CN103768767A

CN103768767A - 多层高尔夫球

Info

Publication number: CN103768767A
Application number: CN201310499754.1A
Authority: CN
Inventors: 迈克尔·J·沙利文
Original assignee: Acushnet Co
Current assignee: Acushnet Co
Priority date: 2012-10-22
Filing date: 2013-10-22
Publication date: 2014-05-07
Also published as: JP2014110913A; JP5882281B2; KR20140051094A; US20160346623A1; US20140113746A1

Abstract

公开了多层高尔夫球，其包含位于4个或者更多个热塑性层周围的热塑性或者热固性覆盖层。

Description

多层高尔夫球

发明领域

本发明通常涉及多层高尔夫球，和更具体的涉及高尔夫球，其包含单层或者多层热塑性芯、位于该芯周围的3个或更多个热塑性中间层和位于该中间层周围的覆盖层。

发明背景

Dalton等人的美国专利No.6056842公开了一种通过形成芯中心，形成芯材料层合体，在该芯中心周围形成层合体来形成芯和在该芯周围形成覆盖层，来形成高尔夫球的方法。

Sullivan等人的美国专利No.7652086公开了一种高尔夫球，其包含中心，该中心包含乙烯和α，β-不饱和羧酸高度中和的热塑性共聚物，该酸是用有机酸的盐、阳离子源、或者有机酸合适的碱100%中和的；覆盖层；和位于该中心和覆盖层之间的中间层，其中当以125ft/s的进入速度测量时，该高尔夫球的第一复原系数是0.81或更大；和由该中心和中间层的组合所形成的球的压缩是60或更大。

Sullivan等人的美国专利No.7722482公开了由多层芯和覆盖层组成的高尔夫球。该多层芯由中心和外芯层组成，其都软于硬中间芯层。该外芯层比中心和外芯层薄。

Sullivan等人的美国专利No.7753810公开了由多层芯和覆盖层组成的高尔夫球。该多层芯由被软的中间芯层和外芯层所包围的小的、硬度中心组成。

Sullivan等人的美国专利No.8123631公开了由多层芯和覆盖层组成的高尔夫球。该多层芯由大的中心和薄的外芯层组成，其都软于硬的薄中间芯层。

发明内容

在一种具体的实施方案中，本发明涉及一种高尔夫球，其包含热塑性芯、第一热塑性中间层、第二热塑性中间层、第三热塑性中间层和覆盖层。该芯的直径是0.900英寸-1.550英寸和压缩是90或更低。各个该第一和第三热塑性中间层的厚度是0.010英寸-0.070英寸和材料硬度是60邵氏D-80邵氏D。该第二热塑性中间层的厚度是0.025英寸-0.125英寸和材料硬度是65邵氏D或更低。该第二热塑性中间层的材料硬度小于该第一和第三热塑性中间层的材料硬度。

在另一具体实施方案中，本发明涉及一种高尔夫球，其包含热塑性芯、第一热塑性中间层、第二热塑性中间层、第三热塑性中间层和覆盖层。该芯的直径是0.900英寸-1.550英寸和压缩是90或更低。该第一热塑性中间层的厚度是0.025英寸-0.125英寸和材料硬度是65邵氏D或更低。各个该第二和第三热塑性中间层的厚度是0.010英寸-0.070英寸和材料硬度是60邵氏D-80邵氏D。第三热塑性中间层的材料硬度大于第二热塑性中间层的材料硬度，和该第二热塑性中间层的材料硬度大于该第一热塑性中间层的材料硬度。

具体实施方式

本发明涉及高尔夫球，其包含包封在3个或者更多个热塑性中间层中的热塑性芯，和位于该包封的芯周围的覆盖层。该芯是单或者多层芯，其由相同或不同的热塑性材料的一个或多个层形成。该中间层包括相对软的和厚的热塑性层和两个相对刚性的和薄的热塑性层。该覆盖层是单层或多层覆盖层，每个覆盖层由热塑性或者热固性材料形成。

组合物

用于形成热塑性芯、中间层和覆盖层的合适的组合物包括但不限于部分和完全中和的离聚物，离聚物和聚酰胺的接枝共聚物，和下面的非离聚物聚合物，包括其均聚物和共聚物，以及它们的衍生物，其与至少一种接枝或者共聚的官能团例如马来酸酐、胺、环氧、异氰酸酯、羟基、磺酸酯、膦酸酯等是相容的：

(a)聚酯，特别是用相容性基团例如磺酸酯或者膦酸酯改性的那些，包括改性的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、改性的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)、改性的聚(对苯二甲酸丙二醇酯)、改性的聚(三亚甲基对苯二甲酸酯)、改性的聚(萘二甲酸乙二醇酯)和美国专利No.6353050、6274298和6001930中公开的那些，其整个公开内容在此引入作为参考，及其两种或更多种的混合物；

(b)聚酰胺、聚酰胺-醚和聚酰胺-酯和公开在美国专利No.6187864、6001930和5981654中的那些，其整个内容在此引入作为参考，及其两种或更多种的混合物；

(c)聚氨酯、聚脲、聚氨酯-聚脲杂合物，及其两种或更多种的混合物；

(d)氟聚合物，例如公开在美国专利No.5691066、6747110和7009002中的那些，其整个内容在此引入作为参考，及其两种或更多种的混合物；

(e)非离聚物酸聚合物，例如O/X-和O/X/Y-类型共聚物，其中O是烯烃(如乙烯)，X是羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸或者衣康酸，和Y是软性共聚单体例如脂肪族羧酸的乙烯基酯，其中该酸具有2-10个碳，烷基醚，其中该烷基具有1-10个碳，和烷基丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸烷基酯，其中该烷基具有1-10个碳；及其两种或更多种的混合物，例如公开在美国专利No.6872774中的那些，其整个内容在此引入作为参考；

(f)茂金属催化的聚合物，例如公开在美国专利No.6274669、5919862、5981654和5703166中的那些，其整个内容在此引入作为参考，及其两种或更多种的混合物；

(g)聚苯乙烯，例如聚(苯乙烯-共聚-马来酸酐)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚(苯乙烯磺酸酯)、聚乙烯苯乙烯及其两种或更多种的混合物；

(h)聚丙烯和聚乙烯及其两种或更多种的混合物；

(i)聚氯乙烯及其两种或更多种的混合物；

(j)聚乙酸乙烯酯，优选具有小于大约9%重量的乙酸乙烯酯，及其两种或更多种的混合物；

(k)聚碳酸酯，聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯混合物，聚碳酸酯/聚氨酯混合物，聚碳酸酯/聚酯混合物及其两种或更多种的混合物；

