CN103773963B - 一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法 - Google Patents

一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103773963B
CN103773963B CN201410040623.1A CN201410040623A CN103773963B CN 103773963 B CN103773963 B CN 103773963B CN 201410040623 A CN201410040623 A CN 201410040623A CN 103773963 B CN103773963 B CN 103773963B
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper
rhenium
dirty
acid
copper making
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410040623.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103773963A (zh
Inventor
侯福祖
张龙军
梁富明
张建斌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Baiyin Nonferrous Group Co Ltd
Original Assignee
Baiyin Nonferrous Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Baiyin Nonferrous Group Co Ltd filed Critical Baiyin Nonferrous Group Co Ltd
Priority to CN201410040623.1A priority Critical patent/CN103773963B/zh
Publication of CN103773963A publication Critical patent/CN103773963A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103773963B publication Critical patent/CN103773963B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及金属冶炼领域，具体涉及一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法，是以铜冶炼污酸为原料，首先将铜冶炼污酸进行一次过滤后加入反应罐加热，同时用氧化还原电位计检测初始氧化还原电位，再先后加入絮凝剂、硫代硫酸盐进行反应，反应过程中通过间断检测氧化还原电位控制反应时间，最后经过二次过滤，得到滤渣为铜铼沉淀物，本发明保证了污酸中铜铼的沉淀彻底，在絮凝剂的作用下提高了沉淀效果，从而提高了铜铼的回收率；使铜回收率达到95%以上，铼回收率达到98%以上，而且砷的沉淀率较低仅10%左右，所得的滤饼含铼达到2%～4%，含铜达到10%～20%，同时还回收了银和铋，含银达到2%～5%，含铋达到6%～10%。

Description

一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法
技术领域
本发明涉及金属冶炼领域，具体涉及一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法。
背景技术
铼作为一种稀贵金属，在自然界中以硫化铼形式存在，其地壳中含量非常低，主要伴生在辉钼矿中和少量的硫化铜矿中。铼最大用途是作石化工业上的催化剂，其消耗量占总消耗量的60％以上，含铼的钽、钨合金被认为是最耐高温性能，已成为宇航、火箭和导弹等方面的重要战略物资。
目前，在白银炉富氧熔池熔炼过程中，伴生在硫化铜矿中的硫化铼氧化成易挥发的氧化铼，约80％的氧化铼进入烟气，在硫酸净化洗涤过程中，烟气中的铜铼分别进入铜冶炼污酸中，铜冶炼污酸中铼以高铼酸的形式存在，由于铜冶炼过程中采购的铜精矿来源较广，成分复杂，铜冶炼废酸中所含重金属种类繁多，有铜、铅、砷、锌、锑、硒、铋等，其中铜、砷为主要成分，铼含量随铜精矿的变化波动范围较大，加之回收铼技术难度大，在铜冶炼行业被忽略而没有引起重视，使该资源最终进入中和渣被堆存，既造成二次资源的浪费，又污染了环境。
