CN1037851C - 聚酯组合物的制备方法及其制得的聚酯组合物 - Google Patents

聚酯组合物的制备方法及其制得的聚酯组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1037851C
CN1037851C CN93114978A CN93114978A CN1037851C CN 1037851 C CN1037851 C CN 1037851C CN 93114978 A CN93114978 A CN 93114978A CN 93114978 A CN93114978 A CN 93114978A CN 1037851 C CN1037851 C CN 1037851C
Authority
CN
China
Prior art keywords
anhydride
polyethers
cyclic
acid
polymer blend
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN93114978A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1101356A (zh
Inventor
L·S·杨
D·A·库克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lyondell Chemical Technology LP
Original Assignee
Arco Chemical Technology LP
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arco Chemical Technology LP filed Critical Arco Chemical Technology LP
Publication of CN1101356A publication Critical patent/CN1101356A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1037851C publication Critical patent/CN1037851C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/40—Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds, other than from esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

在路易斯酸催化剂存在下，由聚醚和环状酐的新的酯插入反应制得聚酯。该方法可方便地用于将由聚氨酯回收的聚醚多醇转化为可固化的不饱和聚酯树脂。

Description

聚酯组合物的制备方法及其制得的聚酯组合物
本发明涉及由聚醚(包括由再循环的聚氨酯得到的聚醚多醇)合成饱和和不饱和聚酯组合物。本发明的关键是发现一种新的酯插入反应。
商业不饱和聚酯的制备是通过二醇同不饱和二元羧酸或其衍生物反应，得到中等分子量的液体聚合物。例如，丙二醇同马来酸酐反应得到不饱和聚酯树脂。不饱和聚酯树脂同乙烯基单体如苯乙烯，在自由基引发剂存在下进行反应，得到高强度的固化的交联固体。
饱和聚酯多醇由二醇同饱和二元羧酸或其衍生物反应而制得。饱和聚酯多醇常用于聚氨酯。尽管饱和聚酯多醇和不饱和聚酯树脂都有用途，但从前无人知道如何从聚醚制备聚酯。
聚醚转变为聚酯需要初始的醚断裂反应。醚断裂一般需要如浓硫酸和氢碘酸等苛性试剂，一般在商业上不受欢迎。Ganum和Small(J.Org.Chem.39(1974)3728)指出，在较温和条件下，脂肪醚同醋酸酐和氯化铁反应生成酯。醚断裂反应显然尚未用于由聚醚制备聚酯。