(l)聚乙烯醇及其两种或更多种的混合物；

(m)聚醚例如聚亚芳基醚、聚苯醚、链烯基芳烃与乙烯基芳烃的嵌段共聚物和聚(胺基酯)及其两种或更多种的混合物；

(n)聚酰亚胺、聚醚酮、聚酰胺酰亚胺及其两种或更多种的混合物；

(o)聚碳酸酯/聚酯共聚物及其两种或更多种的混合物；和

(p)上述热塑性聚合物任意两种或更多种的组合。

在一种具体的实施方案中，每个热塑性层是由离聚物组合物形成的。在这种实施方案的一个具体方面，该离聚物组合物任选的包含一种或多种非离聚物聚合物，其中非离聚物聚合物的总量小于50wt%，基于该组合物的总聚合物重量，和其中该非离聚物聚合物选自上面的非离聚物聚合物(a)-(o)。在这种实施方案的另一具体方面，该离聚物组合物任选的包含一种或更多种非离聚物聚合物，其中该非离聚物聚合物的总量小于50wt%，基于该组合物的总聚合物重量，和其中该非离聚物聚合物选自马来酸酐接枝的聚乙烯、聚酯、聚酰胺、聚醚及其两种或更多种的组合。

该用于形成一个层的离聚物组合物可以与用于形成另一个层的离聚物组合物相同或不同。

合适的离聚物包括部分中和的离聚物和高度中和的离聚物(HNP)，包括由两种或更多种部分中和的离聚物的混合物、两种或更多种高度中和的离聚物的混合物和一种或多种部分中和的离聚物与一种或多种高度中和的离聚物的混合物形成的离聚物。在本发明中，“HNP”指的是在组合物中至少80%的全部酸基团被中和后的酸共聚物。优选的离聚物是O/X-和O/X/Y-类型酸共聚物的盐，其中O是α-烯烃，X是C₃-C₈α，β-烯属不饱和羧酸，和Y是软化性单体。O优选选自乙烯和丙烯。X优选选自甲基丙烯酸、丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸和衣康酸、甲基丙烯酸和丙烯酸是特别优选的。Y优选是选自(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸烷基酯，其中该烷基具有1-8个碳原子，包括但不限于(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯。特别优选的O/X/Y-类型共聚物是乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸正丁酯、乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸异丁酯、乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯和乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸乙酯。作为此处使用的，“(甲基)丙烯酸”表示甲基丙烯酸和/或丙烯酸。同样，“(甲基)丙烯酸酯”表示甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。α-烯烃典型的在该酸共聚物中的存在量是15wt%或更大，或者25wt%或更大，或者40wt%或更大，或者60wt%或更大，基于该酸共聚物的总重量。该酸典型的在该酸共聚物中的存在量是6wt%或更大，或者9wt%或更大，或者10wt%或更大，或者11wt%或更大，或者15wt%或更大，或者16wt%或更大，或者处于量的范围下限是1或者4或者5或者6或者8或者10或者11或者12或者15wt%和上限是15或者16或者17或者19或者20或者20.5或者21或者25或者30或者35或者40wt%，基于该酸共聚物的总重量。任选的软化性单体典型的在该酸共聚物中的存在量范围下限是0或者1或者3或者5或者11或者15或者20wt%和上限是23或者25或者30或者35或者50wt%，基于该酸共聚物的总重量。

该酸共聚物是至少部分用阳离子源中和的，任选的在高分子量有机酸存在下进行，例如公开在美国专利No.6756436中的那些，其整个内容在此引入作为参考。该酸共聚物可以与任选的高分子量有机酸和阳离子源同时反应，或者在加入阳离子源之前反应。合适的阳离子源包括但不限于金属离子源例如碱金属、碱土金属、过渡金属和稀土元素化合物；铵盐和单胺盐；及其组合。优选的阳离子源是下面的化合物：镁、钠、钾、铯、钙、钡、锰、铜、锌、铅、锡、铝、镍、铬、锂和稀土金属。

合适的离聚物进一步公开在例如美国专利申请公开No.2005/0049367、2005/0148725、2005/0020741、2004/0220343和2003/0130434，以及美国专利No.5587430、5691418、5866658、6100321、6562906、6653382、6756436、6777472、6762246、6815480、6894098、6919393、6953820、6994638、7375151和7652086，其整个内容在此引入作为参考。

合适的市售热塑体非限定性的例子是

离聚物和

HPF1000和HPF2000高度中和的聚合物，市售自E.I.du Pont de Nemours andCompany；

离聚物，市售自A.Schulman，Inc.；

离聚物，市售自ExxonMobil Chemical Company；和IO离聚物，市售自The DowChemical Company；

GR功能聚合物和

TY功能聚合物，市售自The Dow Chemical Company；

功能化聚合物，市售自E.I.duPont de Nemours and Company；

马来酸酐接枝聚合物，市售自ExxonMobil Chemical Company；

PP系列聚丙烯抗冲击共聚物，市售自ExxonMobil Chemical Company；

丙烯基弹性体，市售自ExxonMobil Chemical Company；

塑性体，市售自ExxonMobilChemical Company；

热塑性硫化弹性体，市售自ExxonMobilChemical Company；

苯乙烯嵌段共聚物，市售自Kraton PerformancePolymers Inc.；苯乙烯嵌段共聚物，市售自Kuraray Co.，Ltd.；

丙烯酸乙烯酯基聚合物，市售自Arkema Corporation；

接枝聚乙烯和聚丙烯，市售自Chemtura Corporation；

聚醚和聚酯酰胺，市售自Arkema Inc.；聚酯基热塑性弹性体例如

聚酯弹性体，市售自E.I.du Pont de Nemours and Company，和聚酯弹性体，市售自Ticona；

热塑性聚氨酯，市售自The Lubrizol Corporation；

聚酰胺和

聚酰胺，市售自EMS Grivory；

聚酰胺树脂和

尼龙多聚合物树脂，市售自E.I.du Pont de Nemours andCompany；

丙烯酸酯共聚物树脂，市售自E.I.du Pont de Nemoursand Company；聚氨酯基热塑性弹性体，市售自BASF；

聚碳酸酯/聚酯混合物，市售自SABIC Innovative Plastics；及其两种或更多种的组合。

本发明的热塑性组合物任选的包括下面量的添加剂和/或填料：基于热塑性组合物的总重量为50wt%或者更低，或者30wt%或者更低，或者20wt%或者更低，或者15wt%或者更低。合适的添加剂和填料包括但不限于化学发泡剂和起泡剂，荧光增白剂，着色剂，荧光剂，增白剂，UV吸收剂，光稳定剂，消泡剂，加工助剂，抗氧化剂，稳定剂，软化剂，香味组分，增塑剂，冲击改性剂，TiO2，酸共聚物蜡，表面活性剂，性能添加剂(例如

性能添加剂，特别是低分子量离聚物和共聚物，

氧化的聚乙烯，和

乙烯乙酸乙烯酯蜡，市售自Honeywell International Inc.)，脂肪酸酰胺(例如乙烯双-硬脂酰胺和乙烯双-油酰胺)，脂肪酸及其盐(例如硬脂酸、油酸、硬脂酸锌、硬脂酸镁、油酸锌和油酸镁)，和填料如氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硫酸锌、氧化钙、碳酸钙、碳酸锌、碳酸钡、钨、碳化钨、二氧化硅、硅酸铅、粘土、云母、滑石、纳米填料、炭黑、玻璃片、磨碎的玻璃、棉绒、纤维及其混合物。合适的添加剂更完全的描述在例如美国专利申请公开No.2003/0225197中，其整个内容在此引入作为参考。在一种具体实施方案中，添加剂和填料在热塑性组合物中的存在总量是20wt%或者更低，或者15wt%或者更低，或者12wt%或者更低，或者10wt%或者更低，或者9wt%或者更低，或者6wt%或者更低，或者5wt%或者更低，或者4wt%或者更低，或者3wt%或者更低，或者所处范围的下限是0或者2或者3或者5wt%，基于热塑性组合物总重量，和上限是9或者10或者12或者15或者20wt%，基于热塑性组合物总重量。在这种实施方案的一个具体方面，该热塑性组合物包括选自下面的填料：炭黑，微米和纳米尺寸的粘土和有机粘土，包括(例如

和纳米粘土，市售自Southern Clay Products，Inc.；

和

纳米粘土，市售自Nanocor，Inc.，和

纳米粘土，市售自Akzo Nobel Polymer Chemicals)，微米和纳米尺寸滑石(例如

高长径比滑石，市售自Luzenac America，Inc.)，玻璃(例如玻璃片、研磨的玻璃、微玻璃和玻璃纤维)，微米和纳米尺寸云母和云母基颜料(例如珠光颜料，市售自Merck Group)及其组合。特别合适的填料的组合包括但不限于微米尺寸填料与纳米尺寸填料的组合，和有机填料与无机填料的组合。

本发明的离聚物组合物在未填充形式时典型的比重是0.95g/cm³-0.99g/cm³。因此在本发明的一些实施方案中，令人期望的是加入填料、薄片、纤维、粒子等到该离聚物组合物中，来实现整个高尔夫球的比重是1.10g/cm³-1.20g/cm³和/或调整该球内的重量分布，如美国专利No.6494795、6547677、6743123、7074137和6688991中进一步公开的，其整个内容在此引入作为参考。在一种具体的实施方案中，该离聚物组合物包含选自下面的密度调节填料：沉淀水合二氧化硅，粘土，滑石，石棉，玻璃纤维，芳酰胺纤维，云母，偏硅酸钙，硫酸锌，硫酸钡，硫化锌，锌钡白，硅酸盐，碳化硅，硅藻土，聚氯乙烯，碳酸盐(例如碳酸钙，碳酸锌，碳酸钡和碳酸镁)，金属(例如钛，钨，铝，铋，镍，钼，铁，铅，铜，硼，钴，铍，锌和锡)，金属合金(例如钢，黄铜，青铜，碳化硼晶须和碳化钨晶须)，氧化物(例如氧化锌，氧化锡，氧化铁，氧化钙，氧化铝，二氧化钛，氧化镁和氧化锆)，金属硬脂酸盐，微粒碳质材料(例如石墨，炭黑，棉绒，天然沥青，纤维素绒和皮革纤维)，微气球(例如玻璃和陶瓷)，飞灰，可以研磨和再循环的芯材料，纳米纤维及其组合。

本发明的热塑性组合物任选的包括一种或多种熔体流动改性剂，其选自脂肪酸和脂肪酸盐，包括但不限于美国专利No.5306760中公开的那些，其整个内容在此引入作为参考；脂肪酰胺及其盐；多羟基醇，包括但不限于美国专利No.207365128和美国专利申请公开No.2010/0099514中公开的那些，其整个内容在此引入作为参考；聚乳酸，包括但不限于美国专利No.7642319中公开的那些，其整个内容在此引入作为参考；和公开在美国专利申请公开No.2010/0099514和2009/0203469中的改性剂，其整个内容在此引入作为参考。任选的流动增强添加剂还包括但不限于褐煤酸、褐煤酸的酯及其盐，双-硬脂酰乙烯二胺，单和多醇酯例如季戊四醇四硬脂酸酯，两性离子化合物和茂金属催化的聚乙烯和聚丙烯蜡，包括其马来酸酐改性的形式，酰胺蜡和亚烷基二酰胺例如双硬脂酰胺。特别合适的脂肪酰胺包括但不限于饱和的脂肪酸单酰胺(例如月桂酰胺，棕榈酰胺，花生四烯酰胺山嵛酰胺，硬脂酰胺，和12-羟基硬脂酰胺)；不饱和脂肪酸单酰胺(例如油酰胺，芥酰胺和蓖麻油酰胺)；N-取代的脂肪酸酰胺(例如N-硬脂基硬脂酰胺，N-山嵛基山嵛酰胺，N-硬脂基山嵛酰胺，N-山嵛基硬脂酰胺，N-油基油酰胺，N-油基硬脂酰胺，N-硬脂基油酰胺，N-硬脂基芥酰胺，芥酸基芥酰胺，和芥酸基硬脂酰胺，N-油基棕榈酰胺，甲醇酰胺(更优选甲醇硬脂酰胺，甲醇山嵛酰胺)；饱和的脂肪酸双酰胺(例如亚甲基双硬脂酰胺，乙烯双硬脂酰胺，乙烯双异硬脂酰胺，乙烯双-羟基硬脂酰胺，乙烯双-山嵛酰胺，六亚甲基双-硬脂酰胺，六亚甲基双-山嵛酰胺，六亚甲基双-羟基硬脂酰胺，N，N'-二硬脂基己二酰胺和N，N'-二硬脂基癸二酰胺)；不饱和脂肪酸双酰胺(例如乙烯双油酰胺，六亚甲基双油酰胺，N，N'-二油基己二酰胺，N，N'-二油基癸二酰胺)；和饱和和不饱和脂肪酸四酰胺，硬脂基芥酰胺，乙烯双硬脂酰胺和乙烯双油酰胺。市售脂肪酰胺合适的例子包括但不限于

脂肪酸，例如

B(山嵛酰胺/花生四烯酰胺)，

W40(N，N'-乙烯双硬脂酰胺)，

P181(油基棕榈酰胺)，S(硬脂酰胺)，

U(油酰胺)，

E(芥酰胺)，

O(油酰胺)，W45(N，N'-乙烯双硬脂酰胺)，

W20(N，N'-乙烯双油酰胺)，

E180(硬脂基芥酰胺)，

E221(芥酸基芥酰胺)，

S180(硬脂基硬脂酰胺)，S221(芥酸基硬脂酰胺)，市售自Chemtura Corporation；和

脂肪酰胺，例如

或者(油酰胺)，

ER(芥酰胺)，

SR(stereamide)，BR(山嵛酰胺)，

203(油基棕榈酰胺)和

212(硬脂基芥酰胺)，市售自Croda Universal Ltd。

热塑性层任选的用热固性二烯组合物处理或者混合，来降低或者防止二次模塑时流动。任选的处理还可以包括在模塑之前加入过氧化物到该材料中，或者使用例如交联溶液、电子束、γ辐射、异氰酸酯或者胺溶液处理等的后模塑处理。这样的处理可以防止热塑性层熔融和流动或在模具赤道处“泄露”出来，因为热固性层是在必需交联该热固性层的温度在其上模塑的，其典型的是280℉-360℉进行大约5-30分钟的时间。

在一种具体实施方案中，该覆盖层包括热固性层。合适的热固性组合物包括热固性聚氨酯、聚脲和聚氨酯-聚脲杂合体(即，聚氨酯和聚脲的混合物和共聚物)；聚丁二烯橡胶；聚异戊二烯橡胶；天然橡胶；苯乙烯-丁二烯橡胶；及其组合。

热塑性和热固性的聚氨酯、聚脲和聚氨酯-聚脲的杂合体特别适于形成本发明的覆盖层。合适的聚氨酯和聚脲覆盖层组合物是由至少一种异氰酸酯和至少一种固化剂的反应产物形成的或者由至少一种异氰酸酯、至少一种多元醇和至少一种固化剂的反应产物形成的。特别合适的异氰酸酯的非限定性例子包括2，2'-、2，4'-和4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)；3，3'-二甲基-4，4'-联苯基二异氰酸酯(TODI)；甲苯二异氰酸酯(TDI)；聚合物MDI；碳二酰亚胺改性的液体4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯；对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)；间亚苯基二异氰酸酯(MPDI)；三苯基甲烷-4，4’-和三苯基甲烷-4，4”-三异氰酸酯；萘-1，5，-二异氰酸酯；2，4'-、4，4'-和2，2'-联苯基二异氰酸酯；多亚苯基聚亚甲基多异氰酸酯(PMDI)(也称作聚合物PMDI)；乙烯二异氰酸酯；丙烯-1，2-二异氰酸酯；四亚甲基二异氰酸酯；四亚甲基-1，4-二异氰酸酯；1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；八亚甲基二异氰酸酯；十亚甲基二异氰酸酯；2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯；2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯；十二烷-1，12-二异氰酸酯；环丁烷-1，3-二异氰酸酯；环己烷-1，2-二异氰酸酯；环己烷-1，3-二异氰酸酯；环己烷-1，4-二异氰酸酯；甲基环己烯二异氰酸酯(HTDI)；2，4-甲基环己烷二异氰酸酯；2，6-甲基环己烷二异氰酸酯；4，4'-二环己基二异氰酸酯；2，4'-二环己基二异氰酸酯；1，3，5-环己烷三异氰酸酯；异氰酸酯根合甲基环己烷异氰酸酯；1-异氰酸酯根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸酯根合甲基环己烷；异氰酸酯根合乙基环己烷异氰酸酯；双(异氰酸酯根合甲基)-环己烷二异氰酸酯；4，4’-双(异氰酸酯根合甲基)二环己烷；2，4'-双(异氰酸酯根合甲基)二环己烷；异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)；HDI的三异氰酸酯；2，2，4-三甲基-1，6-己烷二异氰酸酯的三异氰酸酯(TMDI)；4，4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H₁₂MDI)；2，4-六氢甲苯二异氰酸酯；2，6-六氢甲苯二异氰酸酯；芳族脂肪族异氰酸酯，例如1，2-、1，3-和1，4-二甲苯二异氰酸酯；间四甲基二甲苯二异氰酸酯(间TMXDI)；对四甲基二甲苯二异氰酸酯(对TMXDI)；任何的多异氰酸酯的三聚异氰尿酸酯例如甲苯二异氰酸酯的异氰尿酸酯，二苯基甲烷二异氰酸酯的三聚体，四甲基二甲苯二异氰酸酯的三聚体，六亚甲基二异氰酸酯的异氰尿酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯的异氰尿酸酯及其混合物；任何多异氰酸酯的二聚的脲二酮，例如甲苯二异氰酸酯的脲二酮，六亚甲基二异氰酸酯的脲二酮及其组合；衍生自上面的异氰酸酯和多异氰酸酯的改性的多异氰酸酯；及其组合。特别合适的多元醇非限定性的例子包括聚醚多元醇(例如聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)；聚四亚甲基醚二醇和2-甲基-1，4-丁二醇的共聚物(PTG-L)；聚(氧乙烯)二醇；聚(氧丙烯)二醇；环氧乙烷封端的(聚氧丙烯)二醇；和聚(氧丙烯氧乙烯)二醇；聚己酸内酯多元醇(例如二甘醇引发的聚己酸内酯；丙二醇引发的聚己酸内酯；1，4-丁二醇引发的聚己酸内酯；1，6-己二醇引发的聚己酸内酯；三羟甲基丙烷引发的聚己酸内酯；新戊基二醇引发的聚己酸内酯；聚四亚甲基醚二醇引发的聚己酸内酯；乙二醇引发的聚己酸内酯；和二丙二醇引发的聚己酸内酯)；聚酯多元醇(例如聚乙烯己二酸酯二醇；聚乙烯丙烯己二酸酯二醇；聚丁烯己二酸酯二醇；聚乙烯丁烯己二酸酯二醇；聚六亚甲基己二酸酯二醇；聚六亚甲基丁烯己二酸酯二醇；邻苯二酸酯-1，6-己二醇聚酯多元醇；和聚对苯二酸乙二醇酯聚酯多元醇)；聚碳酸酯多元醇(例如聚(邻苯二酸酯碳酸酯)二醇，聚(六亚甲基碳酸酯)二醇和含有双酚A的聚碳酸酯多元醇)；烃多元醇(例如羟基端接的液体异戊二烯橡胶(LIR)，羟基端接的聚丁二烯多元醇，羟基端接的聚烯烃多元醇和羟基端接的烃多元醇)；及其组合。该多元醇的烃链可以具有饱和或者不饱和键，或者取代的或者未取代的芳族和环基团。合适的固化剂包括但不限于羟基端接的固化剂，胺端接的固化剂及其组合。该固化剂可以是饱和的或者不饱和的。合适的固化剂非限定性的例子包括1，4-丁二醇；1，3-丁二醇；1，2-丁二醇；2，3-丁二醇；2，3-二甲基-2，3-丁二醇；丙二醇，二丙二醇；聚丙二醇；2-甲基-1，3-丙二醇；2-甲基-1，4-丁二醇；乙二醇；二甘醇；聚乙二醇；间苯二酚-二(β-羟基乙基)醚及其衍生物；对苯二酚-二(β-羟基乙基)醚及其衍生物；2-丙醇-1，1'-苯基氨基双；三羟甲基丙烷；4，4'-亚甲基双(2-氯苯胺)；3，5-二甲基硫-2，4-甲苯二胺；3，5-二甲基硫-2，6-甲苯二胺；4，4'-亚甲基双(2-乙基苯胺)；4，4'-双-(仲丁基氨基)-二苯基甲烷；1，3-双-(2-羟基乙氧基)苯；1，3-双-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]苯；1，3-双-{2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙氧基}苯；1，4-双-(仲丁基氨基)苯；1，2-双-(仲丁基氨基)苯；3，5-二乙基甲苯-2，4-二胺；3，5-二乙基甲苯-2，6-二胺；四-(2-羟基丙基苯)-乙烯二胺；N，N'-二烷基二氨基二苯基甲烷；三亚甲基二醇-二对氨基苯甲酸酯；聚四亚甲基氧化-二对氨基苯甲酸酯；4，4'-亚甲基双-(3-氯-2，6-二乙基苯胺)；1，4-环己基二羟甲基；2-甲基五亚甲基二胺；二氨基环己烷的异构体和混合物；环己烷双(甲基胺)的异构体和混合物；聚四亚甲基醚二醇；环己基二羟甲基的异构体和混合物；三异丙醇胺；二乙烯三胺；三乙烯四胺；四乙烯五胺；丙烯二胺；二丙烯三胺；1，3-二氨基丙烷；二甲基氨基丙基胺；二乙基氨基丙基胺；二甘醇双-(氨基丙基苯)醚；亚氨基-双-(丙基胺)；单乙醇胺；二乙醇胺；三乙醇胺；单异丙醇胺；二异丙醇胺；异佛尔酮二胺；N，N'-二异丙基苯-异佛尔酮二胺；聚氧丙烯二胺；环氧丙烷基三胺；3，3'-二甲基-4，4'-二氨基环己基甲烷；1，5-戊二醇；1，6-己二醇；甘油；1，3-双-(2-羟基乙氧基)环己烷；1，3-双-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]环己烷；1，3-双-{2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙氧基}环己烷；N，N，N'，N'-四-(2-羟基丙基-乙烯)二胺；乙烯二胺；六亚甲基二胺；1-甲基-2，6-环己基二胺；2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-己烷二胺；4，4'-双-(仲丁基氨基)-二环己基甲烷及其衍生物；1，4-双-(仲丁基氨基)-环己烷；1，2-双-(仲丁基氨基)-环己烷；4，4'-二环己基甲烷二胺；及其组合。

合适的聚氨酯和聚脲进一步公开在例如美国专利No.5334673，5484870，6506851，6528578，6756436，6835794，6867279，6960630，7105623和7148278；美国专利申请公开No.2012/0100935，2012/0015758和2007/0117923中；和Michalewich的美国专利申请系列No.13/534264；其整个内容在此引入作为参考。

高尔夫球结构

本发明的高尔夫球包含包封在3个或更多个热塑性中间层中的热塑性芯，和位于该包封的芯周围的覆盖层。

该芯是由相同或者不同的热塑性材料的一个或多个层所形成的单或者多层芯。在一种具体的实施方案中，该芯具有下面的一种或多种性能：

(a)每个芯层是由离聚物组合物形成的，优选包括至少一个由HNP组合物形成的层，其中该组合物中所存在的至少80%或者至少90%或者至少95%或者至少99%的全部的酸基团被中和；

(b)整体的芯压缩是90或更低，或者小于90，或者75或更低，或者小于75，或者60或更低，或者小于60，或者50或更低，或者小于50，或者40或更低，或小于40，或者30或更低，或者小于30，或者20或更低，或者小于20，或者整体芯压缩的范围下限是10或者20或者30或者35或者40和上限是50或者60或者70或者80或者90；

(c)整体芯直径是0.75英寸或更大，或者0.80英寸或更大，或者0.90英寸，或者1.00英寸或更大，或者0.115英寸或更大，或者1.25英寸或更大，或者1.30英寸或更大，或者1.35英寸或更大，或者整体芯直径的范围下限是0.50英寸或者0.75英寸或者0.80英寸或者0.90英寸或者1.00英寸或者1.10英寸或者1.15英寸或者1.20英寸或者1.25英寸或者1.30英寸或者1.35英寸和上限是1.35英寸或者1.39英寸或者1.40英寸或者1.45英寸或者1.48英寸或者1.50英寸或者1.55英寸或者1.58英寸或者1.60英寸；和

(d)每个芯层的材料硬度小于65邵氏D，或者63邵氏D或更低，或者小于63邵氏D，或者60邵氏D或更低，或者小于60邵氏D，或者57邵氏D或更低，或者小于57邵氏D。

该芯被至少3个热塑性中间层包封，其包括软和厚层，第一刚性和薄层，和第二刚性和薄层。在一种实施方案中，该软和厚中间层位于该第一刚性和薄中间层和该第二刚性和薄中间层之间。在另外一种实施方案中，该第一刚性和薄中间层位于该软和厚中间层和该第二刚性和薄中间层之间。

该软和厚中间层的材料硬度小于每个刚性和薄层的材料硬度，并且厚度大于每个刚性和薄层的厚度。该软和厚中间层典型的由材料硬度是65邵氏D或更低的组合物形成。在一种具体的实施方案中，该软和厚中间层由具有下面的材料硬度的组合物形成：小于65邵氏D，或者63邵氏D或更低，或者小于63邵氏D，或者60邵氏D或更低，或者小于60邵氏D，或者59邵氏D或更低，或者小于59邵氏D，或者57邵氏D或更低，或者小于57邵氏D。在这种实施方案的一个具体方面，该软和厚中间层是由HNP组合物形成的，其中该组合物中存在的至少80%或者至少90%，或者至少95%或者至少99%的全部的酸基团被中和。该软和厚中间层典型的厚度是0.025英寸-0.125英寸。在一种具体的实施方案中，该软和厚中间层的厚度范围下限是0.025英寸或者0.030英寸或者0.035英寸或者0.040英寸或者0.045英寸或者0.050英寸0.060英寸或者0.070英寸或者0.075英寸和上限是0.075英寸或者0.080英寸或者0.085英寸或者0.090英寸或者0.100英寸或者0.110英寸或者0.120英寸或者0.125英寸。

该刚性和薄中间层典型的由材料硬度是60邵氏D或更大的组合物形成。一个刚性和薄中间层的材料硬度可以与另一刚性和薄中间层的材料硬度相同或不同。在一种具体的实施方案中，每个刚性和薄中间层的材料硬度是60邵氏D或更大，或者大于60邵氏D，或者63邵氏D或更大，或者大于63邵氏D，或者65邵氏D或更大，或者大于65邵氏D，或者69邵氏D或更大，或者大于69邵氏D，或者70邵氏D或更大，或者材料硬度范围下限是60或者63或者65或者67或者69或者70邵氏D和上限是70或者73或者75或者78或者80邵氏D。在这种实施方案的一个具体方面，该第一刚性和薄中间层被该第二刚性和薄中间层包封，该第二刚性和薄中间层的材料硬度大于第一刚性和薄中间层，和该第一和第二刚性和薄中间层之间的材料硬度差异是至少1邵氏D，或者至少2邵氏D，或者至少3邵氏D，或者至少5邵氏D。在这种实施方案的另一具体的方面，该第一刚性和薄中间层包封在该软和厚中间层中，和该软和厚中间层包封在该第二刚性和薄中间层中，该第二刚性和薄中间层的材料硬度大于该第一刚性和薄中间层，和该第一和第二刚性和薄中间层之间的材料硬度差异是至少1邵氏D，或者至少2邵氏D，或者至少3邵氏D，或者至少5邵氏D。

用于形成一个刚性和薄中间层的组合物可以与用于形成另一刚性和薄中间层的组合物相同或不同。在一种具体的实施方案中，每个刚性和薄中间层是由独立的选自离聚物组合物的组合物形成，其中该组合物中存在的小于80%，或者75%或更低，或小于75%，或者70%或更低，或小于70%，或者65%或更低，或者小于65%，或者50%或更低，或者小于50%的全部的酸基团被中和。

一个刚性和薄中间层的厚度可以与另一刚性和薄中间层的厚度相同或不同。每个刚性和薄中间层典型的厚度是0.010英寸-0.070英寸。在一种具体的实施方案中，每个刚性和薄中间层的厚度范围下限是0.010英寸或者0.015英寸或者0.020英寸或者0.025英寸或者0.030英寸或者0.035英寸和上限是0.040英寸或者0.050英寸或者0.070英寸。

该芯和中间层被单或者多层覆盖层所包覆。每个覆盖层是由上面公开的热塑性或者热固性组合物形成的。在一种具体的实施方案中，该覆盖层包括由热固性聚氨酯、聚脲或者聚氨酯-脲杂合体形成的最外面的层。该热固性聚氨酯、聚脲或者聚氨酯-脲杂合体优选是可流延的或者可反应注射模塑的热固性组合物。使用可流延的反应性材料，当以流体形式施用时，可以获得非常薄的外覆盖层。该用于形成氨基甲酸酯弹性体材料的可流延的反应性液体可以使用多种施涂技术例如本领域公知的喷涂、浸涂、旋涂或者流涂方法施用到高尔夫球组件上(即，被中间层包封的芯)。用于形成薄聚氨酯外覆盖层的合适的非限定性技术公开在美国专利No.5733428、5006297、5334673和8202176中，其整个内容在此引入作为参考。该外覆盖层优选在高尔夫球组件周围，通过混合和引入该材料到半模中来形成。重要的是随时间变化测量粘度，以使得用于填充每个半模，将该高尔夫球组件引入半模中和封闭该模具的随后的步骤可以适当的定时控制，来完成该高尔夫球组件的对中，半覆盖层的熔合和实现整体的均匀性。用于将芯引入到半模中的固化的氨基甲酸酯混合物合适的粘度范围确定为是大约2000cP-大约30000cP，优选的范围是大约8000cP-大约15000cP。其他模制方法包括反应注射模制(RIM)，这里将两种液体组分注入到具有预先定位的芯的模具中。该液体组分反应来形成固体的热固性聚合物组合物，典型的是聚氨酯或聚脲。

该覆盖层典型的整体厚度是0.010英寸-0.500英寸。在一种具体的实施方案中，该覆盖层的整体厚度范围下限是0.010或者0.020或者0.025或者0.030或者0.040或者0.045英寸和上限是0.050或者0.060或者0.070或者0.075或者0.080或者0.090或者0.100或者0.150或者0.200或者0.300或者0.500英寸。在另外一种具体实施方案中，该覆盖层是厚度为0.025英寸-0.035英寸的单层。在另外一种具体实施方案中，该覆盖层包含由热固性聚氨酯、聚脲或者聚氨酯-脲杂合体形成的外覆盖层，并且厚度是0.025英寸-0.035英寸。

在一种实施方案中，本发明涉及一种高尔夫球，其包含：

热塑性芯，其包封于

第一刚性和薄热塑性中间层，其包封于

软和厚热塑性中间层，其包封于

第二刚性和薄热塑性中间层，其包封于

外覆盖层中。

在另一实施方案中，本发明涉及一种高尔夫球，其包含：

热塑性芯，其包封于

软和厚热塑性中间层，其包封于

第一刚性和薄热塑性中间层，其包封于

第二刚性和薄热塑性中间层，其包封于

外覆盖层中。

在上述实施方案的一个具体方面，该芯是由离聚物组合物，特别是HNP组合物形成的单层，并且压缩是60或更低，和直径是1.20英寸-1.50英寸。在上面的实施方案的另一具体方面，该芯是包含内芯层和外芯层的双芯，其中内芯层和外芯层是由独立的选自部分中和的离聚物和HNP的不同的离聚物组合物形成的，并且其中该双芯的整体双芯压缩是60或更低，和整体双芯直径是1.20英寸-1.50英寸。

在上面的实施方案的另一具体方面，第一和第二刚性和薄中间层是由相同或不同的热塑性组合物形成的，并且该第一和第二刚性和薄中间层每个具有独立的选自下面的一种或多种性能：

(a)该层是由部分中和的离聚物组合物形成的，其中该离聚物选自O/X-和O/X/Y-类型酸共聚物的盐，和其中该酸共聚物的酸含量是至少10wt%，或者至少15wt%，基于该酸共聚物的总重量；

(b)该组合物中所存在的小于80%的全部的酸基团被阳离子源中和，和其中该阳离子源选自锌、钠、锂、镁的化合物及其两种或更多种的组合；

(c)该组合物中所存在的小于80%的全部的酸基团被阳离子源中和，和其中该阳离子源是锌/钠；

(d)该组合物中所存在的小于80%的全部的酸基团被阳离子源中和，和其中该阳离子源是钠/锂；

(e)该层是由这样的组合物形成，其包含

7940/

8940的混合物，任选的包括熔体流动改性剂；

(f)该层是由这样的组合物形成，其包含第一高酸离聚物和第二高酸离聚物的混合物，其中该第一高酸离聚物是用不同于该第二高酸离聚物的不同的阳离子中和的(例如

8150和

9150的50/50混合物)，任选的包括一种或多种熔体流动改性剂例如离聚物、乙烯-酸共聚物或者酯三元共聚物；和

(g)该层的材料硬度是60邵氏D或更高，或者材料硬度是63邵氏D-80邵氏D；和

(h)该层的厚度范围下限是0.010英寸或者0.025英寸和上限是0.040英寸或者0.070英寸。

8940和

8140是不同等级的E/MAA共聚物，其中酸基团已经被钠离子部分中和。9650、

9910、

9150和

9120是不同等级的E/MAA共聚物，其中酸基团已经被锌离子部分中和。

7940是一种E/MAA共聚物，其中酸基团已经被锂离子部分中和。

6320是一种非常低模量的镁离聚物，具有中等酸含量。

960是一种E/MAA共聚物树脂，名义上用15wt%的甲基丙烯酸制成。

离聚物、

聚合物和

共聚物市售自E.I.duPont de Nemours and Company。

在上面的实施方案的另一具体方面，该软和厚中间层是由HNP组合物形成的，其中该组合物中至少80%或者至少90%或者至少95%或者至少99%的全部的酸基团被中和，并且厚度是0.03英寸-0.09英寸和材料硬度小于60邵氏D。

在上面的实施方案的另一具体方面，该覆盖层是单层，优选由可流延的或者可反应注射模制的热固性聚氨酯、聚脲或者聚氨酯/聚脲共聚物或者杂合体形成，和优选的表面硬度是60邵氏D或更低，材料硬度是60邵氏D或更低，和厚度范围下限是0.010或者0.015或者0.020或者0.025英寸和上限是0.035或者0.040或者0.050英寸。

本发明的高尔夫球典型的整体球压缩是50-120。在一种具体的实施方案中，本发明提供整体球压缩范围下限是50或者60或者70或者80和上限是105或者110或者115或者120的高尔夫球。

本发明的高尔夫球典型的整体复原系数(COR)是0.750或更大。在一种具体的实施方案中，本发明提供的整体COR是0.750或更大，或者大于0.750，或者0.790或更大，或者大于0.790，或者0.800或更大，或者大于0.800的高尔夫球。

在本发明中，“压缩”指的是Atti压缩，并且是根据已知的程序，使用数字的Atti压缩测试装置来测量的，其中使用活塞来在弹簧上压缩球。从Atti压缩向Riehle(芯)、Riehle(球)、100kg挠曲、130-10kg挠曲或者有效模量的转化可以根据J.Dalton的Compression by Any Other Name，Science and Golf IV，Proceedings of the World Scientific Congressof Golf(Eric Thain编辑，Routledge，2002)中给出的式来进行。

在本发明中，COR是根据已知的程序测定的，其中将球体以两个给定的速度从空气炮中发射，并且在125ft/s的速度来计算。弹道遮光板位于空气炮和处于固定距离的钢板之间来测量球速度。当球朝着钢板运行时，它激活了每个遮光板，并且测量每个遮光板的时间。这提供了与球的引入速度成反比例的引入通过时间。球冲击钢板并且回弹穿过遮光板，再次测量在遮光板之间穿过所需的时间。这提供了与球的离开速度成反比例的离开通过时间。COR然后作为球离开通过时间与球引入通过时间之比来计算，COR=V_离开/V_引入=T_引入/T_离开)。

在本发明中，高尔夫球层表面硬度是由相反半球上取得的许多测量值的平均来获得的，注意避免在球体的分缝线上或者在表面缺陷例如孔或者凸起上进行测量。硬度测量是按照ASTM D-2240“Indentation Hardness of Rubber and Plasticby Means of a Durometer”来进行的。由于曲表面，必须仔细来确保在获得表面硬度读数之前，球体在直读压痕硬度计下居中。使用一种校正的数字硬度计(能够读取到0.1硬度单位)用于全部的硬度测量，并且设定来记录每个测量所获得的最大硬度读数。该数字式硬度计必须连接到，并且它的底部平行于自动台的底部。硬度计上的重量和侵蚀速率符合ASTM D-2240。

在本发明中，材料硬度是根据ASTM D2240来测量的，并且通常包括测量由该材料形成的平坦的“厚片”或“钮扣”的硬度。直接在高尔夫球(或者其他球形表面)上测量的硬度典型的产生了不同的硬度值。这种硬度值的差异归因于几个因素，包括但不限于球结构(即，芯类型、芯和/或覆盖层数目等)、球(或球体)直径和相邻层的材料组成。还应当理解两种测量技术不是线性相关的，因此一种硬度值不会容易的与另一相关。

当在这里阐述数值下限和数值上限时，预期的是可以使用这些值的任意组合。

全部的专利、公开文献、测试程序以及这里引用的其他参考文献，包括优先权文献，是以这样的程度充分引入作为参考的，即，该公开文献不与本发明相矛盾，并且用于这样的引入允许的全部的权限中。

虽然已经具体描述了本发明示例性实施方案，但是应当理解不同的其他改变将对于本领域技术人员是显而易见的，并且能够容易的进行，而不脱离本发明的主旨和范围。因此，它并非打算将附加的权利要求的范围内限制到这里所述的实施例和说明书，而是将权利要求解释为包括了本发明中所存在的可申请专利的新颖性的全部特征，包括本发明所属领域技术人员能够作为其等价物进行处理的全部特征。

Claims

1.一种高尔夫球，其包括：

直径为0.900英寸-1.550英寸和压缩为90或更低的热塑性芯；

厚度为0.010英寸-0.070英寸和材料硬度为60邵氏D-80邵氏D的第一热塑性中间层；

厚度为0.025英寸-0.125英寸和材料硬度为65邵氏D或更低的第二热塑性中间层；

厚度为0.010英寸-0.070英寸和材料硬度为60邵氏D-80邵氏D的第三热塑性中间层；和

覆盖层；

其中该第二热塑性中间层的材料硬度小于该第一和第三热塑性中间层的材料硬度。

2.权利要求1的高尔夫球，其中该第一中间层和第三中间层各个是由热塑性组合物形成的，该组合物独立的选自包含E/X/Y-类型共聚物的部分中和的离聚物组合物，其中E是乙烯，X是C₃-C₈α，β-烯属不饱和羧酸，该羧酸的存在量基于该共聚物总重量是10-20wt%，和Y是选自丙烯酸烷基酯和丙烯酸芳基酯的丙烯酸酯，其的存在量基于该共聚物总重量是0wt%-50wt%，其中该组合物中所存在的小于80%的酸是用金属离子源中和的。

3.权利要求1的高尔夫球，其中该第二中间层是由高度中和的热塑性组合物形成的，该组合物包含E/X/Y-类型共聚物，其中E是乙烯，X是C₃-C₈α，β-烯属不饱和羧酸，该羧酸的存在量基于该共聚物总重量是10-20wt%，和Y是选自丙烯酸烷基酯和丙烯酸芳基酯的丙烯酸酯，其的存在量基于该共聚物总重量是0wt%-50wt%，其中该组合物中所存在的80%或者更高的酸是用金属离子源中和的。

4.权利要求1的高尔夫球，其中该芯是实心的单层芯。

5.权利要求4的高尔夫球，其中该芯的压缩是60或更低。

6.权利要求1的高尔夫球，其中该芯包含由第一热塑性芯组合物形成的内芯层和由第二热塑性芯组合物形成的外芯层。

7.权利要求6的高尔夫球，其中整个芯的压缩是60或更低。

8.权利要求1的高尔夫球，其中该第二中间芯层的厚度大于第一热塑性中间层的厚度和第三热塑性中间层的厚度。

9.权利要求8的高尔夫球，其中该第一热塑性中间层的厚度是0.025英寸-0.040英寸，该第二热塑性中间层的厚度是0.035英寸-0.075英寸，和该第二热塑性中间层的厚度是0.025英寸-0.040英寸。

10.权利要求1的高尔夫球，其中该第二热塑性中间层的表面硬度小于该第一热塑性中间层的表面硬度，和其中该第一热塑性中间层的表面硬度小于该第三热塑性中间层的表面硬度。

11.一种高尔夫球，其包含：

直径为0.900英寸-1.550英寸和压缩为90或更低的热塑性芯；

厚度为0.025英寸-0.125英寸和材料硬度为60邵氏D或更低的第一热塑性中间层；

厚度为0.010英寸-0.070英寸和材料硬度为60邵氏D-80邵氏D的第二热塑性中间层；

覆盖层；

其中该第三热塑性中间层的材料硬度大于该第二热塑性中间层的材料硬度；和

其中该第二热塑性中间层的材料硬度大于该第一热塑性中间层的材料硬度。

12.权利要求11的高尔夫球，其中该第一中间层是由高度中和的热塑性组合物形成的，该组合物包含E/X/Y-类型共聚物，其中E是乙烯，X是C₃-C₈α，β-烯属不饱和羧酸，该羧酸的存在量基于该共聚物总重量是10-20wt%，和Y是选自丙烯酸烷基酯和丙烯酸芳基酯的丙烯酸酯，其的存在量基于该共聚物总重量是0wt%-50wt%，其中该组合物中所存在的80%或者更高的酸是用金属离子源中和的。

13.权利要求11的高尔夫球，其中该第二中间层和第三中间层各个是由热塑性组合物形成的，该组合物独立的选自包含E/X/Y-类型共聚物的部分中和的离聚物组合物，其中E是乙烯，X是C₃-C₈α，β-烯属不饱和羧酸，该羧酸的存在量基于该共聚物总重量是10-20wt%，和Y是选自丙烯酸烷基酯和丙烯酸芳基酯的丙烯酸酯，其的存在量基于该共聚物总重量是0wt%-50wt%，其中该组合物中所存在的小于80%的酸是用金属离子源中和的。

14.权利要求1的高尔夫球，其中该芯是实心的单层芯。

15.权利要求14的高尔夫球，其中该芯的压缩是60或更低。

16.权利要求11的高尔夫球，其中该芯包含由第一热塑性芯组合物形成的内芯层和由第二热塑性芯组合物形成的外芯层。

17.权利要求16的高尔夫球，其中整体芯的压缩是60或更低。

18.权利要求11的高尔夫球，其中该第一中间芯层的厚度大于该第二热塑性中间层的厚度和该第三热塑性中间层的厚度。

19.权利要求18的高尔夫球，其中该第一热塑性中间层的厚度是0.035英寸-0.075英寸，该第二热塑性中间层的厚度是0.025英寸-0.040英寸，和该第二热塑性中间层的厚度是0.025英寸-0.040英寸。

20.权利要求11的高尔夫球，其中该第三热塑性中间层的表面硬度大于该第二热塑性中间层的表面硬度，和其中该第二热塑性中间层的表面硬度大于该第一热塑性中间层的表面硬度。