现有技术中虽然使铜冶炼废酸中的铜、铼得到了回收，减少了二次资源的浪费和环境污染，但是由于反应时间、沉淀剂加入量等过程不易控制，沉淀物颗粒细小、析水性较差形成粘度较大的乳状物，造成铜铼的回收率较低。
发明内容
本发明的目的是为解决现有技术中存在的缺点，提供一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法。
为此，本发明采用如下技术方案：一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法，是以铜冶炼污酸为原料，首先将铜冶炼污酸进行分析、一次过滤后加入反应罐通过蒸汽盘管加热，同时用氧化还原电位计检测初始氧化还原电位，再先后加入絮凝剂、硫代硫酸盐进行反应，反应过程中通过间断检测氧化还原电位控制反应时间，最后经过二次过滤，得到滤饼为铜铼沉淀物；具体步骤如下：
A、对铜冶炼污酸成分进行化学分析，含酸50g/L～200g/L、含铜0.2g/L～1g/L，含砷1g/L～10g/L、含铼0.01g/L～0.08g/L；
B、将步骤A中的铜冶炼污酸加入一次压滤机进行过滤除去铜冶炼污酸中的铅，滤液为铜冶炼污酸净化液，滤饼为铅沉淀物返回铅冶炼系统；
C、将步骤B中的铜冶炼污酸净化液加入反应罐采用蒸汽管盘加热至60℃～80℃，开启搅拌器，控制搅拌速度为80r/min～120r/min，同时用氧化还原电位计检测反应溶液的初始氧化还原电位，检测值为240mv～360mv；
D、在步骤C中加入硫代硫酸盐和絮凝剂，反应过程中，每间隔3min～5min用氧化还原电位计检测反应溶液的氧化还原电位，控制氧化还原电位小于160mv反应结束，反应时间为15min～25min；
E、将步骤D中反应后的溶液进入二次压滤机进行过滤，滤饼为铜铼沉淀物，滤液进入废酸处理工序。
进一步地，所述步骤D中硫代硫酸盐加入量为5g/L铜冶炼污酸～15g/L铜冶炼污酸。
进一步地，所述步骤D中絮凝剂加入量为0.1g/L铜冶炼污酸～0.5g/L铜冶炼污酸。
进一步地，所述步骤D中硫代硫酸盐是将硫代硫酸钠或硫代硫酸钾溶解配制成5％～20％的溶液。
进一步地，所述步骤D中絮凝剂是将聚丙烯酰胺加水溶解成胶水状液体。
氧化还原电位计根据溶液中氧化性金属离子浓度的高低测出氧化还原电位，当加入还原剂硫代硫酸盐时，将溶液中氧化性金属还原，从而降低溶液中氧化性金属离子浓度，所测的氧化还原电位就较低。
本发明的有益效果是：通过采用氧化还原电位计定时检测溶液的氧化还原电位来控制反应时间、硫代硫酸盐加入量，保证了污酸中铜铼的沉淀彻底；污酸与硫代硫酸盐反应，产生的絮状悬浮物在絮凝剂的作用下将絮状悬浮物聚集在一起，形成网状结构的大分子在重力作用下迅速沉淀，在沉淀过程中卷扫溶液中的一些小分子颗粒，从而提高了沉淀效果，因沉淀物析水性强，有效提高了液固分离质量，从而提高了铜铼的回收率；使铜回收率达到95％以上，铼回收率达到98％以上，而且砷的沉淀率较低仅10％左右，所得的滤饼含铼达到2％～4％，含铜达到10％～20％，同时还回收了银和铋，含银达到2％～5％，含铋达到6％～10％。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面的实施例可以进一步说明本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1
(1)取铜冶炼污酸5m3，废酸成分：H2SO4：50g/L、Cu：0.2g/L，As：g/L、Re：0.01g/L；
(2)将步骤1中的铜冶炼污酸加入一次压滤机进行过滤除去铜冶炼污酸中的铅，滤液为铜冶炼污酸净化液，滤饼为铅沉淀物返回铅冶炼系统；
(3)将步骤2中的铜冶炼污酸净化液加入反应罐采用蒸汽管盘加热至60℃，开启搅拌器，控制搅拌速度为80r/min，同时用氧化还原电位计检测反应溶液的初始氧化还原电位，检测值为240mv；
(4)在步骤3中加入硫代硫酸盐和絮凝剂，硫代硫酸盐是将硫代硫酸钠溶解配制成5％～20％的溶液，絮凝剂是将聚丙烯酰胺加水溶解成胶水状液体，硫代硫酸盐加入比例为1L铜冶炼污酸加入5g，絮凝剂加入比例为1L铜冶炼污酸加入0.1g，反应过程中，每间隔3min用氧化还原电位计检测反应溶液的氧化还原电位，控制氧化还原电位154mv反应结束，反应时间为15min；
(5)将步骤4中反应后的溶液进入二次压滤机进行过滤，滤饼为铜铼沉淀物，滤液进入废酸处理工序，滤液为反应尾液，其成分：Cu:0.008g/L、As:0.84g/L、Re:0.00014g/L、H2SO4:90.72g/L；滤饼成分：Cu 13.02％、Re 2.38％、Ag 4.29％、Bi 9.12％。根据污酸液与尾液成分计算，整个沉淀反应过程中铜回收率96％，铼回收率98.6％，砷少量沉淀，沉淀率为16％。
实施例2