由聚氨酯泡沫塑料、弹性体等回收的聚醚多醇是聚醚的方便来源。如何将这些物质转化为有用的产品仍不清楚。如果回收的聚醚，特别是聚醚多醇，能转变为其它有用的聚合物，则将会有更多的人回收和再利用聚氨酯。不幸的是，由聚氨酯回收的聚醚一般来自许多不同来源，常是复杂的混合物。关键在于找到一种方法：由复杂的聚醚混合物制造有用的产品。
聚醚多醇使聚氨酯具有柔韧性。常需要具有较高的劲度和强度的聚氨酯。固化的聚酯既强又韧，但常太硬和太脆。一种希望的产品是既具有聚氨酯的柔韧性又具有固化聚酯的强度和韧性。如果能找到一种方法选择性地在聚醚链上导入不饱和聚酯键，则就可以制成这种独特的产品。
本发明是一种由聚醚制造聚酯组合物的方法。该方法包括在路易斯酸催化剂存在下使聚醚同环状酐反应。环状酐分子随机地插入聚醚的碳氧键，从而在得到的聚酯组合物中产生酯键。用于此法的特别有用的聚醚是由聚氨酯回收的聚醚多醇。
本发明是将回收的聚醚转化成有用的聚酯(特别是可固化的不饱和聚酯树脂)的一种实用方法。和传统的不饱和聚酯树脂一样，本发明的树脂在自由基引发剂存在下将同乙烯基单体反应生成固化的聚酯产品。
在本发明的方法中，在催化剂量的路易斯酸存在下，聚醚同环状酐反应，环状酐分子随机地插入聚醚的碳-氧键上得到聚酯组合物。
适用于本发明的聚醚是由环醚如环氧化物、氧杂环丁烷、四氢呋喃等经碱或酸催化的开环聚合反应制得的聚醚。这种聚醚具有氧亚烷基(-O-A-)重复单元，其中，A有2-10个碳原子，优选2-4个碳原子。取决于如何制造或改性聚醚，所以聚醚可以有不同的端基。例如，聚醚可有羟基、酯基、醚基、酸基或氨基端基等或这些端基的混合。可以使用不同类型聚醚的混合物。
本发明方法优选的聚醚是聚醚多醇。适宜的聚醚多醇包括聚氧亚丙基多醇、聚氧亚乙基多醇、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、聚环氧丁烷二醇、氧杂环丁烷多醇、四氢呋喃和环氧化物的共聚物。一般来说，这些多醇的平均羟基官能团为2-8个，数均分子量为约250-约25,000。优选的聚醚多醇是由聚氨酯泡沫塑料、弹性体、密封胶等再循环得到的多醇。
环状酐用于本发明的方法中。环状酐可以是饱和的环状酐、不饱和环状酐或这些酐的混合物。“饱和”酐是不含活性烯烃类不饱和键的酐，但是，可以含芳环。饱和的环状酐的例子包括(但不限于)琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、烷基和芳基取代的琥珀酸酐、卤代的饱和环状酐，如四溴邻苯二甲酸酐等及其混合物。
优选使用的环状酐是不饱和环状酐或不饱和环状酐和饱和环状酐的混合物。“不饱和”酐含有烯烃属不饱和键。不饱和环状酐的例子包括(但不限于)马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、卤代的不饱和环状酐等及其混合物。马来酸酐是优选的。当使用不饱和环状酐时，产品是不饱和聚酯树脂，此树脂可以用乙烯基单体和自由基引发剂固化，得到固体聚酯产品。虽然产品的性质和用途将取决于是否使用不饱和酐、不饱和酐与饱和酐的相对量、酐分子与聚醚单元的比例以及其它因素，但是环状酐的用量不重要。一般来说，环状酐的总用量是每摩尔聚醚的氧亚烷基单元约0.01-1.1摩尔的酐，较优选的用量范围为每摩尔聚醚的氧亚烷基单元约0.1-0.8摩尔酐。例如，对具有平均约17个氧亚丙基单元的分子量1000的聚氧亚丙基多醇，环酐用量一般为每摩尔多醇约0.17-19摩尔。更为优选的是每摩尔多醇约1.7-14摩尔环酐。
本发明方法用路易斯酸催化。优选的路易斯酸是通式为MXn的金属卤化物，式中，M是具有氧化值2-4的金属，X是卤素，n是2-4的整数，有效的路易斯酸包括(但不限于)氯化锌、溴化锌、氯化亚锡、溴化亚锡、氯化铝、氯化铁、三氟化硼等及其混合物。特别优选的是卤化锌和锡(四价)卤化物，最优选是氯化锌和溴化锌。
路易斯酸的用量不重要。一般来说，当催化剂用量多时，反应进行得更快，路易斯酸的优选用量以制得的聚酯产品量计为约0.01-5％(重量)，更优选的是约0.05-2％(重量)，最优选的是约0.1-1％(重量)。
为实施本发明，仅需以任何所需次序或方式将聚醚、环状酐和路易斯酸混合，将混合物加热到所希望的反应温度。虽然可以使用任何所需的反应温度，但一般优选的是约60°-240℃。更为优选的是约100℃-220℃，最优选的是约150℃-200℃。
在惰性气体氮、氩等氛围中实施本发明的方法，虽然这不是必需的，但却是优选的。在反应过程优选对反应混合物充分搅拌。反应的进程可通过任何方便的方法加以测量。为追踪酯插入反应的进程，凝胶透过色谱是有效的工具。反应一般在约5-10小时内完成。
本发明包括制备固化聚酯产品的方法。该方法包括(a)在上述的有效量路易斯酸存在下使聚醚同环状不饱和酐反应，制得不饱和聚酯树脂，(b)将不饱和聚酯树脂同乙烯基单体和自由基引发剂混合，(c)在足以生成固化聚酯产品的温度下加热混合物。
适用于本发明的乙烯基单体包括(但不限于)乙烯基芳族单体、羧酸乙烯酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯腈和甲基丙烯腈、烷基乙烯基醚、芳族二元酸和多元酸的烯丙酯等及其混合物。优选的乙烯基单体是乙烯基芳族单体、甲基丙烯酸酯和芳族二元酸和多元酸的二烯丙酯。特别优选的乙烯基单体是苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸甲酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。
填料、玻璃纤维等及其混合物可以随意加到本发明方法制得的固化聚酯产品中。适宜的填料包括对此技术内行的人熟知的填料。适宜填料的例子包括(但不限于)滑石、氧化钙、硅酸镁、氧化铝、细粒碳、粘土、硅藻土等及其混合物。任意尺寸和形状的玻璃纤维可以用于增强该聚酯。在聚酯产品中填料和/或玻璃纤维的总用量以固化的聚酯产品重量计为约1-80％(重量)，更优选的范围是约20-60％(重量)。
用于本发明的自由基引发剂是任何的过氧化物和偶氮型引发剂，这些引发剂对熟悉制备传统的固化聚酯产品的熟练技术人员来说是熟知的。过氧化物引发剂是优选的。适宜的例子包括(但不限于)过氧化苯甲酰、偶氮双异丁腈等。自由基引发剂用量，以固化聚酯产品重量计，一般为约0.1-5％(重量)，更优选约0.5-3％(重量)。
本发明的不饱和聚酯树脂可在任何所需的温度固化，但优选的温度范围是约30℃-200℃。
通常，通过用不饱和酐(如马来酸酐)在末端封闭多醇，可将聚醚多醇转化为不饱和的酯基封端的聚醚。然而，酯基一般限于末端位置，所导入的不饱和键的量太少，所以这些产品交联后一般得不到有足够强度的有用材料。传统的不饱和聚酯树脂是由低分子量二醇和不饱和环状酐反应制得，此法可导入足够的不饱和键，从而得到的交联产品具有高强度。
在传统的不饱和聚酯树脂合成中，结构由所用的二元酸衍生物和二醇所决定。通过使用饱和和不饱的二元酸衍生物的混合物，或使用具有不同链长的二醇混合物可将交联控制在一定程度。
相反，本发明的不饱和聚酯树脂具有结构灵活性。通过调节环状酐的用量可以控制酯键之间的平均聚醚链长和可交联性能。由单一的聚醚多醇和单一的环状不饱和酐可制得具有各种不饱和度的产品。
本发明独一无二地提供了一种由回收的聚醚多醇制备不饱和聚酯树脂的方法。尽管此种不饱和聚酯树脂的结构不同于传统方法制得的产品，但本发明的树脂可以使用传统的方法方便地固化成高强度的产品。
下列实施例仅为了说明本发明，本领域的熟练技术人员会看到在本发明精神范围内和权利要求范围内的许多变化。
实施例1
由聚醚多醇制备不饱和聚酯树脂
在装有磁搅拌器、冷凝器、温度计和氮气入口的三颈园底烧瓶中，加入分子量为3000的聚醚三醇(90克，具有约15％重量的内部氧亚乙基含量的PO/EO共聚物)、马来酸酐(60克)和氯化锌(2.25克)。将反应混合物加热到190℃，并在此温度下维持6小时。用凝胶透过色谱分析试样表明，Mw＝2700，Mn＝1100。将此浓厚混合物冷至120℃，倾入含40毫克氢醌(作为稳定剂)的苯乙烯(150克)中。此混合物在室温下是稳定的。
实施例2
由固化树脂制备固化的聚酯组合物
将1.5克过氧化苯甲酰溶于实施例1的不饱和聚酯树脂产品试样(75克)中。将混合物倾入模中，在炉中加热到75℃。材料迅速固化为具有光滑、坚硬表面的透明固体。
实施例3
制备加有填料、增强的聚酯组合物
75克的不饱和聚酯树脂(实施例1的产品)试样同1.5克过氧化苯甲酰、50克滑石和25克玻璃纤维混合。将混合物倾入一模中，在炉中加热到75℃。材料迅速固化为不溶于有机溶剂的硬而强的复合材料。
实施例4
由聚醚多醇制备不饱和聚酯树脂：
结构的凝胶透过色谱分析
按实施例1的方法，用80克聚醚三醇、20克马来酸酐和1.5克氯化锌。定时地从反应器中取出试样，并用使用紫外和折光指数检测计的凝胶透过色谱分析试样。色谱图指出，马来酸酐插入了聚醚链，虽然开始是定位的，但随着反应进行，插入位置是随机的。具有完全随机分布的马来酸酐重复单元的不饱和聚酯树脂的Mn为1750，Mw/Mn为2.1。
实施例5
由聚醚多醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐制备不饱和聚酯树脂。
按照实施例1的方法，使用70克聚醚三醇、20克马来酸酐、15克邻苯二甲酸酐和0.7克氯化锌。产品为粘的液体(Mn＝2700，Mw＝2.0)，可用实施例2的方法固化。
实施例6
由分子量为4800的聚醚三醇和马来酸酐制备固化的聚酯组合物
由分子量为4800的聚醚三醇(70克，环氧乙烷封端的聚氧亚丙基三醇；模制的泡沫体多醇)、马来酸酐(30克)和氯化锌(0.7克)按实施例1的方法制备不饱和聚酯树脂。产物用苯乙烯(50克)和过氧化苯甲酰(1.5)克)按实施例2的方法固化。产品的抗张强度为56,600kPa，伸长率＝6％。
由三聚丙二醇(67克)和马来酸酐(33克)制备的传统的不饱和聚酯树脂，在过氧化苯甲酰(1.5克)存在下用苯乙烯(50克)固化，得到的产品具有抗张强度20,700kPa，伸长率4％。
实施例7
由分子量为4800的聚醚三醇、马来酸和邻苯二甲酸酐制备固化的聚酯组合物。
由分子量为4800的聚醚三醇(70克，参见实施例6)、马来酸酐(21克)、邻苯二甲酸酐(14克)和氯化锌(0.7克)按照实施例1的方法制备不饱和聚酯树脂。产物用苯乙烯(50克)和过氧化苯甲酰(1.5克)按照实施例2的方法固化。产品的抗张强度为27,600kPa，伸长率为35％。
由三聚丙二醇(67克)、马来酸酐(23克)和邻苯二甲酸酐(15克)制得传统的不饱和聚酯树脂，在过氧化苯甲酰(1.5克)存在下用苯乙烯(50克)固化。产品的抗张强度为20,700kPa，伸长率为5％。
实施例8
由分子量为4800的聚醚三醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐制备固化的聚酯组合物
由分子量为4800的聚醚三醇(75克，参见实施例6)、马来酸酐(18克)、邻苯二甲酸酐(11克)和氯化锌(0.7克)按照实施例1的方法制备不饱和聚酯树脂。产物按照实施例2的方法用苯乙烯(50克)和过氧化苯甲酰(1.5克)固化。产品的抗张强度为11.040kPa，伸长率为63％，撕裂强度为43牛顿/米。
由三聚丙二醇和六聚丙二醇(73克的等摩尔混合物)、马来酸酐(19克)和邻苯二甲酸酐(12克)制得传统的不饱和聚酯树脂，并在过氧化苯甲酰(1.5克)存在下用苯乙烯(50克)固化，得到的产品具有抗张强度11,700kPa，伸长度28％，撕裂强度41牛顿/米。
上述的实施例仅作为说明用，权利要求则确定了本发明真正的限定和范围。

Claims (12)

1.一种由聚醚制备聚酯组合物的方法，其特征在于包括：在有效量的路易斯酸存在下，使聚醚同环状酐在60℃-240℃的温度下反应，其中，环状酐与聚醚的摩尔比为每摩尔聚醚的氧亚烷基单元用0.01-1.1摩尔的酐，环状酐分子随机地插入聚醚的碳-氧键中，在生成的聚酯组合物中产生酯键。
2.权利要求1的方法，其特征在于，所述聚醚为聚醚多醇，它选自聚氧亚丙基多醇、聚氧亚乙基多醇、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、聚环氧丁烷二醇、氧杂环丁烷多醇和四氢呋喃和环氧化物的共聚物。
3.权利要求2的方法，其特征在于，所述聚醚多醇是从聚氨酯产品循环的多醇。
4.权利要求1、2或3的方法，其特征在于，所述环状酐选自马来酸酐、琥珀酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、卤代的环状酐以及其混合物。
5.权利要求1的方法，其特征在于，所述环状酐是不饱和酐。
6.权利要求5的方法，其特征在于，所述环状不饱和酐选自马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐及其混合物。
7.权利要求1、2、3、5或6的方法，其特征在于，所述路易斯酸是通式为MXn的金属卤化物，其中M是氧化值为2-4的金属，X是卤素，n是2-4的整数。
8.权利要求1、2、3、5或6的方法，其特征在于，所述路易斯酸选自卤化锌和卤化锡(IV)。
9.权利要求1、2或3的方法，其特征在于，所述聚酯组合物为饱和的聚酯多醇。
10.权利要求1、2、3、5或6的方法，其特征在于，所述聚酯组合物为可交联的不饱和聚酯树脂。
11.权利要求5或6的方法，其特征在于，该方法包括饱和环状酐。
12.由权利要求1、2、3、5和6中任一项的方法制得的聚酯组合物。
CN93114978A 1992-11-23 1993-11-23 聚酯组合物的制备方法及其制得的聚酯组合物 Expired - Fee Related CN1037851C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/979,760 US5319006A (en) 1992-11-23 1992-11-23 Preparation of polyesters from polyethers by an ester-insertion process
US07/979,760 1992-11-23

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97117566A Division CN1081649C (zh) 1992-11-23 1997-09-01 固化聚酯产品的制备方法及其制得的固化聚酯产品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1101356A CN1101356A (zh) 1995-04-12
CN1037851C true CN1037851C (zh) 1998-03-25

Family

ID=25527139

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN93114978A Expired - Fee Related CN1037851C (zh) 1992-11-23 1993-11-23 聚酯组合物的制备方法及其制得的聚酯组合物
CN97117566A Expired - Fee Related CN1081649C (zh) 1992-11-23 1997-09-01 固化聚酯产品的制备方法及其制得的固化聚酯产品

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97117566A Expired - Fee Related CN1081649C (zh) 1992-11-23 1997-09-01 固化聚酯产品的制备方法及其制得的固化聚酯产品

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5319006A (zh)
EP (1) EP0599561B1 (zh)
JP (1) JP3250061B2 (zh)
KR (1) KR100259758B1 (zh)
CN (2) CN1037851C (zh)
BR (1) BR9304791A (zh)
CA (1) CA2103130C (zh)
DE (1) DE69316327T2 (zh)
MX (1) MX9307269A (zh)
SG (1) SG48231A1 (zh)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5859167A (en) * 1993-07-06 1999-01-12 Arco Chemical Technology, L.P. Cured polyester plastic compositions derived from recycled polyurethanes
DE4407904A1 (de) * 1994-03-09 1995-09-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung höherfunktioneller, hydroxylgruppenhaltiger Polyetherpolyole
US5436314A (en) * 1994-04-18 1995-07-25 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making a polyetherester by insertion of a carboxylic acid into a polyether
ES2159606T3 (es) * 1994-03-30 2001-10-16 Arco Chem Tech Procedimiento de preparacion de un polieterester.
US5436313A (en) * 1994-03-30 1995-07-25 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making a polyetherester
KR950032455A (ko) 1994-05-25 1995-12-20 존 엠. 와그너 불포화 폴리에테르에스테르 수지와 디싸이크로 펜타디엔 폴리에스테르의 상호의존성 혼합물
US5612444A (en) * 1995-03-28 1997-03-18 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making polyetheresters with high aromatic ester content
US5580909A (en) * 1995-05-08 1996-12-03 Arco Chemical Technology L.P. Stable water-extended polyetherester emulsions
US5633315A (en) * 1995-05-08 1997-05-27 Arco Chemical Technology, L.P. Thermosets from water-extended polyetherester emulsions
US5684086A (en) 1995-07-28 1997-11-04 Arco Chemical Technology, Inc. Cured thermosets and glass-reinforced composites from unsaturated polyetherester resins
DE19600146A1 (de) * 1996-01-04 1997-07-10 Basf Ag Verwendung von reaktiven, präpolymeren organischen Verbindungen
US5696225A (en) * 1996-02-28 1997-12-09 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making high-performance polyetherester resins and thermosets
US5677396A (en) * 1996-03-20 1997-10-14 Arco Chemical Technology, L.P. Polyetherester resins from diol diesters
US5614017A (en) * 1996-03-26 1997-03-25 Arco Chemical Technology, L.P. Cement additives
US6323281B1 (en) * 1996-07-23 2001-11-27 Arco Chemical Technology, L.P. Miscible blends of epoxy-extended polyetherester resins and commercial polymer resins
US5780558A (en) * 1997-09-25 1998-07-14 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making dicyclopentadiene polyetherester resins
ATE211497T1 (de) 1997-10-10 2002-01-15 Cook Composites & Polymers Wasserbeständige ungesättigte polyesterharzmischungen
US5770659A (en) * 1997-11-10 1998-06-23 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making storage-stable epoxy-capped polyetherester resins
US5952436A (en) * 1998-01-13 1999-09-14 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making water-resistant polyetherester resins and thermosets
ZA9962B (en) * 1998-01-20 1999-07-06 Cook Composites & Polymers Aromatic polyol end-capped unsaturated polyetherester resins and resin compositions containing the same having improved chemical and/or water resistance.
US5854359A (en) * 1998-02-18 1998-12-29 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making polyetherester resins having high aromatic diester content
US5880225A (en) * 1998-02-18 1999-03-09 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making polyetherester resins having high aromatic diester
US6348270B1 (en) 1999-09-01 2002-02-19 Reichhold Inc. High performance polyetherester containing laminating resin compositions
US6562457B1 (en) 2001-10-31 2003-05-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyether ester elastomer comprising polytrimethylene ether ester soft segment and tetramethylene ester hard segment
US6599625B2 (en) 2001-10-31 2003-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyether ester elastomer comprising polytrimethylene ether ester soft segment and trimethylene ester hard segment
US6977282B1 (en) 2004-08-11 2005-12-20 Lyondell Chemical Technology, L.P. Preparation of dicyclopentadiene-containing unsaturated polyesters
KR101263057B1 (ko) * 2006-01-19 2013-05-09 올엑셀, 인크. 자기 조립형 양쪽성 중합체를 이용한 약물의 가용화 및 표적화된 전달
CN100587006C (zh) * 2006-08-25 2010-02-03 中国科学院合肥物质科学研究院 含有路易斯酸的共聚聚酯阻燃材料及其制备方法
US20090065737A1 (en) * 2007-09-11 2009-03-12 Arkema Inc. Polymerization controllers for composites cured by organic peroxide initiators
MX2013001925A (es) 2010-08-20 2013-08-01 Basf Se Proceso para la elaboracion de polioles de polieterester.
MX2013003502A (es) * 2010-09-29 2013-05-20 Dow Global Technologies Llc Poliesteres aromaticos de alta funcionalidad, combinaciones de poliol que comprenden los mismos y productos que resultan de los mismos.
EP2617748A1 (de) 2012-01-23 2013-07-24 Basf Se Polyetherester-Polyole und Verfahren zu deren Herstellung
CN103319704B (zh) * 2013-07-12 2015-06-17 南开大学 一种用10-十一碳烯酸和香草酸制备聚酯的方法
PL234828B1 (pl) 2017-11-15 2020-04-30 Pcc Mcaa Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Sposób otrzymywania nisko- i/lub średniocząsteczkowych polimerowych związków powierzchniowo-czynnych o określonej równowadze hydrofilowo-lipofilowej
CN109438690A (zh) * 2018-11-13 2019-03-08 耿佃勇 新型不饱和聚醚多元醇
CN113185679B (zh) * 2021-05-27 2022-02-08 天津大学 一种聚醚酯的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE343504C (zh) *
DE3435014C2 (de) * 1984-09-24 1986-10-09 Gunter Dr. 7080 Aalen Bauer Verfahren zur Herstellung von polyolhaltigen Flüssigkeiten durch Umsetzung von Polymerabfällen
US4902816A (en) * 1988-03-28 1990-02-20 Arco Chemical Technology, Inc. Polyols from phthalic compounds
US5254723A (en) * 1992-11-23 1993-10-19 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of glycol diesters from polyethers

Also Published As

Publication number Publication date
KR940011522A (ko) 1994-06-21
JPH06211974A (ja) 1994-08-02
US5319006A (en) 1994-06-07
CN1101356A (zh) 1995-04-12
BR9304791A (pt) 1994-06-14
KR100259758B1 (ko) 2000-06-15
EP0599561A1 (en) 1994-06-01
EP0599561B1 (en) 1998-01-14
CN1182752A (zh) 1998-05-27
DE69316327D1 (de) 1998-02-19
CN1081649C (zh) 2002-03-27
CA2103130C (en) 2003-05-06
JP3250061B2 (ja) 2002-01-28
MX9307269A (es) 1994-07-29
SG48231A1 (en) 1998-04-17
CA2103130A1 (en) 1994-05-24
DE69316327T2 (de) 1998-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1037851C (zh) 聚酯组合物的制备方法及其制得的聚酯组合物
EP0196569B1 (en) Process for preparing polyalkylene oxide having unsaturated end groups
US4680358A (en) Styryl terminated macromolecular monomers of polyethers
US4835213A (en) Process for producing lactone polymer and an anti-shrinking thermosetting resin composition having formulated therein said lactone polymer as an anti-shrinking agent
WO2002031023A1 (en) Copolymer comprising alkylene carbonate and method of preparing same
EP0196565A1 (en) Polyalkylene oxide having unsaturated end group and narrow molecular weight distribution
KR19980082073A (ko) 폴리에스테르 수지 조성물 및 그 제조방법
CA1054636A (en) Polymerization of tetrahydrofuran
KR19990087124A (ko) 고성능 폴리에테르에스테르 수지 및 열경화성 수지의 제조방법
EP0217660A2 (en) Poly (alpha hydroxy acid) copolymers
US4054561A (en) Thermoplastic additives for molding compounds
USRE30371E (en) Catalytic process for imide-alcohol condensation
CN1077116C (zh) 制造聚醚酯的方法
CN1214060A (zh) 自二醇二酯制备的聚醚酯树脂
EP0812868A1 (en) Biodegradable elastomer and preparation process of same
JPH10182837A (ja) 水分散性ポリマー
KR960015537B1 (ko) 저수축성 불포화폴리에스테르수지 조성물
US3817877A (en) Process for the polymerization of oxirane derivatives
KR100529156B1 (ko) 내후성이 개선된 폴리에테르-에스테르 블록공중합체
KR930006256B1 (ko) 폴리에스테르 결합제의 제조방법
JP3646141B2 (ja) 生分解性ポリマーの製法
JP2000016967A (ja) シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリラート・ラクトン変性物、その組成物及びそれらの製造方法
JPS58176213A (ja) エステル末端基含有ポリテトラヒドロフランの製造方法
KR900000570B1 (ko) 블록 공중합체의 제조방법
KR20000019013A (ko) 폴리에스테르 수지 조성물 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee