CN103769210B - 提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法 - Google Patents

提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法，主要解决现有技术中存在的催化剂在使用中易磨损的问题。本发明通过采用提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法，包括以下步骤：A）将商用新鲜钯炭催化剂在80～120℃惰性气体保护下烘干；B）将相对于干燥新鲜催化剂质量百分比为0.005%~1.0%以聚二甲基硅氧烷为母体的改性有机硅喷涂到干燥新鲜催化剂上，然后在惰性气体保护下干燥；所述的改性有机硅为氨改性有机硅、环氧改性有机硅或聚醚改性有机硅至少一种的技术方案，较好地解决了该问题，可用于粗对苯二甲酸加氢精制的工业生产中。

Description

提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法
技术领域
本发明涉及一种提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法。
背景技术
粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂一般钯质量百分比含量为0.50％，在温度为270～290℃、压力为7.0～8.5Mpa下将粗对苯二甲酸中的主要杂质对醛基苯甲酸（俗称4－CBA）转化为对甲基苯甲酸后通过结晶、离心分离脱除。众所周知，在工业应用中，钯炭催化剂中活性组分钯分布在载体表面，因为反应物的冲刷而导致钯流失使催化剂活性下降是常见现象，从工业装置卸下的费催化剂一般钯含量不到0.40%，如何对减缓钯的流失是一个难题。美国专利US5,723,659（标题为ProcessforThePurificationofAromaticPolycarboxylicAcid）采用道康宁公司的硅树脂，同时添加硬化剂负载在钯炭催化剂上，以减少了催化剂的落粉和磨耗，但所述该方法得到的催化剂落粉和磨耗仍然较高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的催化剂耐磨性能差的问题，提供一种新的提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂耐磨性能的有效方法，该方法得到的催化剂具有落粉少和磨耗低的特点。
为了解决上述技术问题，本发明的技术方案如下：一种提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法，包括以下步骤：
A）将商用新鲜钯炭催化剂在80～120℃惰性气体保护下烘干；
B）将相对于干燥新鲜催化剂质量百分比为0.005%~1.0%以聚二甲基硅氧烷为母体的改性有机硅喷涂到干燥新鲜催化剂上，然后在惰性气体保护下干燥；所述的改性有机硅为氨改性有机硅、环氧改性有机硅或聚醚改性有机硅至少一种。
上述技术方案中所述氨改性有机硅优选含有如式（I）所示的结构单元；所述环氧改性有机硅优选含有如式（II）的结构单元；所述聚醚改性有机硅优选含有如式（III）的结构单元；
上述技术方案中所述聚二甲基硅氧烷为母体的改性有机硅的数均分子量优选为5000~20000；所述氨改性有机硅的总氨值优选为0.3~1.2；所述环氧改性有机硅中环氧值为0.05~0.10；所述聚醚改性有机硅的皂化值为50~80；所述惰性气体为氩气、氦气或氮气。
数均分子量采用GPC以聚苯乙烯为标样，THF为溶剂测量。总氨值采用ASTMD2074-1992方法测定；环氧值采用中华人民共和国国家标准GB1677—81测定；皂化值采用中华人民共和国国家标准GB/T8021-2003测定。
磨耗测试：将110℃干燥至恒重的催化剂20g左右放入烧杯中，加200ml纯水；放入超声波仪中，处理1h；水洗沥干，放入烘箱110℃干燥24h，冷却后称量，计算损失率即为催化剂的磨耗率。
落粉测试：将110℃干燥至恒重20g左右催化剂，用2L蒸馏水分四次冲洗催化剂，然后沥干，放入烘箱110℃干燥24h，冷却后称量，计算损失即为催化剂的落粉。
高压釜中催化剂的评价条件：催化剂用量：2.0克
粗对苯二甲酸量：30.0克
溶剂：纯水800毫升
4-CBA量：1.0克
反应压力：7.5MPa
氢分压：0.5MPa
反应温度：280℃
取样分析采用高压液相色谱分析。以4-CBA转化率表示催化剂的初活性：
4-CBA转化率＝
本发明方法的技术关键是，由于采用所述的改性有机硅，减轻了催化剂的落粉和磨耗。而且通过负载以聚二甲基硅氧烷为母体的改性有机硅，覆盖部分活性中心，从而降低催化剂的初活性，有利于催化剂的活性慢慢释放。实验表明，催化剂的落粉由800ppm降至40～100ppm，催化剂的磨耗1.20%下降到0.10~0.25％；而且催化剂的活性保持在98.0%以上。
下面结合具体实施方式加以说明：
具体实施方式
【实施例1】
将钯质量百分比含量为0.5%的新鲜催化剂在氮气保护下80℃烘干、冷却至室温；将数均分子量为10000、相对于干燥新鲜催化剂质量百分比为0.005%的氨改性有机硅均匀喷涂到烘好的新鲜催化剂上，其中总氨值为0.5，然后在氮气保护下110℃烘干，催化剂的分析数据见表2。
【实施例2～6】
除了如表1所示的工艺条件变化外，其它操作如【实施例1】；催化剂的分析数据如表2。
【对比例1】
新鲜催化剂不做任何处理，其分析数据如表2。
【对比例2】
按美国专利US5723659将相对于干燥催化剂质量百分比为0.005%道康宁公司的DOW804硅树脂喷涂到干燥新鲜催化剂表面，其他步骤如【实施例1】，分析数据如表2。
【对比例3】
将相对于干燥新鲜催化剂以质量百分比为0.005%聚二甲基硅氧烷，数均分子量为10000，喷涂到干燥新鲜催化剂表面，其他步骤如【实施例1】，分析数据如表2。
表1
备注：A：含式(I)结构单元的氨改性有机硅；B：含式（II）结构单元的环氧改性有机硅；C：含式（III）结构单元的聚醚改性有机硅
表2
落粉，ppm 磨耗，% 4-CBA转化率，％
【实施例1】 100 0.25 98.2
【实施例2】 80 0.15 98.4
【实施例3】 60 0.20 99.0
【实施例4】 50 0.18 98.5
【实施例5】 60 0.20 98.8
【实施例6】 40 0.12 98.2
【对比例1】 600 0.90 99.6
【对比例2】 800 1.20 96.5
【对比例3】 300 0.60 98.0

Claims (9)

1.一种提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法，包括以下步骤：
A）将商用新鲜钯炭催化剂在80～120℃惰性气体保护下烘干；
B）将相对于干燥新鲜催化剂质量百分比为0.005%~1.0%以聚二甲基硅氧烷为母体的改性有机硅喷涂到干燥新鲜催化剂上，然后在惰性气体保护下干燥；
所述的改性有机硅为氨改性有机硅、环氧改性有机硅或聚醚改性有机硅至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法，其特征在于氨改性有机硅含有如式（I）的结构单元：
（I）。
3.根据权利要求1所述的一种提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法，其特征在于环氧改性有机硅含有如式（II）的结构单元：
(II)。
4.根据权利要求1所述的一种提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法，其特征在于聚醚改性有机硅含有如式（III）的结构单元：
(III)。
5.根据权利要求1所述的一种提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法，其特征在于聚二甲基硅氧烷为母体的改性有机硅的数均分子量为5000~20000。
6.根据权利要求1所述的一种提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法，其特征在于氨改性有机硅的总氨值为0.3~1.2。
7.根据权利要求1所述的一种提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法，其特征在于环氧改性有机硅中环氧值为0.05~0.10。
8.根据权利要求4所述的一种提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法，其特征在于聚醚改性有机硅的皂化值为50~80。
9.根据权利要求1所述的一种提高粗对苯二甲酸加氢精制钯炭催化剂的耐磨性能的方法，其特征在于惰性气体为氩气、氦气或氮气。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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CN112316932B (zh) * 2020-11-13 2022-03-01 中国石油大学(北京) 一种粗对苯二甲酸加氢精制催化剂及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1458139A (zh) * 2002-05-16 2003-11-26 中国石化上海石油化工股份有限公司 粗对苯二甲酸的精制方法
CN1709568A (zh) * 2004-06-18 2005-12-21 中国石油化工股份有限公司 一种精制粗对苯二甲酸的催化剂的制备方法
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Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1458139A (zh) * 2002-05-16 2003-11-26 中国石化上海石油化工股份有限公司 粗对苯二甲酸的精制方法
CN1709568A (zh) * 2004-06-18 2005-12-21 中国石油化工股份有限公司 一种精制粗对苯二甲酸的催化剂的制备方法
JP2006198503A (ja) * 2005-01-19 2006-08-03 Hiroshima Univ 無機触媒成分および有機化合物を担持する触媒組成物ならびにその利用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107442110A (zh) * 2016-05-30 2017-12-08 中国石油化工股份有限公司 粗对苯二甲酸加氢精制催化剂及其制备方法
CN107442110B (zh) * 2016-05-30 2020-06-09 中国石油化工股份有限公司 粗对苯二甲酸加氢精制催化剂及其制备方法

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