(1)取铜冶炼污酸5m3，废酸成分：H2SO4：102.49g/L、Cu：0.280g/L，As：4.59g/L、Re：0.06695g/L；
(2)将步骤1中的铜冶炼污酸加入一次压滤机进行过滤除去铜冶炼污酸中的铅，滤液为铜冶炼污酸净化液，滤饼为铅沉淀物返回铅冶炼系统；
(3)将步骤2中的铜冶炼污酸净化液加入反应罐采用蒸汽管盘加热至70℃，开启搅拌器，控制搅拌速度为100r/min，同时用氧化还原电位计检测反应溶液的初始氧化还原电位，检测值为264mv；
(4)在步骤3中加入硫代硫酸盐和絮凝剂，硫代硫酸盐是将硫代硫酸钠溶解配制成5％～20％的溶液，絮凝剂是将聚丙烯酰胺加水溶解成胶水状液体，硫代硫酸盐加入比例为1L铜冶炼污酸加入10g，絮凝剂加入比例为1L铜冶炼污酸加入0.3g，反应过程中，每间隔3min用氧化还原电位计检测反应溶液的氧化还原电位，控制氧化还原电位148mv反应结束，反应时间为20min；
(5)将步骤4中反应后的溶液进入二次压滤机进行过滤，滤饼为铜铼沉淀物，滤液进入废酸处理工序，滤液为反应尾液，其成分：Cu 0.0023g/L、As 3.94g/L、Re 0.00065g/L、H2SO479.44g/L；滤饼成分：Cu 14.44％、Re 3.71％、Ag 3.57％、Bi 8.92％。根据污酸液与尾液成分计算，整个沉淀反应过程中铜回收率97.75％，铼回收率99.03％，砷少量沉淀，沉淀率为13.4％。
实施例3
(1)取铜冶炼污酸5m3，废酸成分：H2SO4：200g/L、Cu：0.6g/L，As：5g/L、Re：0.08g/L；
(2)将步骤1中的铜冶炼污酸加入一次压滤机进行过滤除去铜冶炼污酸中的铅，滤液为铜冶炼污酸净化液，滤饼为铅沉淀物返回铅冶炼系统；
(3)将步骤2中的铜冶炼污酸净化液加入反应罐采用蒸汽管盘加热至80℃，开启搅拌器，控制搅拌速度为120r/min，同时用氧化还原电位计检测初始氧化还原电位，检测值为360mv；
(4)在步骤3中加入硫代硫酸盐和絮凝剂，硫代硫酸盐是将硫代硫酸钠溶解配制成5％～20％的溶液，絮凝剂是将聚丙烯酰胺加水溶解成胶水状液体，硫代硫酸盐加入比例为1L铜冶炼污酸加入15g，絮凝剂加入比例为1L铜冶炼污酸加入0.5g，反应过程中，每间隔3min用氧化还原电位计检测反应溶液的氧化还原电位，控制氧化还原电位160mv反应结束，反应时间为25min；
(5)将步骤4中反应后的溶液进入二次压滤机进行过滤，滤饼为铜铼沉淀物，滤液进入废酸处理工序，滤液为反应尾液，其成分：Cu：0.0148g/L、As：4.37g/L、Re：0.0016g/L、H2SO4：192.56g/L；滤饼成分：Cu 18.7％、Re 2.59％、Ag 4.62％、Bi 7.8％。根据污酸液与尾液成分计算，整个沉淀反应过程中铜回收率97.5％，铼回收率98％，砷少量沉淀，沉淀率为12.6％。

Claims (5)

1.一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法，是以铜冶炼污酸为原料，首先将铜冶炼污酸进行分析、一次过滤后加入反应罐通过蒸汽盘管加热，同时用氧化还原电位计检测初始氧化还原电位，再先后加入絮凝剂、硫代硫酸盐进行反应，反应过程中通过间断检测氧化还原电位控制反应时间，最后经过二次过滤，得到滤渣为铜铼沉淀物；具体步骤如下：
A、对铜冶炼污酸成分进行化学分析，含酸50g/L～200g/L、含铜0.2 g/L～1 g/L，含砷1g/L～10 g/L、含铼0.01g/L～0.08 g/L；
B、将步骤A中的铜冶炼污酸加入一次压滤机进行过滤除去铜冶炼污酸中的铅，滤液为铜冶炼污酸净化液，滤饼为铅沉淀物返回铅冶炼系统 ；
C、将步骤B中的铜冶炼污酸净化液加入反应罐采用蒸汽管盘加热至60℃～80℃，开启搅拌器，控制搅拌速度为80r/min～120 r/min，同时用氧化还原电位计检测反应溶液的初始氧化还原电位，检测值为240 mv～360mv；
D、在步骤C中加入硫代硫酸盐和絮凝剂，反应过程中，每间隔3 min～5min用氧化还原电位计检测反应溶液的氧化还原电位，控制氧化还原电位小于160 mv反应结束，反应时间为15 min～25min；
E、将步骤D中反应后的溶液进入二次压滤机进行过滤，滤饼为铜铼沉淀物，滤液进入废酸处理工序。
2.根据权利要求1所述的一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法，其特征在于：所述步骤D中硫代硫酸盐加入量为5g/L铜冶炼污酸～15g/L铜冶炼污酸。
3.根据权利要求1所述的一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法，其特征在于：所述步骤D中絮凝剂加入量为0.1g/L铜冶炼污酸～0.5 g/ L铜冶炼污酸。
4.根据权利要求1所述的一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法，其特征在于：所述步骤D中硫代硫酸盐是将硫代硫酸钠或硫代硫酸钾溶解配制成5%～20%的溶液。
5.根据权利要求1所述的一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法，其特征在于：所述步骤D中絮凝剂是将聚丙烯酰胺加水溶解成胶水状液体。
CN201410040623.1A 2014-01-28 2014-01-28 一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法 Active CN103773963B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410040623.1A CN103773963B (zh) 2014-01-28 2014-01-28 一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410040623.1A CN103773963B (zh) 2014-01-28 2014-01-28 一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103773963A CN103773963A (zh) 2014-05-07
CN103773963B true CN103773963B (zh) 2015-09-30

Family

ID=50566716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410040623.1A Active CN103773963B (zh) 2014-01-28 2014-01-28 一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103773963B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104017996A (zh) * 2014-06-06 2014-09-03 白银有色集团股份有限公司 一种铜冶炼污酸有价金属综合回收装置及方法
CN104229757B (zh) * 2014-09-24 2016-05-11 云南驰宏锌锗股份有限公司 一种将污酸净化处理返回流程再利用的方法
CN105274348A (zh) * 2015-11-23 2016-01-27 金川集团股份有限公司 一种从铜冶炼烟气湿法收尘液中提取铼的方法
CN105600982B (zh) * 2015-12-24 2018-05-18 南京格洛特环境工程股份有限公司 一种利用钙、镁法脱硫污泥处理铜冶炼污酸水的工艺
CN105969985B (zh) * 2016-03-07 2018-08-24 紫金矿业集团股份有限公司 从铜冶炼废酸中综合回收铼和铜的方法
CN105543491B (zh) * 2016-03-07 2017-12-01 紫金矿业集团股份有限公司 从铜冶炼废酸中快速回收铼、铜、铅的方法及其装置
CN105911371B (zh) * 2016-06-12 2018-09-04 中南大学 一种液体电位检测装置
CN106011487A (zh) * 2016-06-28 2016-10-12 阳谷祥光铜业有限公司 一种铜冶炼烟尘洗涤废酸中铼的回收方法
CN106119547A (zh) * 2016-07-20 2016-11-16 中国恩菲工程技术有限公司 一种铜冶炼制硫酸系统外排废酸中回收铜的方法
CN109518014A (zh) * 2018-10-30 2019-03-26 金川集团股份有限公司 一种铜冶炼烟气净化系统酸性废水中铼的富集方法
CN111876600A (zh) * 2020-08-07 2020-11-03 贵州中伟资源循环产业发展有限公司 去除硫酸盐溶液中钙镁离子的方法和硫酸盐溶液

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2440429C1 (ru) * 2011-01-11 2012-01-20 Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") Способ получения концентрата, содержащего рений и платину
CN102628110A (zh) * 2012-04-06 2012-08-08 阳谷祥光铜业有限公司 一种从铜冶炼废酸中回收铼的方法
CN102703711A (zh) * 2012-06-28 2012-10-03 株洲凯特高新材料有限公司 一种从含铼废液中提取铼的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60131829A (ja) * 1983-12-16 1985-07-13 Nippon Mining Co Ltd レニウムの回収方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2440429C1 (ru) * 2011-01-11 2012-01-20 Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") Способ получения концентрата, содержащего рений и платину
CN102628110A (zh) * 2012-04-06 2012-08-08 阳谷祥光铜业有限公司 一种从铜冶炼废酸中回收铼的方法
CN102703711A (zh) * 2012-06-28 2012-10-03 株洲凯特高新材料有限公司 一种从含铼废液中提取铼的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
从冶炼废液中回收铼方法研究;高天星 等;《铜陵学院学报》;20080430(第4期);第63、64、100页 *
滕洪辉 等.铼的分离富集研究进展.《辽宁大学学报(自然科学版)》.2003,第30卷(第4期),第291-297页. *
董海刚 等.铼的回收技术研究进展.《有色金属(冶炼部分)》.2013,第30-33页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103773963A (zh) 2014-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103773963B (zh) 一种从铜冶炼污酸中高效可控回收铜铼的方法
CN101784489A (zh) 含砷物质的碱处理方法
Lu et al. Copper leaching from chalcopyrite concentrate in Cu (II)/Fe (III) chloride system
CN101503761B (zh) 一种从加压浸出的高硫渣中分离和回收有价金属的方法
CN102747226B (zh) 碱铵硫耦合法处理湿法炼锌废渣的方法
CN103114202B (zh) 环境友好型难浸金银矿多金属综合回收工艺
CN101784488B (zh) 含砷的有色金属冶炼中间产物的处理方法
CN105154679B (zh) 一种砷滤饼的铜砷分离处理方法
CN102787240A (zh) 一种从锡阳极泥中综合回收有价金属的方法
CN103160688B (zh) 锌粉置换法从含锗浸出液中制备锗精矿的方法
Kim et al. Separation of tin, silver and copper from waste Pb-free solder using hydrochloric acid leaching with hydrogen peroxide
CN103526021A (zh) 一种锌冶炼浸出液净化除钴方法及其所用净化剂
CN101743203A (zh) 三氧化二砷的处理方法
CN107746957A (zh) 一种从铜阳极泥分铜液中回收稀贵金属的方法
CN103194602A (zh) 一种湿法冶锌工艺除铁并回收富含铁铁渣的方法
CN103924102A (zh) 一种脱除难处理金矿中锑并制备立方晶型焦锑酸钠的方法
CN106430118B (zh) 一种从含碲溶液中分离富集碲的方法
CN104694751B (zh) 一种从湿法炼锌浸出液中脱除氯离子的方法
JP6139990B2 (ja) 含砒素溶液の処理方法
Radmehr et al. Ammonia leaching in the copper industry: a review
CN105753038B (zh) 一种饲料级一水硫酸锌的生产工艺
CN105567999B (zh) 一种从湿法炼锌净化钴镍渣中回收有价金属的方法
JP5821775B2 (ja) 銅製錬煙灰の処理方法
CN112960798A (zh) 一种高浓度含氰废水高效净化及循环利用方法
CN106435206A (zh) 一种铜精炼渣脱除硫酸铜溶液中氯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant