋洗小柱，弃去淋洗液后，再用甲醇淋洗小柱，收集淋洗液，浓缩后，加入内标溶液，应用GC-MS进行检测，分析卷烟侧流烟气中乌洛托品的含量。本发明首次提出了采用GC-MS测定卷烟主流烟气中乌洛托品的含量，具有操作简便、定量准确、检测灵敏度高等特点，其检出限为0.32ng/cig、定量下限为1.06ng/cig，加标回收率为91.10～108.73%，日内的相对标准偏差为2.85~4.37%，日间的相对标准偏差为3.58%，适用于各类卷烟主流烟气中乌洛托品的测定。

Description

一种检测卷烟主流烟气中乌洛托品的方法

技术领域

本发明属于卷烟烟气技术领域，具体涉及一种检测卷烟主流烟气中乌洛托品的方法。

背景技术

乌洛托品是一种有害化学成分，具腐蚀性，可致人体灼伤，其熔点263℃，如超过此熔点即升华并分解，但不熔融。升温至300℃时放出氰化氢，温度再升高时，则分解为甲烷、氢和氮。当人体接触该品时，主要引起皮炎和湿疹。乌洛托品在卷烟主流和侧流烟气中均有分布，烟气中的乌洛托品是烟气的次生产物，是由烟气中的氨和甲醛反应生成，其中侧流烟气中的含量要高于主流烟气中的含量。随着公众对吸烟与健康问题的日益关注，卷烟烟气中有害成分日益受到广泛的关注，而目前有关烟气中乌洛托品检测的相关报道比较少，鉴于此，需要发明一种检测卷烟主流烟气中乌洛托品的方法。

发明内容

发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的在于提供一种检测卷烟主流烟气中乌洛托品的方法，使用GC-MS检测卷烟主流烟气中乌洛托品，具有操作简便、定量准确、检测灵敏度高等特点。

技术方案：为实现上述发明目的，本发明采用以下技术方案：

一种检测卷烟主流烟气中乌洛托品的方法：利用剑桥滤片捕集卷烟主流烟气，再用碱性的乙醇振荡萃取剑桥滤片，取萃取液过已活化的硅胶小柱，先用二氯甲烷淋洗小柱，弃去淋洗液后，再用甲醇淋洗小柱，收集淋洗液， 浓缩后，加入内标溶液，应用GC-MS进行检测，分析卷烟侧流烟气中乌洛托品的含量；其中，GC-MS的气相条件为：弹性熔融石英毛细管柱，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm，固定相为（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷，进样口温度：220℃；程序升温：在80℃以12℃/min速率升至112℃，再以1℃/min速率升至118℃；后运行：280℃保持6 min；载气：氦气，1.0mL/min；进样量1uL，分流进样，分流比10：1；传输线温度：250℃；GC-MS的质谱条件为：离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃。

所述的碱性乙醇萃取溶液中的碱性物质选自三乙胺、乙醇胺和三甲胺。

所述萃取，时间20 min 以上。

所述的内标物为苯乙酸甲酯，浓度为0.5μg /mL。

所述碱性乙醇萃取液的体积为40 mL 以上。

所述固相萃取小柱所需的萃取液上样体积为10 mL以上。

所述内标溶液体积小于0.5 mL。

所述甲醇淋洗体积大于20 mL。

所述二氯甲烷淋洗体积大于20 mL。

有益效果：与现有技术相比，本发明首次提出了采用GC-MS测定卷烟主流烟气中乌洛托品的含量，具有操作简便、定量准确、检测灵敏度高等特点，其检出限为0.32 ng/cig、定量下限为1.06 ng/cig，加标回收率为91.10 ～108.73%，日内的相对标准偏差为2.85~4.37%，日间的相对标准偏差为3.58%，适用于各类卷烟主流烟气中乌洛托品的测定。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。

以下实施例中，所使用的主要仪器、试剂如下：

气相－三重四极杆质谱联用仪：配有5975型三重四极杆质谱仪和6890N型气相色谱仪（美国Agilent公司产品）； RM20H转盘式吸烟机（德国Borgwaldt KC公司）； AL204电子天平（感量：0.0001 g，瑞士 Mettler Toledo 公司）；HY-5A回旋振荡器（江苏省金坛市讯生仪器厂）；E300恒温恒湿箱（澳大利亚Steridium公司）；固相萃取装置（美国SUPELCO公司）。

乙醇（AR，国药集团化学试剂有限公司）；乌洛托品（纯度≥99%，国药集团化学试剂有限公司）；三乙胺（HPLC，美国TEDIA公司）；二氯甲烷（AR，国药集团化学试剂有限公司）；甲醇（AR，国药集团化学试剂有限公司）；固相萃取柱SUPELCO（LC-Si、3mL）。

实施例1

一种检测卷烟主流烟气中乌洛托品的方法，包括以下步骤：

1）溶液配制

萃取溶液的配制：在1 L乙醇溶液中准确加入4 ml 三乙胺。

标准储备液的配制：用乙醇准确配制2 mg/L的乌洛托品标准储备液。

内标溶液的配制：用乙醇分别准确配制100μg/L、1mg/L的苯乙酸甲酯内标溶液。

2）样品检测

按照ISO4387：2000的规定捕集20支卷烟的主流烟气总粒相物，将捕集有主流烟气总粒相物的剑桥滤片放入250mL面包瓶中，加入40mL含有三乙胺的乙醇萃取液振荡萃取剑桥滤片40min，准确移取20mL萃取液过已活化的硅胶小柱，先用30mL二氯甲烷淋洗小柱，弃去淋洗液后，再用40mL甲醇淋洗小柱，收集淋洗液， 浓缩至1mL后，准确加入50μL 10mg/L内标溶液，应用GC-MS/MS进行检测。其中，仪器条件：色谱柱：HP-5 MS（30m×0.25 mm×0.25μrn）；进样口温度：220℃；程序升温：在80℃以12℃/min速率升至112℃，再以1℃/min速率升至118℃；后运行280℃保持6 min；载气：氦气，1.0mL/min；进样量1uL，分流进样，分流比10:1；传输线温度：250℃。质谱条件为：离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃。

3）结果分析

分别准确移取250μL、500μL、1mL、2mL、3mL、4mL的2mg/L乌洛托品标准储备液至5mL 100μg/L内标储备液中稀释混匀得到6级标准溶液，用该系列标准溶液制作内标法校正曲线。

5级校正溶液分析后，建立了内标法校正曲线。在5～60 ng/cig范围内，线性方程为Y=0.06207X-0.03052，线性相关系数R ² 为0.9994。

经分析，该卷烟主流烟气中乌洛托品的释放量为20.31 ng/cig。

实施例2

按照实施例1的方法，将标准溶液最低浓度连续进样10次，测定其标准偏差，以3倍标准偏差为检出限，以10倍标准偏差为定量限，结果如表1，乌洛托品的检出限为0.32 ng/cig、定量下限为1.06 ng/cig。烤烟型卷烟烟气乌洛托品含量一般在30 ng/cig左右，所以本方法可以满足卷烟样品的分析测定。

表1  最低标样进样10次的结果分析

实施例3

按照实施例1的方法，选取某烤烟型卷烟样品，每天同时测定4次，共测定3天，计算测定方法的日内重复性和日间重现性，结果如表2日内的相对标准偏差（%）分别为4.37、3.89 与2.85 ，日间的相对标准偏差（%）为3.58，所以该方法精密度较好。

表2 方法的精密度分析结果（单位：ng/cig）

实施例4

按照实施例1的方法，在含有某种卷烟主流烟气粒相物的剑桥滤片中加入不同浓度的乌洛托品标准溶液，计算测定方法的加标回收率，结果列于表3，该卷烟主流烟气中乌洛托品的释放量为20.31 ng/cig，加标回收率（%）为91.10 ～108.73 ，由此可见方法的加标回收率良好。

表3 加标回收率结果（单位：ng/cig）

    本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，并非对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (3)

1.一种检测卷烟主流烟气中乌洛托品的方法，其特征在于：利用剑桥滤片捕集卷烟主流烟气，再用碱性的乙醇振荡萃取剑桥滤片，取萃取液过已活化的硅胶小柱，先用二氯甲烷淋洗小柱，弃去淋洗液后，再用甲醇淋洗小柱，收集淋洗液，浓缩后，加入内标溶液，应用GC-MS进行检测，分析卷烟侧流烟气中乌洛托品的含量；其中，GC-MS的气相条件为：弹性熔融石英毛细管柱，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm，固定相为5％苯基，95％甲基聚硅氧烷，进样口温度：220℃；程序升温：在80℃以12℃/min速率升至112℃，再以1℃/min速率升至118℃；后运行：280℃保持6min；载气：氦气，1.0mL/min；进样量1uL，分流进样，分流比10：1；传输线温度：250℃；GC-MS的质谱条件为：离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃；

所述的碱性乙醇萃取溶液中的碱性物质选自三乙胺、乙醇胺和三甲胺。

2.根据权利要求1所述的检测卷烟主流烟气中乌洛托品的方法，其特征在于：所述萃取，时间为20min以上。

3.根据权利要求1所述的检测卷烟主流烟气中乌洛托品的方法，其特征在于：所述内标溶液的内标物为苯乙酸甲酯，浓度为0.5μg/mL。