CN103728390A - 一种检测主流烟气总粒相物中烟草特有n-亚硝胺的方法 - Google Patents
一种检测主流烟气总粒相物中烟草特有n-亚硝胺的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种检测主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的方法，包括以下步骤：提供包括主流烟气粒相物和内标物的待测溶液，所述内标物为N-戊基-(3-甲基吡啶基)亚硝胺；将所述待测溶液进行气相色谱-热能分析，得到待测溶液色谱曲线，所述气相色谱-热能分析的进样方式为脉冲不分流；根据所述待测溶液色谱曲线与预定的标准曲线，得到待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量；根据所述待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量，计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的含量。因此本发明提供的方法对主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的检测具有较高的灵敏度和准确度。
Description
技术领域
本发明涉及烟草分析技术领域，尤其涉及一种检测主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的方法。
背景技术
烟草中特有的N-亚硝胺（TSNA）包括N-亚硝基降烟碱（NNN）、4-（甲基亚硝胺）-1-（3-吡啶基）-1-丁酮（NNK）、4-（N-甲基-N-亚硝基氨基）-4-（3-吡啶基）丁醛（NNA）、N-亚硝基新烟碱（NAB）和N-亚硝基新烟草碱（NAT）；前三种来源于烟碱和降烟碱，后两种分别是由新烟碱和新烟草碱形成的。TSNA是烟草中最为重要的一类亚硝胺，研究表明，此类物质具有较强的致癌性，因此建立准确测定烟叶、卷烟、烟气中的TSNA的方法是非常重要的，并在此基础上寻求降低其含量的的途径以改进卷烟吸食安全性。
我国在2008年发布了《GB/T23228-2008卷烟主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的测定气相色谱-热能分析联用法》。然而GB/T23228-2008中推荐的分析条件，面对现在普遍使用的TEA800热能分析仪的灵敏度，以及中式卷烟中TSNAs的含量较小的现状，在检测过程中不能发挥仪器最大效能，甚至造成无法检出的情况。
发明内容
本发明提供了一种检测主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的方法，本发明提供的方法具有较高的检测灵敏度，检测结果准确度较高。
本发明提供了一种检测主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的方法，包括以下步骤：
提供包括主流烟气粒相物和内标物的待测溶液，所述内标物为N-戊基-(3-甲基吡啶基)亚硝胺；
将所述待测溶液进行气相色谱-热能分析，得到待测溶液色谱曲线，所述气相色谱-热能分析的进样方式为脉冲不分流；
根据所述待测溶液色谱曲线与预定的标准曲线，得到待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量；
根据所述待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量，计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的含量。
优选的，所述气相色谱-热能分析的进样口脉冲压力为30psi～45psi。
优选的，所述气相色谱-热能分析的进样量不少于3μL。
优选的，所述气相色谱-热能分析的吹扫流量为45mL/min～60mL/min。
优选的，所述气相色谱-热能分析的进样温度为230℃～285℃。
优选的，所述气相色谱-热能分析的热裂解温度为530℃～580℃。
优选的，所述气相色谱-热能分析采用程序升温，所述程序升温为：
保持初始温度第一时间段，所述初始温度为140℃～160℃，所述第一时间段的时长为1min～5min；
以第一升温速率将温度升至中间温度，所述第一升温速率为2℃/min～5℃/min，所述中间温度为220℃～240℃；
以第二升温速率将温度升至250℃～270℃，保持13min～30min。
优选的，所述气相色谱-热能分析的接口温度为250℃。
优选的，所述气相色谱-热能分析采用的载气为氦气。
优选的，所述载气的恒流量为8mL/min。
本发明提供了本发明提供了一种检测主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的方法，包括以下步骤：提供包括主流烟气粒相物和内标物的待测溶液，所述内标物为N-戊基-(3-甲基吡啶基)亚硝胺；将所述待测溶液进行气相色谱-热能分析，得到待测溶液色谱曲线，所述气相色谱-热能分析的进样方式为脉冲不分流；根据所述待测溶液色谱曲线与预定的标准曲线，得到待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量；根据所述待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量，计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的含量。本发明提供的方法以N-戊基-(3-甲基吡啶基)亚硝胺为内标物，提高了检测结果的准确度；且在进行气相色谱-热能分析的过程中，在进样时采用脉冲不分流的方式，压力脉冲以更快的速度将样品吹出进样口并进入柱子，减少了样品在进样口分解的机会，同时使样品更集中地进入色谱柱，从而提高了检测的灵敏度。因此本发明提供的方法对主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的检测具有较高的灵敏度和准确度。
附图说明
图1为本发明实施例1得到的标准溶液的色谱图；
图2为本发明实施例1得到的标准曲线；
图3为本发明实施例2得到的标准溶液的色谱图；
图4为本发明实施例2得到的标准曲线；
图5为本发明实施例3得到的标准溶液的色谱图；
图6为本发明实施例3得到的标准曲线；
图7为本发明比较例1得到的标准溶液的色谱图；
图8为本发明比较例1得到的标准曲线；
图9为本发明比较例2得到的标准溶液的色谱图；
图10为本发明比较例2得到的标准曲线；
图11为本发明实施例4得到的标准溶液的色谱图；
图12为本发明比较例3得到的标准溶液的色谱图；
图13为本发明实施例5得到的内标物标准溶液的色谱图；
图14为本发明实施例6得到的内标物标准溶液的色谱图；
图15为本发明实施例7得到的内标物标准溶液的色谱图；
图16为本发明比较例4得到的标准溶液的色谱图；
图17为本发明比较例5得到的标准溶液的色谱图；
图18为本发明实施例8得到的标准溶液的色谱图；
图19为本发明实施例9得到的标准溶液的色谱图；
图20为本发明实施例10得到的标准溶液的色谱图；
图21为本发明实施例11得到的标准溶液的色谱图；
图22为本发明实施例12得到的标准溶液的色谱图；
图23为本发明实施例13得到的标准溶液的色谱图；
图24为本发明实施例14得到的标准溶液的色谱图；
图25为本发明实施例15得到的标准溶液的色谱图；
图26为本发明实施例16得到的标准溶液的色谱图；
图27为本发明实施例17得到的待测溶液的色谱图；
图28为本发明实施例18得到的待测溶液的色谱图；
图29为本发明实施例19得到的待测溶液的色谱图；
图30为本发明实施例20得到的待测溶液的色谱图；
图31为本发明实施例21得到的待测溶液的色谱图；
图32为本发明实施例22得到的待测溶液的色谱图；
图33为本发明实施例23得到的待测溶液的色谱图；
图34为本发明实施例24得到的待测溶液的色谱图；
图35为本发明实施例25得到的待测溶液的色谱图；
图36为本发明实施例26得到的待测溶液的色谱图。
具体实施方式
本发明提供了一种检测主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的方法，包括以下步骤：
提供包括主流烟气粒相物和内标物的待测溶液，所述内标物为N-戊基-(3-甲基吡啶基)亚硝胺；
将所述待测溶液进行气相色谱-热能分析，得到待测溶液的色谱曲线，所述气相色谱-热能分析的进样方式为脉冲不分流；
根据所述待测溶液色谱曲线与预定的标准曲线，得到待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量；
根据所述待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量，计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的含量。
本发明提供的方法以N-戊基-(3-甲基吡啶基)亚硝胺为内标物，提高了检测结果的准确度；且在进行气相色谱-热能分析的过程中，在进样时采用脉冲不分流的方式，减少了样品在进样口分解的机会，同时使样品更集中地进入色谱柱，从而提高了检测的灵敏度。因此本发明提供的方法对主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的检测具有较高的灵敏度和准确度。
本发明提供包括主流烟气粒相物和内标物的待测溶液，所述内标物为N-戊基-(3-甲基吡啶基)亚硝胺。在本发明中，所述待测溶液优选按照以下方法获得：
提供主流烟气粒相物；
将所述粒相物溶于二氯甲烷中，得到粒相物溶液；
将所述粒相物溶液进行层析，得到层析洗脱液；
将所述洗脱液与内标物混合，得到包括主流烟气粒相物和内标物的待测溶液。
本发明提供主流烟气粒相物。本发明对收集所述主流烟气粒相物的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的国家标准GB/T19609中记载的收集方法即可。本发明优选收集不少于20支的卷烟的主流烟气粒相物，更优选为20支～60支，在本发明的实施例中，可具体收集20支、30支、40支、50支或60支卷烟的主流烟气粒相物。
本发明优选将收集有所述主流烟气粒相物的滤片置于二氯甲烷中，进行超声波萃取，然后再用无水硫酸钠过滤，得到粒相物溶液。本发明优选分三次对所述滤片上的主流烟气粒相物进行萃取，第一次萃取、第二次萃取和第三次萃取采用二氯甲烷的体积比优选为5:（1～5）:（1～5），更优选为5:4:4；所述第一次萃取的时间优选为5min～15min，更优选为8min～12min，最优选为10min；所述第二次萃取的时间优选为5min～15min，更优选为8min～12min，最优选为10min；所述第三次萃取的时间优选为5min～15min，更优选为8min～12min，最优选为10min。
完成所述无水硫酸钠的过滤后，本发明优选将得到的滤液进行浓缩，得到粒相物溶液。本发明对所述浓缩的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的浓缩的技术方案即可。本发明优选将所述滤液进行旋转蒸发，对所述滤液进行浓缩，得到粒相物溶液。本发明对所述旋转蒸发的仪器没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的旋转蒸发仪即可。在本发明中，所述旋转蒸发的温度优选为30℃～50℃，更优选为35℃～45℃，最优选为40℃。在本发明中，所述浓缩的倍率优选为50倍～55倍，更优选为52～53倍。
得到粒相物溶液后，本发明将所述粒相物溶液进行层析，得到洗脱液。本发明对所述层析的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的层析的技术方案即可，如可以采用本领域技术人员熟知的层析柱对所述粒相物溶液进行层析。在本发明中，所述层析柱的填充物优选为碱性氧化铝和无水硫酸钠，在本发明的实施例中中，所述碱性氧化铝和无水硫酸钠的质量比可以为（2～5）:2，如可以采用15g碱性氧化铝和10g无水硫酸钠对层析柱进行填充；在本发明中，所述层析过程的淋洗液优选为甲醇-二氯甲烷溶液，所述甲醇-二氯甲烷溶液中甲醇的质量含量优选为5wt%～15wt%，更优选为6wt%～12wt%，最优选为8wt%～10wt%。
得到层析洗脱液后，本发明将所述洗脱液与内标物混合，得到包括粒相物和内标物的待测溶液。在本发明中，所述内标物为N-戊基-(3-甲基吡啶基)亚硝胺。本发明优选向所述洗脱液中加入内标物溶液，得到包括粒相物和内标物的待测溶液；在本发明中，所述内标物溶液中的溶剂优选为二氯甲烷；所述内标物溶液的质量浓度优选为0.0002mg/mL～0.0008mg/mL，更优选为0.0003mg/mL～0.0006mg/mL，最优选为0.0004mg/mL～0.0005mg/mL。
本发明在将所述洗脱液和内标物混合后，优选将得到的混合溶液进行浓缩，得到包括粒相物和内标物的待测溶液。本发明对所述浓缩的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的浓缩的技术方案即可，如可以采用上述技术方案所述的旋转蒸发仪对所述混合溶液进行浓缩。在本发明中，所述浓缩的倍数优选为95倍～105倍，更优选为98倍～102倍，最优选为100倍。在所述包括粒相物和内标物的待测溶液中，所述内标物的质量浓度优选为0.0002mg/mL～0.0008mg/mL，更优选为0.0003mg/mL～0.0006mg/mL，最优选为0.0004mg/mL～0.0005mg/mL。
得到包括主流烟气粒相物和内标物的待测溶液后，本发明将所述待测溶液进行气相色谱-热能分析，得到待测溶液的色谱曲线，所述气相色谱-热能分析的进样方式为脉冲不分流。本发明对所述气相色谱-热能分析采用的仪器没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的气相色谱-热能分析联用仪即可。在本发明中，所述气相色谱-热能分析的进样口脉冲压力优选为30psi～45psi，更优选为33psi～40psi，最优选为35psi～38psi；所述气相色谱-热能分析的进样量优选不少于3μL，更优选为3μL～8μL，最优选为4μL～6μL；所述气相色谱-热能分析的吹扫流量优选为45mL/min～60mL/min，更优选为50mL/min～55mL/min；所述气相色谱-热能分析的进样温度优选为mL，更优选为250℃～280℃；所述气相色谱-热能分析的热裂解温度优选为530℃～580℃，更优选为535℃～575℃，最优选为540℃～570℃。
所述气相色谱-热能分析过程中采用程序升温，在本发明中，所述程序升温优选为：
保持初始温度第一时间段，所述初始温度为140℃～160℃，所述第一时间段的时长为1min～5min；
以第一升温速率将温度升至中间温度，所述第一升温速率为2℃/min～5℃/min，所述中间温度为220℃～240℃；
以第二升温速率将温度升至250℃～270℃，保持13min～30min。
本发明优选保持初始温度第一时间段，在本发明中，所述初始温度优选为140℃～160℃，更优选为145℃～155℃，最优选为150℃；所述第一时间段的时长优选为1min～5min，更优选为2min～3min；然后本发明以第一升温速率将温度由初始温度升至中间温度，在本发明中，所述第一升温速率优选为2℃/min～5℃/min，更优选为3℃/min～4℃/min；所述中间温度优选为220℃～240℃，更优选为225℃～235℃，最优选为230℃；本发明再以第二升温速率将温度由所述中间温度优选升至250℃～270℃保持第二时间段，更优选为255℃～265℃，最优选为260℃；所述第二升温速率优选为15℃/min～25℃/min，更优选为18℃/min～22℃/min，最优选为20℃/min；所述第二时间段的时长优选为13min～30min，更优选为15min～25min，最优选为20min。
在本发明中，所述气相色谱-热能分析的接口温度优选为240℃～260℃，更优选为245℃～255℃，最优选为250℃；所述气相色谱-热能分析的载气优选为氮气；所述载气的流量优选为恒流量，所述载气的恒流量优选为6mL/min～10mL/min，更优选为7mL/min～9mL/min，在本发明的实施例中，所述载气的恒流量可具体为6mL/min、7mL/min、8mL/min或9mL/min。
得到待测溶液的色谱曲线后，本发明根据所述待测溶液的色谱曲线与预定的标准曲线，得到待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量。在本发明中，所述标准曲线为色谱峰与其对应的组分的质量浓度之间的线性曲线。本发明对所述标准溶液的获得方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的标准曲线的制备方法即可。在本发明中，所述标准曲线优选按照以下方法获得：
提供系列浓度的标准溶液，所述标准溶液包括标准物质和内标物；
将所述标准溶液进行气相色谱-热能分析，得到标准溶液的色谱曲线；
根据所述标准溶液的色谱曲线与所述标准溶液的质量浓度，得到标准曲线。
本发明对所述标准溶液的配制方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的标准溶液的配制方法即可。本发明优选先配制储备溶液，然后将所述储备溶液稀释，得到系列浓度的标准物质溶液；然后再将所述标准物质溶液与内标物混合，得到标准溶液。在本发明中，所述标准溶液中的溶剂优选为二氯甲烷；所述标准物质为待测组分的标准品，具体为N-亚硝基降烟碱（NNN）、4-（甲基亚硝胺）-1-（3-吡啶基）-1-丁酮（NNK）、4-（N-甲基-N-亚硝基氨基）-4-（3-吡啶基）丁醛（NNA）、N-亚硝基新烟碱（NAB）和N-亚硝基新烟草碱（NAT）的标准品。
本发明优选将标准物质储备液与所述内标物储备液混合后，稀释得到系列浓度的标准溶液，在本发明中，所述内标储备液中的溶剂优选为二氯甲烷。在本发明的实施例中，所述标准物质的储备液的质量浓度可具体为1000μg/mL，所述内标物储备液的质量浓度可具体为1000μg/mL，本领域技术人员可根据需要将储备液稀释至所需浓度，本发明对此没有特殊的限制。在本发明中，所述稀释采用的溶剂优选为二氯甲烷。
得到标准溶液后，本发明采用上述技术方案所述待测溶液的气相色谱-热能分析的技术方案，对所述标准溶液进行气相色谱-热能分析，得到标准溶液的色谱曲线，本发明对所述气相色谱-热能分析的技术方案不再赘述。
得到系列浓度标准溶液的色谱曲线后，本发明优选以标准物质与内标物峰面积的比值为纵坐标，以标准物质与内标物在标准溶液中的含量比值为横坐标，线性拟合得到标准曲线。本发明实施例给出了NNK的标准曲线，本领域技术人员可根据所述NNK标准曲线的获得方法，得到其他N-亚硝胺的标准曲线。
得到标准曲线后，本发明根据所述标准曲线，与上述技术方案得到的待测溶液的色谱曲线，得到待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量。
得到待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量后，本发明根据所述待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量，计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的含量。
本发明提供了本发明提供了一种检测主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的方法，包括以下步骤：提供包括主流烟气粒相物和内标物的待测溶液，所述内标物为N-戊基-(3-甲基吡啶基)亚硝胺；将所述待测溶液进行气相色谱-热能分析，得到待测溶液色谱曲线，所述气相色谱-热能分析的进样方式为脉冲不分流；根据所述待测溶液色谱曲线与预定的标准曲线，得到待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量；根据所述待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量，计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的含量。本发明提供的方法以N-戊基-(3-甲基吡啶基)亚硝胺为内标物，提高了检测结果的准确度；且在进行气相色谱-热能分析的过程中，在进样时采用脉冲不分流的方式，压力脉冲以更快的速度将样品吹出进样口并进入柱子，减少了样品在进样口分解的机会，同时使样品更集中地进入色谱柱，从而提高了检测的灵敏度。因此本发明提供的方法对主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的检测具有较高的灵敏度和准确度。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的检测主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
在下述实施例的结果中，1号峰为内标物的色谱峰，2号峰为NNK的色谱峰，3号峰为NNN的色谱峰，4号峰为NAT的色谱峰，5号峰为NAB的色谱峰。
实施例1
准确称量10mg N-戊基-(3-甲基吡啶基)亚硝胺，加入约50mL二氯甲烷完全溶解后，转移至100mL的棕色容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度，得到内标储备液；
准确移取2mL内标储备液至50mL棕色容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度，得到一级内标溶液。
准确移取10mL一级内标溶液至100mL棕色容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度，得到二级内标溶液。
分别准确称量10mg NNN、NAT、NAB和NNK，加入约5mL二氯甲烷完全溶解后，转移至10mL棕色容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度，得到标准储备液。
准确移取1mL标准储备液至100mL棕色容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度，得到一级标准溶液。
准确移取1mL一级标准溶液至10mL棕色容量瓶中，用二氯甲烷定容至刻度，得到二级标准溶液。
分别准确移取0.5mL、1mL、2mL、5mL二级标准溶液和1mL、2mL一级标准溶液至10mL标准容量瓶中，分别向其中准确加入1mL一级内标溶液，最后用二氯甲烷定容至刻度，得到六个标准溶液，为系列标准校准溶液。
分别对系列标准校准溶液进行气相色谱-热能分析，检测条件为：
程序升温：初始温度150℃，保持2min；以3℃/min速率升至230℃，20℃/min速率升至260℃，保持20min；
进样口温度为250℃；
载气为恒流量为8mL/min的氦气；
进样量为4μL，进样口脉冲压力为35psi，脉冲不分流，吹扫流量为50mL/min；
热裂解温度为550℃；
接口温度为250℃。
检测得到系列浓度标准溶液的色谱图，结果如图1所示，图1为本发明实施例1得到的标准溶液的色谱图。本发明根据图1对得到的色谱峰的峰面积进行积分，结果如表1所示，表1为本发明实施例1得到的标准溶液色谱图的积分表。
表1本发明实施例1得到的标准溶液色谱图的积分表
本发明根据积分得到的峰面积及标准溶液的质量浓度，以标准溶液的质量浓度与内标物的质量浓度的比值为横坐标，以2号峰峰面积与1号峰峰面积的比值为纵坐标，线性拟合得到标准曲线，结果如图2所示，图2为本发明实施例1得到的标准曲线，所述标准曲线的线性方程为y1=m1x1，其中y1为峰面积比，x1为含量比，m1=9.21922e-4，标准曲线的线性相关性为0.99963，残留标准误差为0.02578。
实施例2
采用实施例1所述的技术方案对其中的系列浓度的标准溶液进行检测，不同的是，本实施例中，进样量为5μL，进样口温度为255℃流量为7mL/min。
检测得到系列浓度标准溶液的色谱图，结果如图3所示，图3为本发明实施例2得到的标准溶液的色谱图。本发明将图3得到的色谱图的进行积分，结果如表2所示，表2为本发明实施例2得到的标准溶液色谱图的积分表。
表2本发明实施例2得到的标准溶液色谱图的积分表
本发明根据积分得到的峰面积及标准溶液的质量浓度，按照实施例1的方法，线性拟合得到标准曲线，结果如图4所示，图4为本发明实施例2得到的标准曲线，线性方程为y2=m2x2，其中y2为峰面积比，x2为含量比，m2=8.66189e-4，相关系数为0.99948，残留标准误差为0.03211。
实施例3
采用实施例1所述的技术方案对其中的系列浓度的标准溶液进行检测，不同的是，本实施例中，进样量为5μL、脉冲不分流、进样口的温度为250℃流量为8mL/min。
检测得到系列浓度标准溶液的色谱图，结果如图5所示，图5为本发明实施例3得到的标准溶液的色谱图。本发明将图5得到的色谱图进行积分，结果如表3所示，表3为本发明实施例3得到的标准溶液色谱图的积分表。
表3本发明实施例3得到的标准溶液色谱图的积分表
本发明根据积分得到的峰面积及标准溶液的质量浓度，按照实施例1的方法，线性拟合得到标准曲线，结果如图6所示，图6为本发明实施例3得到的标准曲线，线性方程为y3=m3x3，其中，y3为峰面积比，x3为含量比，m3=8.89922e-4，相关系数为0.99983，残留标准误差为0.01685。
比较例1
采用实施例1所述的技术方案对其中的系列标准溶液进行检测，不同的是，本比较例中，进样量为3μL、不分流、不分流时间为1min、进样口压力为25psi、进样口的温度为250℃，载气流量为8mL/min。
检测得到系列浓度标准溶液的色谱图，结果如图7所示，图7为本发明比较例1得到的标准溶液的色谱图。本发明将图7对得到的色谱峰进行积分，结果如表4所示，表4为本发明比较例1得到的标准溶液色谱图的积分表。
表4本发明比较例1得到的标准溶液色谱图的积分表
本发明根据积分得到的峰面积及标准溶液的质量浓度，按照实施例1的方法，线性拟合得到标准曲线，结果如图8所示，图8为本发明比较例1得到的标准曲线，线性方程为y4=m4x4，其中，y4为峰面积比，x4为含量比，m4=9.27698e-4，相关系数为0.99793，残留标准误差为0.06883。
比较例2
采用实施例1所述的技术方案对其中的系列标准溶液进行检测，不同的是，本比较例中，进样量为2μL、不分流、不分流时间为1min、进样口温度为250℃、载气流量为8mL/min。
检测得到系列浓度标准溶液的色谱图，结果如图9所示，图9为本发明比较例2得到的标准溶液的色谱图。本发明将图9得到的色谱峰进行积分，结果如表5所示，表5为本发明比较例2得到的标准溶液色谱图的积分表。
表5本发明比较例2得到的标准溶液色谱图的积分表
本发明根据积分得到的峰面积及标准溶液的质量浓度，按照实施例1的方法，线性拟合得到标准曲线，结果如图10所示，图10为本发明比较例2得到的标准曲线，线性方程为y5=m5x5，其中有y5为峰面积比，x5为含量比，m5=7.54166e-4，相关系数为0.99902，残留标准误差为0.04438。
由实施例1～3和比较例1～2得到的标准曲线可以看出，本发明提供的方法得到的标准曲线线性相关性较高，且残留标准误差较小，从而使得根据标准曲线计算得到的待测溶液中NNK的含量具有较高的准确性。
实施例4
按照实施例1所述的方案，配制得到含有2000.000ng/mL标准物质和400.000ng/mL内标物的标准溶液。采用实施例1所述的方案对所述标准溶液进行检测，得到色谱图，结果如图11所示，图11为本发明实施例4得到的标准溶液的色谱图。本发明图11得到的色谱峰进行积分，结果如表6所示，表6为本发明实施例4得到的标准溶液色谱图的积分表。
表6本发明实施例4得到的标准溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1号峰 | 12.357 | 623.1 | 61.3 | 0.1347 | 0.69 | 35.483 |
| 2号峰 | 24.033 | 1132.9 | 113.6 | 0.1263 | 0.618 | 64.517 |
比较例3
采用国标GB/T23228-2008中记载的方法对实施例4中的标准溶液进行检测，进样量为2μL，进样口温度为230℃，载气恒流量为10mL/min，结果如图12所示，图12为本发明比较例3得到标准溶液的色谱图。
本发明对图4中的色谱峰进行积分，结果如表7所示，表7为本发明比较例3得到的标准溶液色谱图的积分表。
表7本发明比较例3得到的标准溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.363 | 316.8 | 28.4 | 0.136 | 0.741 | 40.361 |
| 2 | 24.043 | 468.1 | 42.9 | 0.1344 | 0.5 | 59.639 |
由表6和表7可以看出，对同一浓度的标准溶液来说，本发明提供的方法检测得到的色谱图具有较大的峰面积，从而能够提高检测结果的灵敏度和准确性。
实施例5
本发明根据实施例4所述的技术方案对二级内标物标准溶液进行检测，不同的是，本实施例中载气的恒流量为7mL/min。
结果如图13，图13为本发明实施例5得到的内标物标准溶液的色谱图。本发明对图13中的色谱峰进行积分，结果如表8所示，表8为本发明实施例5得到的内标物标准溶液色谱图的积分表。
表8本发明实施例5得到的内标物标准溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.906 | 776.6 | 71.6 | 0.1356 | 0.719 | 100.000 |
实施例6
本发明根据实施例4所述的技术方案对二级内标物标准溶液进行检测，本实施例中，进样量为4μL，进样口温度为250℃，载气流量为8mL/min，其他条件与实施例4中相同。
结果如图14所示，图14为本发明实施例6得到的内标物标准溶液的色谱图。本发明对图14中的色谱峰进行积分，结果如表9所示，表9为本发明实施例6得到的内标物标准溶液色谱峰的积分表。
表9本发明实施例6得到的内标物标准溶液色谱峰的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.355 | 765.4 | 72.4 | 0.1283 | 0.727 | 100.000 |
实施例7
本发明根据实施例4所述的技术方案对二级内标物标准溶液进行检测，本实施例中，进样量为4μL，进样口温度为250℃，流量为10mL/min，其他与实施例4中的条件相同。
结果如图15所示，图15为本发明实施例7得到的内标物标准溶液的色谱图。本发明对图15中的色谱峰进行积分，结果如表10所示，表10为本发明实施例6得到的内标物标准溶液色谱峰的积分表。
表10本发明实施例6得到的内标物标准溶液色谱峰的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 11.527 | 728.6 | 70.1 | 0.1233 | 0.813 | 100.000 |
比较例4
采用比较例3的技术方案对实施例4中的标准溶液进行检测，本比较例的进样口温度为250℃，流量为8mL/min，其他与比较例3相同。
结果如图16所示，图16为本发明比较例4得到的标准溶液的色谱图。本发明对图16中的色谱峰进行积分，结果如表11所示，表11为本发明比较例4得到的标准溶液色谱图的积分表。
表11本发明比较例4得到的标准溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.35 | 306.7 | 30.3 | 0.1319 | 0.634 | 37.488 |
| 2 | 24.051 | 511.4 | 49.2 | 0.1322 | 0.746 | 62.512 |
比较例5
采用比较例3的技术方案对实施例4中的标准溶液进行检测，本比较例进样口温度为280℃，流量为8mL/min，其他与比较例3相同。
结果如图17所示，图17为本发明比较例5得到的标准溶液的色谱图。本发明对图17中的色谱峰进行积分，结果如表12所示，表12为本发明比较例5得到的标准溶液色谱图的积分表。
表12本发明比较例5得到的标准溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.344 | 290.8 | 26.5 | 0.1318 | 0.691 | 36.133 |
| 2 | 24.04 | 514 | 49.6 | 0.1259 | 0.669 | 63.867 |
实施例8
采用实施例4的技术方案对其中的标准溶液进行检测，本实施例中，进样量为3μL，进样口温度为230℃，流量为8mL/min，其他与实施例4中的条件相同。
结果如图18所示，图18为本发明实施例8得到的标准溶液的色谱图。本发明对图18中的色谱峰进行积分，结果如表13所示，表13为本发明实施例8得到的标准溶液色谱图的积分表。
表13本发明实施例8得到的标准溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.368 | 444.6 | 40.6 | 0.1339 | 0.77 | 37.240 |
| 2 | 24.039 | 749.4 | 68.7 | 0.1323 | 0.606 | 62.760 |
实施例9
采用实施例4的技术方案对其中的标准溶液进行检测，本实施例中，进样量为3μL，进样口温度为250℃，载气流量为8mL/min，其他条件与实施例4中相同。
结果如图19所示，图19为本发明实施例9得到的标准溶液的色谱图。本发明对图19中的色谱峰进行积分，结果如表14所示，表14为本发明实施例9得到的标准溶液色谱图的积分表。
表14本发明实施例9得到的标准溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.356 | 471.7 | 45.5 | 0.1249 | 0.722 | 36.258 |
| 2 | 24.032 | 829.3 | 83.4 | 0.122 | 0.561 | 63.742 |
实施例10
采用实施例4的技术方案对其中的标准溶液进行检测，本实施例中，进样量为3μL，进样口温度为280℃，载气流量为8mL/min，其他条件与实施例4中相同。
结果如图13所示，图20为本发明实施例10得到的标准溶液的色谱图。本发明对图20中的色谱图进行积分，结果如表15所示，表15为本发明实施例10得到的标准溶液色谱图的积分表。
表15本发明实施例10得到的标准溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.342 | 407.8 | 43.7 | 0.1149 | 0.652 | 33.569 |
| 2 | 24.034 | 807 | 80.2 | 0.1244 | 0.694 | 66.431 |
实施例11
采用实施例4所述的技术方案对其中的标准溶液进行检测，本实施例中，进样量为4μL，进样口温度为230℃，载气流量为8mL/min，其他条件与实施例4中相同。
结果如图21所示，图21为本发明实施例11得到的标准溶液的色谱图。本发明对图21中的色谱峰进行积分，结果如表16所示，表16为本发明实施例11得到的标准溶液色谱图的积分表。
表16本发明实施例11得到的标准溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.359 | 615.4 | 59 | 0.1287 | 0.605 | 37.827 |
| 2 | 24.032 | 1011.4 | 102.4 | 0.1292 | 0.616 | 62.173 |
实施例12
采用实施例4所述的技术方案对其中的标准溶液进行检测，本实施例中，进样量为4μL，进样口温度为250℃，载气流量为8mL/min，其他条件与实施例4相同。
结果如图22所示，图22为本发明实施例12得到的标准溶液的色谱图。本发明对图22中的色谱峰进行积分，结果如表17所示，表17为本发明实施例12得到的标准溶液色谱图的积分表。
表17本发明实施例12得到的标准溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.357 | 623.1 | 61.3 | 0.1347 | 0.69 | 35.483 |
| 2 | 24.033 | 1132.9 | 113.6 | 0.1263 | 0.618 | 64.517 |
实施例13
采用实施例4所述的技术方案对其中的标准溶液进行检测，本实施例中，进样量为4μL，进样口温度为280℃，载气流量为8mL/min，其他条件与实施例4中相同。
结果如图23所示，图23为本发明实施例13得到的标准溶液的色谱图。本发明对图23中的色谱峰进行积分，结果如表18所示，表18为本发明实施例13得到的标准溶液色谱峰的积分表。
表18本发明实施例13得到的标准溶液色谱峰的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.356 | 566 | 56.3 | 0.1263 | 0.798 | 33.750 |
| 2 | 24.031 | 1111 | 111.6 | 0.1362 | 0.72 | 66.250 |
实施例14
采用实施例4所述的技术方案对其中的标准溶液进行检测，本实施例中，进样量为5μL，进样口温度为230℃，载气流量为8mL/min，其他条件与实施例4相同。
结果如图24所示，图24为本发明实施例14得到的标准溶液的色谱图。本发明对图24中的色谱峰进行积分，结果如表19所示，图19为本发明实施例14得到的标准溶液色谱图的积分表。
表19本发明实施例14得到的标准溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.364 | 761.1 | 74 | 0.131 | 0.643 | 36.227 |
| 2 | 24.03 | 1339.9 | 138.3 | 0.125 | 0.604 | 63.773 |
实施例15
采用实施例4所述的技术方案对其中的标准溶液进行检测，本实施例中，进样量为5μL，进样口温度为250℃，载气流量为8mL/min，其他条件与实施例4中相同。
结果如图25所示，图25为本发明实施例15得到的标准溶液的色谱图。本发明对图25中的色谱峰进行积分，结果如表20所示，图20为本发明实施例15得到的标准溶液色谱图的积分表。
表20本发明实施例15得到的标准溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.36 | 819.9 | 77.4 | 0.1316 | 0.697 | 36.215 |
| 2 | 24.032 | 1444.2 | 152.6 | 0.1244 | 0.719 | 63.785 |
实施例16
采用实施例4所述的技术方案对其中的标准溶液进行检测，本实施例中，进样量为5μL，进样口温度为280℃，载气流量为8mL/min，其他条件与实施例4中相同。
结果如图26所示，图26为本发明实施例16得到的标准溶液的色谱图。本发明对图26中的色谱峰进行积分，结果如表21所示，图21为本发明实施例16得到的标准溶液色谱图的积分表。
表21本发明实施例16得到的标准溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.364 | 734.5 | 74.8 | 0.1205 | 1.009 | 33.630 |
| 2 | 24.024 | 1449.6 | 147.2 | 0.1259 | 0.626 | 66.370 |
由实施例4～16和比较例3～5的结果可以看出，本发明提供的方法得到的峰面积较大，提高了检测结果的灵敏度。
实施例17
按照GB/T19609的规定收集60支卷烟样品A的粒相物；
将捕集有主流烟气粒相物的滤片放入250mL锥形瓶中，置于超声波发生器内，用二氯甲烷分三次超声波萃取，每次10min，第一次使用100mL二氯甲烷，其余两次各使用80mL二氯甲烷，将萃取液经无水硫酸钠过滤，转移至500mL磨口原地烧瓶中；
将盛有萃取液的圆底烧瓶连接旋转蒸发仪，在40℃的水浴下旋转蒸发，浓缩至5mL；
将浓缩后的样品一次性加入碱性氧化铝和无水硫酸钠填充的层析柱中，用100mL含有8wt%甲醇的甲醇-二氯甲烷溶液淋洗层析柱，收集洗脱液；
向洗脱液中加入1mL二级内标溶液，浓缩至1mL，得到待测溶液。
将所述待测溶液进行气相色谱-热能分析，检测条件为：
程序升温：初始温度150℃，保持2min；以3℃/min速率升至230℃，20℃/min速率升至260℃，保持20min；进样口温度为250℃；载气为恒流量为8mL/min的氦气；进样量为4μL，脉冲不分流，进样口脉冲压力为30psi，吹扫流量为50mL/min；热裂解温度为550℃；接口温度为250℃。
检测得到待测溶液的色谱图，结果如图27所示，图27为本发明实施例17得到的待测溶液的色谱图。本发明对图17中的色谱峰进行积分，结果如表22所示，表22为本发明实施例17得到的待测溶液色谱图的积分表。
表22本发明实施例17得到的待测溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1号峰 | 12.181 | 620.6 | 34.8 | 0.2138 | 0.471 | 70.496 |
| 2号峰 | 24.362 | 259.7 | 14.5 | 0.2123 | 0.731 | 29.504 |
根据本实施例得到的峰面积与实施例1得到的标准曲线，本发明计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有NNK的含量为7.41ng/cig。
实施例18
采用实施例17的技术方案对40支卷烟样品A主流烟气中粒相物中的烟草特有N-亚硝胺进行检测，本实施例中，进样量为4μL、脉冲不分流、进样口脉冲压力为35psi、进样口温度为250℃、载气流量为8mL/min，其他条件与实施例17中相同。
结果如图28所示，图28为本发明实施例18得到的待测溶液的色谱图。本发明对图18中的色谱峰进行积分，结果如表23所示，表23为本发明实施例18得到的待测溶液色谱图的积分表。
表23本发明实施例18得到的待测溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.04 | 471.8 | 33.2 | 0.1676 | 0.5 | 74.165 |
| 2 | 24.195 | 164.3 | 11.4 | 0.1738 | 0.781 | 25.835 |
根据本实施例得到的峰面积与实施例1得到的标准曲线，本发明计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有NNK的含量为7.32ng/cig。
实施例19
采用实施例17的技术方案对20支卷烟样品A主流烟气中粒相物中的烟草特有N-亚硝胺进行检测，为实施例18的平行试验，本实施例中，进样量为4μL、脉冲不分流、进样口脉冲压力为35psi、进样口温度为250℃、载气流量为8mL/min，其他条件与实施例17中相同。
结果如图29所示，图29为本发明实施例19得到的待测溶液的色谱图。本发明对图19中的色谱峰进行积分，结果如表24所示，表24为本发明实施例19得到的待测溶液色谱图的积分表。
表24本发明实施例19得到的待测溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.201 | 805.7 | 47.6 | 0.2013 | 0.667 | 48.420 |
| 2 | 16.413 | 272.5 | 12.8 | 0.2518 | 0.822 | 16.376 |
| 3 | 18.058 | 425.7 | 19.6 | 0.2568 | 0.888 | 25.582 |
| 4 | 21.738 | 23 | 2.1 | 0.132 | 2.149 | 1.381 |
| 5 | 24.351 | 137.2 | 10.3 | 0.1595 | 0.904 | 8.242 |
根据本实施例得到的峰面积与实施例1得到的标准曲线，本发明计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有NNK的含量为7.44ng/cig。
实施例20
采用实施例17的技术方案对20支卷烟样品A主流烟气中粒相物中的烟草特有N-亚硝胺进行检测，，本实施例中，进样量为4μL、脉冲不分流、进样口脉冲压力为45psi、进样口温度为250℃、载气流量为8mL/min，其他条件与实施例17中相同。
结果如图30所示，图30为本发明实施例20得到的待测溶液的色谱图。本发明对图20中的色谱峰进行积分，结果如表25所示，表25为本发明实施例20得到的待测溶液色谱图的积分表。
表25本发明实施例20得到的待测溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.277 | 1167.8 | 67.4 | 0.2072 | 0.718 | 53.484 |
| 2 | 16.462 | 312.3 | 13.7 | 0.2714 | 0.405 | 14.302 |
| 3 | 18.164 | 508.4 | 23.4 | 0.2588 | 0.852 | 23.284 |
| 4 | 18.537 | 14.1 | 3.4 | 0.0698 | 0.283 | 0.644 |
| 5 | 24.434 | 180.9 | 11.5 | 0.1872 | 0.882 | 8.286 |
根据本实施例得到的峰面积与实施例1得到的标准曲线，本发明计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有NNK的含量为7.71ng/cig
实施例21
采用实施例17的技术方案对40支卷烟样品A主流烟气粒相物中的烟草特有N-亚硝胺进行检测，本实施例中，进样量为4μL、脉冲不分流、进样口脉冲压力为35psi、进样口温度为255℃、载气流量为8mL/min，其他条件与实施例17中相同。
结果如图31所示，图31为本发明实施例21得到的待测溶液的色谱图。本发明对图21中的色谱峰进行积分，结果如表26所示，表26为本发明实施例21得到的待测溶液色谱图的积分表。
表26本发明实施例21得到的待测溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.421 | 703.5 | 37.6 | 0.222 | 0.615 | 28.237 |
| 2 | 16.756 | 486.6 | 20.6 | 0.3933 | 0.525 | 19.531 |
| 3 | 18.401 | 1099.4 | 36.1 | 0.3578 | 0.756 | 44.127 |
| 4 | 24.614 | 201.9 | 12.7 | 0.2762 | 0.712 | 8.106 |
根据本实施例得到的峰面积与实施例1得到的标准曲线，本发明计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有NNK的含量为7.53ng/cig
实施例22
采用实施例17的技术方案对40支卷烟样品A主流烟气粒相物中的烟草特有N-亚硝胺进行检测，为实施例21的平行试验，本实施例中，进样量为4μL、脉冲不分流、进样口脉冲压力为30psi、进样口温度为250℃、载气流量为9mL/min。
结果如图32所示，图32为本发明实施例22得到的待测溶液的色谱图。本发明对图22中的色谱峰进行积分，结果如表27所示，表27为本发明实施例22得到的待测溶液色谱图的积分表。
表27本发明实施例22得到的待测溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.493 | 713.1 | 36.6 | 0.2316 | 0.671 | 27.190 |
| 2 | 16.923 | 642.3 | 20.8 | 0.3637 | 0.687 | 24.493 |
| 3 | 18.465 | 1075.3 | 35.8 | 0.3552 | 0.609 | 41.003 |
| 4 | 24.684 | 191.8 | 10.4 | 0.2182 | 0.592 | 7.314 |
根据本实施例得到的峰面积与实施例1得到的标准曲线，本发明计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有NNK的含量为7.28ng/cig
实施例23
采用实施例17的技术方案对20支卷烟样品A主流烟气粒相物中的烟草特有N-亚硝胺进行检测，本实施例中，进样量为4μL、脉冲不分流、进样口脉冲压力为38psi、进样口温度为280℃、载气流量为7mL/min，其他条件与实施例17中相同。
结果如图33所示，图33为本发明实施例23得到的待测溶液的色谱图。本发明对图23中的色谱峰进行积分，结果如表28所示，表28为本发明实施例23得到的待测溶液色谱图的积分表。
表28本发明实施例23得到的待测溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.301 | 641.5 | 33.6 | 0.228 | 0.412 | 51.749 |
| 2 | 16.66 | 154.5 | 6.2 | 0.2915 | 0.698 | 12.460 |
| 3 | 18.239 | 343.9 | 14.4 | 0.283 | 0.709 | 27.742 |
| 4 | 24.46 | 99.8 | 4.3 | 0.3352 | 0.349 | 8.050 |
根据本实施例得到的峰面积与实施例1得到的标准曲线，本发明计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有NNK的含量为7.29ng/cig
实施例24
采用实施例17的技术方案对20支卷烟样品A主流烟气粒相物中的烟草特有N-亚硝胺进行检测，为实施例23的平行试验，本实施例中，进样量为5μL、脉冲不分流、进样口脉冲压力为40psi、进样口温度为275℃、载气流量为7mL/min，其他条件与实施例17中相同。
结果如图34所示，图34为本发明实施例24得到的待测溶液的色谱图。本发明对图24中的色谱峰进行积分，结果如表29所示，表29为本发明实施例24得到的待测溶液色谱图的积分表。
表29本发明实施例24得到的待测溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.311 | 694.3 | 37.7 | 0.2187 | 0.432 | 50.413 |
| 2 | 16.668 | 220.1 | 7.6 | 0.5005 | 0.673 | 15.982 |
| 3 | 18.204 | 367 | 14.2 | 0.4178 | 0.38 | 26.647 |
| 4 | 24.778 | 95.8 | 4.3 | 0.3696 | 1.483 | 6.959 |
根据本实施例得到的峰面积与实施例1得到的标准曲线，本发明计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有NNK的含量为7.31ng/cig
实施例25
采用实施例17的技术方案对20支3R4F烟粒相物中的烟草特有N-亚硝胺进行检测，本实施例中，进样量为4μL、脉冲不分流、进样口脉冲压力为35psi、进样口温度为250℃、载气流量为8mL/min，其他条件与实施例17中相同。
结果如图35所示，图35为本发明实施例25得到的待测溶液的色谱图。本发明对图25中的色谱峰进行积分，结果如表30所示，表30为本发明实施例25得到的待测溶液色谱图的积分表。
表30本发明实施例25得到的待测溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.277 | 842.6 | 42 | 0.2432 | 0.503 | 12.544 |
| 2 | 16.492 | 2027.2 | 82.9 | 0.2903 | 0.549 | 30.178 |
| 3 | 18.157 | 2212.7 | 79.5 | 0.3299 | 0.69 | 32.939 |
| 4 | 19.016 | 198.3 | 9.8 | 0.2397 | 0.65 | 2.952 |
| 5 | 24.419 | 1436.6 | 89.9 | 0.2663 | 0.359 | 21.387 |
根据本实施例得到的峰面积与实施例1得到的标准曲线，本发明计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有NNK的含量为92.20ng/cig。
实施例26
采用实施例17的技术方案对20支3R4F烟粒相物中的烟草特有N-亚硝胺进行检测，为实施例25的平行试验，本实施例中，进样量为5μL、脉冲不分流、进样口脉冲压力为40psi、进样口温度为260℃、载气流量为9mL/min，其他条件与实施例17相同。
结果如图36所示，图36为本发明实施例26得到的待测溶液的色谱图。本发明对图26中的色谱峰进行积分，结果如表31所示，表31为本发明实施例26得到的待测溶液色谱图的积分表。
表31本发明实施例26得到的待测溶液色谱图的积分表
| 编号 | 时间 | 峰面积 | 峰高 | 峰宽 | 对称因子 | 峰面积% |
| 1 | 12.315 | 902.2 | 45.7 | 0.3291 | 0.348 | 11.105 |
| 2 | 16.547 | 2417.4 | 91.3 | 0.316 | 0.522 | 29.755 |
| 3 | 18.187 | 2863.2 | 88.7 | 0.3807 | 0.616 | 35.242 |
| 4 | 19.149 | 381.9 | 13.1 | 0.3458 | 1.045 | 4.701 |
| 5 | 24.43 | 1559.6 | 96.2 | 0.2703 | 0.493 | 19.197 |
根据本实施例得到的峰面积与实施例1得到的标准曲线，本发明计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有NNK的含量为85.54ng/cig。
由以上实施例可知，本发明提供了一种检测主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的方法，包括以下步骤：提供包括主流烟气粒相物和内标物的待测溶液，所述内标物为N-戊基-(3-甲基吡啶基)亚硝胺；将所述待测溶液进行气相色谱-热能分析，得到待测溶液色谱曲线，所述气相色谱-热能分析的进样方式为脉冲不分流；根据所述待测溶液色谱曲线与预定的标准曲线，得到待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量；根据所述待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量，计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的含量。本发明提供的方法以N-戊基-(3-甲基吡啶基)亚硝胺为内标物，提高了检测结果的准确度；且在进行气相色谱-热能分析的过程中，在进样时采用脉冲不分流的方式，压力脉冲以更快的速度将样品吹出进样口并进入柱子，减少了样品在进样口分解的机会，同时使样品更集中地进入色谱柱，从而提高了检测的灵敏度。因此本发明提供的方法对主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的检测具有较高的灵敏度和准确度。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种检测主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的方法，包括以下步骤：
提供包括主流烟气粒相物和内标物的待测溶液，所述内标物为N-戊基-(3-甲基吡啶基)亚硝胺；
将所述待测溶液进行气相色谱-热能分析，得到待测溶液色谱曲线，所述气相色谱-热能分析的进样方式为脉冲不分流；
根据所述待测溶液色谱曲线与预定的标准曲线，得到待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量；
根据所述待测溶液中烟草特有N-亚硝胺的含量，计算得到主流烟气总粒相物中烟草特有N-亚硝胺的含量。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气相色谱-热能分析的进样口脉冲压力为30psi～45psi。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气相色谱-热能分析的进样量不少于3μL。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气相色谱-热能分析的吹扫流量为45mL/min～60mL/min。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气相色谱-热能分析的进样温度为230℃～285℃。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气相色谱-热能分析的热裂解温度为530℃～580℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气相色谱-热能分析采用程序升温，所述程序升温为：
保持初始温度第一时间段，所述初始温度为140℃～160℃，所述第一时间段的时长为1min～5min；
以第一升温速率将温度升至中间温度，所述第一升温速率为2℃/min～5℃/min，所述中间温度为220℃～240℃；
以第二升温速率将温度升至250℃～270℃，保持13min～30min。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气相色谱-热能分析的接口温度为240℃～260℃。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气相色谱-热能分析采用的载气为氦气。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述载气的恒流量为6mL/min～10mL/min。
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|---|---|---|---|
| CN201410001578.9A CN103728390B (zh) | 2014-01-02 | 2014-01-02 | 一种检测主流烟气总粒相物中烟草特有n-亚硝胺的方法 |
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-
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- 2014-01-02 CN CN201410001578.9A patent/CN103728390B/zh active Active
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