CN103760127B

CN103760127B - 真假乌药块根的红外鉴定方法

Info

Publication number: CN103760127B
Application number: CN201310749397.XA
Authority: CN
Inventors: 童晓青; 刘本同; 钱华; 秦玉川; 王衍彬
Original assignee: Zhejiang Academy of Forestry
Current assignee: Zhejiang Academy of Forestry
Priority date: 2013-12-31
Filing date: 2013-12-31
Publication date: 2016-08-17
Anticipated expiration: 2033-12-31
Also published as: CN103760127A

Abstract

本发明涉及一种真假乌药块根的红外鉴定方法。本发明依次由以下步骤组成：将样品干燥至恒重；粉碎，与光谱纯溴化钾按重量比1∶100混合，研磨，压片；放入光谱仪中，在分辨率1cm^‑1，波数400‑4000cm^‑1下扫描32次，获谱图；谱图中，选择1734±1cm^‑1、1636±1cm^‑1、1507.2±1cm^‑1、1457±1cm^‑1和1242.2±1cm^‑1处的峰分别作为特征峰σ₁、σ₂、σ₃、σ₄和σ₅；将σ₁/σ₂、σ₂/σ₃、σ₂/σ₄和σ₂/σ₅的透光率值比分别记为I₁、I₂、I₃和I₄；若I₁大于1.1，I₂、I₃和I₄分别小于0.9、1.1和1.1，为真品；若I₁小于1.1，I₂、I₃和I₄分别大于1.0、1.1和1.1，为伪品。本发明简单、绿色。

Description

真假乌药块根的红外鉴定方法

技术领域

本发明涉及一种真假乌药块根的鉴定方法，尤其是涉及一种真假乌药块根的红外鉴定方法，即利用红外光谱仪作为检测手段的真假乌药块根鉴定方法，属于一种快速、绿色的中药真假鉴定方法。

背景技术

乌药是我国特色的林源药材，为樟科、山胡椒属植物，常绿灌木或小乔木，高可达5米，胸径4厘米，树皮灰褐色，根有纺锤状或结节状膨胀，为药用部位。乌药又名鳑毗树、铜钱树、天台乌药、白背树、鲫鱼姜、细叶樟、土木香，在我国江南各省均有分布，具有治风气攻疰四肢，骨节疼痛，遍身顽麻，头目旋晕；瘫痪，语言蹇涩，筋脉拘挛；脚气步履艰难，脚膝软弱；妇人血风，老人冷气，上攻胸臆，两胁刺痛，心腹膨胀，吐泻肠呜等功效。由于乌药以野生为主，目前市场上出现了很多以乌药直根替代乌药块根的饮片，以假充真。而乌药直根，特别是生长时间较长的乌药直根，其直径较大，形态、气味、切片的纹理均和乌药块根极为相似，鉴定极难，现在通常采用气相色谱法和液相色谱法来确定有效物质的含量，从而来确定乌药切片的真伪，鉴定步骤十分复杂，操作极其繁琐，且存在有机溶剂污染环境的弊端。

现在也有其他鉴别乌药块根的方法，如公开日为2011年12月21日，公开号为CN102288722A的中国专利中，公开了一种乌药的增荧光薄层鉴别方法，该方法包含如下步骤：a、分别取乌药药材和乌药对照药材粉末0.3克，加甲醇4毫升，超声处理10分钟，取上清液作为供试品溶液和对照品溶液；b、吸取供试品溶液和对照品溶液各4微升，分别点于同一GF254薄层板上，以体积比为8：2：0.2的环己烷-乙酸乙酯-甲酸为展开剂展开，取出，晾干；c、薄层板上喷以10%硫酸乙醇溶液作为荧光增强剂，105℃加热至斑点显色清晰；d、置365nm紫外灯下检视，乌药供试品色谱在与乌药对照品色谱相应的位置上显相同颜色的荧光斑点，该乌药的增荧光薄层鉴别方法的工艺较为繁琐，精确度不高，难以达到快速、绿色、准确的鉴别目的。

发明内容

本发明的目的在于克服现有乌药块根饮片肉眼和显微镜鉴定困难，色谱法鉴定成本高、程序复杂、且会造成有机溶剂对环境污染等缺点，而提供一种简单、绿色、成本低的真假乌药块根的红外鉴定方法。

本发明解决上述问题所采用的技术方案是：该真假乌药块根的红外鉴定方法的特点在于：该红外鉴定方法依次由以下步骤组成：

（1）将乌药块根样品于60℃温度干燥至恒重；此步骤是为了去除乌药块根样品中的水份，因为水份对红外光谱数据的准确性影响较大，所以乌药块根样品处理时，一定要先把水份去除干净。

（2）将干燥后的乌药块根样品粉碎，过100目筛，取粉碎后的乌药块根样品与光谱纯溴化钾按重量比1∶100混合，于红外灯下，在玛瑙研钵内研磨，混合均匀，压片，得压片样品；此步骤先将乌药块根样品粉碎至100目的细度，再与光谱纯的溴化钾按照重量比1∶100的比例混合，在红外灯下，研磨混合压片，在红外灯的照射下进行研磨，也是避免样品研磨过程中吸收水份，玛瑙研钵是为了防止出现其它材质研磨过程中产生碎屑而对红外光谱数据产生影响的情况。

（3）将压片样品放入傅立叶红外光谱仪中，在分辨率为1cm^-1，扫描波数范围为400-4000cm^-1的条件下，扫描32次，获得平均红外光谱图；此步骤为压片后的红外光谱检测步骤，采用1cm^-1的分辨率，一般检测只需要采用4cm^-1的分辨率，但在本发明的真假鉴定中，因真品和伪品的差异较小，可能相近的波数间就会有较大的差异，所以采用1cm^-1的分辨率，可以更为准确的鉴定出差异，样品扫描32次，取平均值，获得平均红外光谱图，尽量减少机器误差，提高鉴别的精确度。

（4）在平均红外光谱图中，选择波数在1734±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₁，选择波数在1636±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₂，选择波数在1507.2±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₃，选择波数在1457±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₄，选择波数在1242.2±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₅；对特征峰σ₁、特征峰σ₂、特征峰σ₃、特征峰σ₄和特征峰σ₅进行数据处理分别获得相对应的红外指数值I，将特征峰σ₁的透光率值/特征峰σ₂的透光率值记为I₁，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₃的透光率值记为I₂，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₄的透光率值记为I₃，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₅的透光率值记为I₄；若I₁大于1.1，I₂小于0.9，I₃小于1.1，I₄小于1.1，则乌药块根样品为真品；若I₁小于1.1，I₂大于1.0，I₃大于1.1，I₄大于1.1，则乌药块根样品为伪品。

本发明主要用于鉴定真的乌药块根和由乌药直根冒充的乌药块根，特别是鉴定真的乌药块根和由生长时间较长的乌药直根冒充的乌药块根，适用的针对性强，由乌药直根冒充的乌药块根，肉眼鉴定极难区分，用现有的方法来鉴定真伪极其繁琐，而本发明能够简单、快速、准确的进行鉴别。

作为优选，本发明所述步骤（1）中采用烘箱进行干燥。本发明不能采用真空干燥或真空冷冻干燥，因为真空状态下，乌药块根中的挥发油成份极易损失，会对红外检测结果造成影响。

本发明与现有技术相比，具有以下优点和效果：（1）操作简单，检测速度快。乌药块根切片或饮片样品，只需要干燥、磨碎、压片、红外检测即可，除去干燥时间，整个鉴别过程不超过5分钟。（2）整个过程绿色无污染，检测只需要待检测的样品10克以内，处理过程无需有机溶剂，无环境污染问题，避免了气相、液相等色谱检测方法耗费大量的有机溶剂，造成环境污染。（3）检测成本低，每个样品通常只需溴化钾0.5克。（4）鉴别结果准确、明显。

不同产地、生长环境和年龄的乌药块根与直根，所含有机基团的种类、数量和含量有所不同，在FTIR谱图上具体表现为块根与直根间的峰形、峰高、峰位置以及某些峰的有无等出现差异。同一种植物在同一地理位置、同一生长年龄和部位，对于不同植株，存在某些化合物含量多少问题，均会造成红外吸收峰的偏移，在乌药块根和乌药直根的红外光谱图中，σ₁ _～ ₅峰的位移均未超过±1cm^-1，所以选择1734±1cm^-1作为特征峰σ₁，选择1636±1cm^-1作为特征峰σ₂，选择1507.2±1 cm^-1作为特征峰σ₃，选择1457±1 cm^-1作为特征峰σ₄，选择1242.2±1 cm^-1作为特征峰σ₅。

波数1734cm^-1附近为饱和脂肪酮的C=O键振动区，σ-内酯C=O键振动区；波数1636cm^-1附近为末端双键烯烃的C=C键振动区，烯基醚C=C键振动区，酰胺类N-H键振动区；波数1507.2cm^-1附近为胺类N-H键振动区；波数1457cm^-1附近为环烷烃C-H键振动区；波数1242cm^-1附近为芳烃C-H键振动区，酚类C-O键振动区，芳基烷基醚类C-O键振动区，酮类C=O键振动区，酯类C-O键振动区。根据气相色谱和液相色谱的检测结果看，乌药块根真品中乌药醚内酯、乌药内酯、新乌药内酯、异龙脑为乌药块根中的主要活性成份，含量达0.7%以上，均在σ₁处有键振动响应；月桂烯、蒎烯、石竹烯、柠檬烯等烯类挥发油均具有末端双键，含量在0.05%以上，在σ₂处有键振动响应；波尔定碱和去甲波尔定碱为乌药块根的主要功能性成份，其含量高达0.3%以上，在σ₃处有键振动响应；乌药块根中只有大根香叶酮、桉油烯醇、异龙脑、长叶烯等含量较微的挥发油成份，含量低于0.1%，在σ₄处有键振动响应；乌药块根中乌药内酯、乙酸冰片酯、异龙脑和大根香叶酮等，含量低于0.1%，在σ₅处有键振动响应。综上所述，乌药块根中，在特征峰σ₁处有响应的物质含量最多，σ₃处有响应的物质含量次之，σ₂、σ₄和σ₅处有响应的物质含量最少，这也在侧面证明了，本发明中乌药红外光谱图的红外指数值I₁大于1.1、I₂小于0.9、I₃小于1.1和I₄小于1.1的谱图为乌药块根的真品。

附图说明

图1是本发明实施例1中的平均红外光谱图示意图。

图2是本发明实施例2中的平均红外光谱图示意图。

具体实施方式

下面结合附图并通过实施例对本发明作进一步的详细说明，以下实施例是对本发明的解释而本发明并不局限于以下实施例。

实施例1。

参见图1，本实施例中真假乌药块根的红外鉴定方法依次由以下步骤组成。

（1）称取乌药饮片10g作为乌药块根样品，于60℃烘箱内干燥至恒重。

（2）将干燥后的乌药块根样品粉碎，过100目筛，得乌药块根样品粉末，准确称量乌药块根样品粉末0.005克和光谱纯溴化钾0.5克，于红外灯下，在玛瑙研钵内混合，研磨均匀，压片，得压片样品。

（3）将压片样品放入傅立叶红外光谱仪中，在分辨率为1cm^-1，扫描波数范围为400-4000cm^-1的条件下，扫描32次，获得平均红外光谱图。

（4）在平均红外光谱图中，选择1734.1cm^-1作为特征峰σ₁，选择1635.8cm^-1作为特征峰σ₂，选择1507.4 cm^-1作为特征峰σ₃，选择1457.8 cm^-1作为特征峰σ₄，选择1242.2 cm^-1作为特征峰σ₅。对特征峰σ₁、特征峰σ₂、特征峰σ₃、特征峰σ₄和特征峰σ₅进行数据处理分别获得相对应的红外指数值I，将特征峰σ₁的透光率值/特征峰σ₂的透光率值记为I₁，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₃的透光率值记为I₂，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₄的透光率值记为I₃，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₅的透光率值记为I₄；即：I₁为特征峰σ₁的透光率值和特征峰σ₂的透光率值之比，I₂为特征峰σ₂的透光率值和特征峰σ₃的透光率值之比，I₃为特征峰σ₂的透光率值和特征峰σ₄的透光率值之比，I₄为特征峰σ₂的透光率值和特征峰σ₅的透光率值之比。本实施例中的I₁=1.4078，I₂=0.8261，I₃=0.9145，I₄=1.0309，即I₁大于1.1，I₂小于0.9，I₃小于1.1，I₄小于1.1，则本实施例中的乌药块根样品为真品。

实施例2。

参见图2，本实施例中真假乌药块根的红外鉴定方法依次由以下步骤组成。

（2）将干燥后的乌药块根样品粉碎，过100目筛，得乌药块根样品粉末，准确称量乌药样品粉末0.005克和光谱纯溴化钾0.5克，于红外灯下，玛瑙研钵内混合，研磨均匀，压片，得压片样品。

（4）在平均红外光谱图中，选择1734.3cm^-1作为特征峰σ₁，选择1635.5cm^-1作为特征峰σ₂，选择1507.4 cm^-1作为特征峰σ₃，选择1457.7 cm^-1作为特征峰σ₄，选择1242.0 cm^-1作为特征峰σ₅。对特征峰σ₁、特征峰σ₂、特征峰σ₃、特征峰σ₄和特征峰σ₅进行数据处理分别获得相对应的红外指数值I，将特征峰σ₁的透光率值/特征峰σ₂的透光率值记为I₁，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₃的透光率值记为I₂，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₄的透光率值记为I₃，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₅的透光率值记为I₄。本实施例中的I₁=0.9987，I₂=1.1097，I₃=1.1771，I₄=1.313，即I₁小于1.1，I₂大于1.0，I₃大于1.1，I₄大于1.1，则乌药块根样品为伪品。

实施例3。

本实施例中真假乌药块根的红外鉴定方法依次由以下步骤组成。

（1）将乌药块根样品于60℃温度干燥至恒重。

（2）将干燥后的乌药块根样品粉碎，过100目筛，取粉碎后的乌药块根样品与光谱纯溴化钾按重量比1∶100混合，于红外灯下，在玛瑙研钵内研磨，混合均匀，压片，得压片样品。

（4）在平均红外光谱图中，选择波数在1734±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₁，选择波数在1636±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₂，选择波数在1507.2±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₃，选择波数在1457±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₄，选择波数在1242.2±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₅；对特征峰σ₁、特征峰σ₂、特征峰σ₃、特征峰σ₄和特征峰σ₅进行数据处理分别获得相对应的红外指数值I，将特征峰σ₁的透光率值/特征峰σ₂的透光率值记为I₁，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₃的透光率值记为I₂，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₄的透光率值记为I₃，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₅的透光率值记为I₄。即：I₁为特征峰σ₁的透光率值和特征峰σ₂的透光率值之比，I₂为特征峰σ₂的透光率值和特征峰σ₃的透光率值之比，I₃为特征峰σ₂的透光率值和特征峰σ₄的透光率值之比，I₄为特征峰σ₂的透光率值和特征峰σ₅的透光率值之比。若I₁大于1.1，I₂小于0.9，I₃小于1.1，I₄小于1.1，则乌药块根样品为真品；若I₁小于1.1，I₂大于1.0，I₃大于1.1，I₄大于1.1，则乌药块根样品为伪品。

实施例4。

（1）将8g乌药块根样品于60℃温度干燥至恒重。

（2）将干燥后的乌药块根样品粉碎，过100目筛，取0.004g粉碎后的乌药块根样品与0.4g光谱纯溴化钾混合，于红外灯下，在玛瑙研钵内研磨，混合均匀，压片，得压片样品。

（4）在平均红外光谱图中，选择波数在1734±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₁，选择波数在1636±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₂，选择波数在1507.2±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₃，选择波数在1457±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₄，选择波数在1242.2±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₅；对特征峰σ₁、特征峰σ₂、特征峰σ₃、特征峰σ₄和特征峰σ₅进行数据处理分别获得相对应的红外指数值I，将特征峰σ₁的透光率值/特征峰σ₂的透光率值记为I₁，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₃的透光率值记为I₂，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₄的透光率值记为I₃，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₅的透光率值记为I₄。本实施例中的I₁=1.2762，I₂=0.8658，I₃=1.0514，I₄=1.0093，即I₁大于1.1，I₂小于0.9，I₃小于1.1，I₄小于1.1，所以本实施例中的乌药块根样品为真品。

实施例5。

（1）将5g乌药块根样品于60℃烘箱中干燥至恒重。本实施例中事先已经确定该乌药块根样品是真品，本实施例是为了进一步进行验证。

（4）在平均红外光谱图中，选择波数在1734±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₁，选择波数在1636±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₂，选择波数在1507.2±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₃，选择波数在1457±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₄，选择波数在1242.2±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₅；对特征峰σ₁、特征峰σ₂、特征峰σ₃、特征峰σ₄和特征峰σ₅进行数据处理分别获得相对应的红外指数值I，将特征峰σ₁的透光率值/特征峰σ₂的透光率值记为I₁，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₃的透光率值记为I₂，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₄的透光率值记为I₃，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₅的透光率值记为I₄。本实施例中的I₁=1.5782，I₂=0.7812，I₃=0.9853，I₄=0.9593，即I₁大于1.1，I₂小于0.9，I₃小于1.1，I₄小于1.1，所以本实施例中的乌药块根样品为真品。

由此可知，本实施例中真假乌药块根的红外鉴定方法的准确率高，能够方便、有效的鉴别出真品乌药块根。

实施例6。

（1）将5g乌药块根样品于60℃温度干燥至恒重。本实施例中事先已经确定该乌药块根样品为采用乌药直根冒充的，即该乌药块根样品是伪品，本实施例是为了进一步进行验证。

（4）在平均红外光谱图中，选择波数在1734±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₁，选择波数在1636±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₂，选择波数在1507.2±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₃，选择波数在1457±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₄，选择波数在1242.2±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₅；对特征峰σ₁、特征峰σ₂、特征峰σ₃、特征峰σ₄和特征峰σ₅进行数据处理分别获得相对应的红外指数值I，将特征峰σ₁的透光率值/特征峰σ₂的透光率值记为I₁，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₃的透光率值记为I₂，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₄的透光率值记为I₃，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₅的透光率值记为I₄。本实施例中的I₁=1.0082，I₂=1.2735，I₃=1.2109，I₄=1.2355，即I₁小于1.1，I₂大于1.0，I₃大于1.1，I₄大于1.1，所以本实施例中的乌药块根样品为伪品。

由此可知，本实施例中真假乌药块根的红外鉴定方法的准确率高，能够方便、有效的鉴别出采用乌药直根冒充的伪品乌药块根。

虽然本发明已以实施例公开如上，但其并非用以限定本发明的保护范围，任何熟悉该项技术的技术人员，在不脱离本发明的构思和范围内所作的更动与润饰，均应属于本发明的保护范围。

Claims

1.一种真假乌药块根的红外鉴定方法，其特征在于：该红外鉴定方法依次由以下步骤组成：

（1）将乌药块根样品于60℃温度干燥至恒重；

（2）将干燥后的乌药块根样品粉碎，过100目筛，取粉碎后的乌药块根样品与光谱纯溴化钾按重量比1∶100混合，于红外灯下，在玛瑙研钵内研磨，混合均匀，压片，得压片样品；

（3）将压片样品放入傅立叶红外光谱仪中，在分辨率为1cm^-1，扫描波数范围为400-4000cm^-1的条件下，扫描32次，获得平均红外光谱图；

（4）在平均红外光谱图中，选择波数在1734±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₁，选择波数在1636±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₂，选择波数在1507.2±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₃，选择波数在1457±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₄，选择波数在1242.2±1cm^-1处的峰作为特征峰σ₅；对特征峰σ₁、特征峰σ₂、特征峰σ₃、特征峰σ₄和特征峰σ₅进行数据处理分别获得相对应的红外指数值I，将特征峰σ₁的透光率值/特征峰σ₂的透光率值记为I₁，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₃的透光率值记为I₂，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₄的透光率值记为I₃，将特征峰σ₂的透光率值/特征峰σ₅的透光率值记为I₄；根据I₁、I₂、I₃、I₄的值鉴定真假乌药块根。

2.根据权利要求1所述的真假乌药块根的红外鉴定方法，其特征在于：所述步骤（1）中采用烘箱进行干燥。