CN103721705A - 一种多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103721705A CN103721705A CN201410015867.4A CN201410015867A CN103721705A CN 103721705 A CN103721705 A CN 103721705A CN 201410015867 A CN201410015867 A CN 201410015867A CN 103721705 A CN103721705 A CN 103721705A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fiber
- noble metal
- porous tio
- tio
- room temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 160
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 121
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 59
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 18
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000001788 irregular Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 68
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 48
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 claims description 38
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 36
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 34
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 26
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 26
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 23
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 22
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 22
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 22
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 22
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 21
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 21
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 20
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 16
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 15
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 14
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 12
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 12
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 11
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 11
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 11
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 titanium alkoxide Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 6
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 5
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 4
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 18
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 abstract 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZFBYFCMUNLWXTK-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;platinum Chemical compound [Pt].O=C ZFBYFCMUNLWXTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000026 X-ray photoelectron spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000445 field-emission scanning electron microscopy Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004887 air purification Methods 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000259759 Cassida nobilis Species 0.000 description 1
- LLQPHQFNMLZJMP-UHFFFAOYSA-N Fentrazamide Chemical compound N1=NN(C=2C(=CC=CC=2)Cl)C(=O)N1C(=O)N(CC)C1CCCCC1 LLQPHQFNMLZJMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005479 Lucite® Polymers 0.000 description 1
- SJUCACGNNJFHLB-UHFFFAOYSA-N O=C1N[ClH](=O)NC2=C1NC(=O)N2 Chemical compound O=C1N[ClH](=O)NC2=C1NC(=O)N2 SJUCACGNNJFHLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 231100000171 higher toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- 239000002120 nanofilm Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂及其制备方法。它包括多孔TiO2纤维载体和分散在载体中的贵金属活性组分，所述的多孔TiO2纤维载体为毛毡状，由长度为数个微米的TiO2纤维交织而成，TiO2纤维间有不规则、孔径大小范围为2～1000nm的多孔，构成了分等级中孔-大孔结构，所述的贵金属以零价形式存在，粒径范围0.5-3nm。本发明提供的多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂为分等级中孔-大孔结构，活性组分重金属在载体中分散性好、粒径在1-3nm间并为0价，室温即可催化分解甲醛，且催化活性高，用量小。
Description
技术领域
本发明涉及一种多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂及其制备方法，属于室内空气净化领域。
背景技术
甲醛是室内最严重的污染物之一，具有较高的毒性。因此，消除室内甲醛污染已成为改善人们生活环境的迫切任务。目前，治理室内甲醛污染方法有多种，如吸附法、吸收法、负离子氧化法、臭氧催化氧化法、生物过滤/植物净化法、低温等离子体法、催化氧化法等。其中催化氧化法包括光催化氧化法和热催化氧化法。光催化氧化法是以TiO2纳米粉体或薄膜作为光催化剂，在光照下催化氧化甲醛的方法，其制备方法复杂，技术要求高，且需要特定的激发光源下进行，如中国发明专利（专利号ZL98115808.0，CN201010174418.6等）。而热催化氧化法又包括高温催化氧化和室温催化氧化法。如应用于室内空气的净化的中国发明专利（CN200510067178.9）等。相比较而言，室温催化氧化法是最具应用潜力的一直方法。近年来，该技术在室内空气净化应用研究也取得了新的进展和突破，如中国发明专利CN200410047973.7、CN200410102837.3、CN200910215887.5、CN200910098634.4、CN200910047376.7、CN200610011663.9，CN200710121423.9和CN201210389227.0。专利CN200410047973.7中先制备金属氧化物载体，然后浸泡在贵金属组分的溶液后蒸发制得，该催化剂有效成分贵金属的状态未标明，活性也较低。众所周知，要获得高且稳定的甲醛催化氧化活性，催化剂必须要有良好的分散性，较小的粒径和适当的价态。而大部分专利如CN200410102837.3、CN200910215887.5、CN200910098634.4、CN200910047376.7、CN200610011663.9和CN200710121423.9中所描述的催化剂的制备方法制备的样品中金属可能以氧化物的形式存在，粒子的粒径较大（通常>3nm），且分散性差，这将会影响到活性的提高；而如果要得到0价的贵金属，还需要高温的H2还原过程，使工艺复杂化，成本也相应提高。专利CN201210389227.0报道了一种甲醛室温氧化催化剂的制备方法，该方法以多孔性无机氧化物为载体，以硼氢化纳为还原剂，可溶性金属氢氧化物为添加剂，通过浸渍-室温还原-沉积法与贵金属前驱体反应制得。该方法实现了催化剂的室温催化氧化，也表现出较高的催化活性。但以上公开专利中制备的催化剂从实用的角度考虑，其催化活性有待于进一步提高，且其都是以普通多孔性无机物纳米颗粒（如二氧化钛、氧化铝、分子筛、氧化铈和氧化硅等）为载体制得，这些催化剂如应用到填充型净化设备中需要压片或进一步将其负载在其它大块型载体上才能使用，这会使工艺复杂化，且存在气阻大和催化剂易脱落的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对现有技术的不足而提供一种多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂，它包括多孔TiO2纤维载体和分散在载体中的贵金属活性组分，所述的多孔TiO2纤维载体为毛毡状，由长度为数个微米的TiO2纤维交织而成，TiO2纤维间有不规则、孔径大小范围为2～1000nm的多孔，构成了分等级中孔-大孔结构，所述的贵金属以零价形式存在，粒径范围0.5-3nm。
上述方案中，所述TiO2纤维直径为50-500nm，长度为0.4μm-2cm。
上述方案中，所述贵金属为铂、金、钯、铑中的一种或几种；负载量为0.05～5wt%，其最优的负载量在0.1～0.5wt%。
上述多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂的制备方法，它是以钛醇盐和聚乙烯吡咯烷酮为静电纺丝原液，在酸性物质抑制剂和造孔剂的作用下，通过静电纺丝制备TiO2/高分子纳米复合纤维，然后焙烧得到多孔TiO2纳米晶纤维；再以此多孔TiO2纳米晶纤维为载体，贵金属盐溶液为前驱体，浸渍-沉积法制备多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂。
按上述方案，所述的多孔TiO2纳米晶纤维的具体制备方法是将聚乙烯吡咯烷酮溶解于无水乙醇中得到聚乙烯吡咯烷酮的无水乙醇溶液，其中聚乙烯吡咯烷酮的质量百分比浓度为3～10wt%，优选为6-7wt%，然后在搅拌的作用下加入酸性物质抑制剂及造孔剂，接着加入钛醇盐，搅拌均匀后进行静电纺丝得到TiO2/高分子纳米复合纤维，其中无水乙醇和钛醇盐的摩尔比为=1:0.02～0.04，优选为1:0.08～0.032，然后在空气中放置1～12h后再进行焙烧得到，所述的焙烧温度为400-750℃，焙烧时间为0.5～10h。
按上述方案，所述的钛醇盐为钛酸四异丙脂、钛酸四丁酯中的一种或二种的混合物；所述的造孔剂为表面活性剂和尿素的混合物，其中所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，三乙醇胺，十二烷基苯磺酸钠，聚乙二醇中的一种或以上的混合物；所述的酸性物质抑制剂为冰醋酸，所述无水乙醇，表面活性剂，冰醋酸和尿素的摩尔比为：1:0.001～0.3:0.1～0.5:0.01～0.6，优选为1:0.01～0.1:0.25～0.35:0.1～0.3。
按上述方案，所述的静电纺丝工艺中静电纺丝液的流速1～5mL/h，纺丝针头直径为0.3～2mm，工作电压强度为1.2～2kV/cm；优选地，静电纺丝液的流速1.5～2mL/h，纺丝针头直径为0.7～0.9mm，工作电压强度为1.3～1.4kV/cm。
按上述方案，所述的浸渍-沉积法为：将多孔TiO2纳米晶纤维分散于贵金属盐前驱体溶液中浸泡0.5～3h，其中贵金属盐以其中的贵金属含量计为多孔TiO2纳米晶纤维的0.05～5wt%， 优选为0.1～0.5wt%，接着加入碳酸氢钠，再加入还原剂的碱性溶液，将贵金属还原成金属纳米粒子，其中碳酸氢钠，还原剂与贵金属盐前驱体的摩尔比为0.1～1:2～20:1，继续搅拌10～60min，接着将沉积有贵金属的载体溶液进行加热搅拌蒸发溶剂，干燥，冷却即得多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂。
按上述方案，所述的蒸发温度为60-100℃，蒸发时间为1-24h，干燥温度为60～110℃，干燥时间为4-24h。
按上述方案，所述的还原剂为强还原剂，具体为硼氢化钠、水合肼中的一种或两种的混合物；所述还原剂的碱性溶液的pH值为9-11。
按上述方案，所述的贵金属盐为氯铂酸，氯金酸，氯化钯，硝酸钯，三氯化铑等化合物中的一种或几种的混合物。
本发明所提供的多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂具有孔径大小范围为2～1000nm的分等级中孔-大孔多孔结构，有利于催化反应过程中的物质传递，便于催化反应过程中的反应物/产物更容易达到/离开催化剂表面，进而非常有利于催化反应的进行，达到提高催化剂的活性的作用；且活性组分重金属在载体中分散性好、粒径在1-3nm间并为0价，由此可保证该催化剂的高室温催化氧化甲醛的活性；可直接应用在填充型净化设备中，气阻小，催化剂不易脱落，可避免传统催化剂应用于填充型净化设备中需要压片或进一步将其负载在其它大块型载体上才能使用而产生的气阻大和催化剂易脱落的问题。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
（1）本发明的催化剂为分等级中孔-大孔结构，活性组分重金属在载体中分散性好、粒径在1-3nm间并为0价，室温即可催化甲醛氧化，且催化活性高，用量小；
（2）催化剂产品为毛毡状，可直接应用于填充型净化设备中，气阻小，催化剂不易脱落，可避免传统催化剂应用于填充型净化设备中需要压片或进一步将其负载在其它大块型载体上才能使用而产生的气阻大和催化剂易脱落的问题；
（3）制备方法操作简单，成本低，重复性好，适合工业化大生产。
附图说明
图1为本发明实施例1所制备的多孔TiO2纤维在焙烧前和后（插入图）的光学相机照片。
图2为本发明实施例1所制备的催化剂样品的FESEM照片。
图3为本发明实施例1所制备的催化剂样品的TEM照片。
图4为本发明实施例1所制备的催化剂的XPS谱图。
图5为本发明实施例1的催化剂与对照催化剂的甲醛室温氧化结果图，其中（a）为甲醛浓度的变化图，（b）为二氧化碳浓度变化图。
具体实施方式
以下结合本发明的具体实施例，对本发明的发明人内容做进一步作描述，但是本发明的保护范围并不限于这些实施例。凡是不背离本发明构思的改变或等同替代均包括在本发明的保护范围之内。
实施例1
（1）先将0.5g聚乙烯吡咯烷酮溶解于无水乙醇中，配得聚乙烯吡咯烷酮质量含量为6wt%的无水乙醇溶液，在搅拌的作用下加入冰醋酸做抑制剂及CTAB和尿素做造孔剂，接着加入钛酸四异丙酯，继续搅拌12h，其中无水乙醇，CTAB，冰醋酸，尿素和钛酸四异丙酯的摩尔比为=1:0.05:0.29:0.1:0.03；加入静电纺丝装置中进行静电纺丝，静电纺丝液的流速1.5mL/h，纺丝针头直径为0.75mm，工作电压强度为1.3kV/cm，获得TiO2/高分子复合纤维；
（2）将步骤（1）中获得的TiO2/高分子复合纤维在空气中放置2h后进行焙烧，焙烧温度为500℃，焙烧时间为3h，得到多孔TiO2纤维。
（3）将步骤（2）中获得的多孔TiO2纤维分散于氯铂酸溶液浸泡1h，其中氯铂酸中的铂相对于多孔TiO2纳米晶纤维的质量为0.2wt%，接着加入碳酸氢钠，再加入硼氢化钠的碱性溶液（pH值用0.5M的NaOH溶液调节为11左右），将氯铂酸还原成金属纳米粒子，其中碳酸氢钠，硼氢化钠与氯铂酸的摩尔比为0.5:10:1，继续搅拌20min，接着将沉积有铂的溶液进行加热搅拌蒸发，蒸发温度100℃，蒸发时间3h，80℃干燥12h，冷却后得到多孔TiO2纤维负载铂甲醛室温氧化催化剂，命名为Pt/TiO2纳米纤维。
上述制备的多孔TiO2纤维在焙烧前和焙烧后的光学相机照片见图1，照片中显示TiO2纤维在焙烧前后都为毛毡状。
所述催化剂的FESEM，TEM和XPS谱图分析分别见图2，图3和图4，其中：所述的多孔TiO2纤维载体由直径为50-200nm，长度为0.4μm–2cm的TiO2纤维交织而成，TiO2纤维间形成了大量不规则、孔径大小范围为2-1000nm的多孔，为分等级中孔-大孔结构，贵金属Pt以零价单质形式存在（这由图4中的70.3eV和73.9eV两个特征峰可看出）粒径范围2-3nm，高度分散在TiO2纤维的外表面。
实施例2甲醛室温氧化催化剂的制备
（1）先将0.5g聚乙烯吡咯烷酮溶解于无水乙醇中，配得聚乙烯吡咯烷酮质量含量为6wt%的无水乙醇溶液，在搅拌的作用下加入冰醋酸做抑制剂及CTAB和尿素做造孔剂，接着加入钛酸四异丙酯，继续搅拌24h，其中无水乙醇，CTAB，冰醋酸，尿素和钛酸四异丙酯的摩尔比为=1:0.05:0.29:0.1:0.03；加入静电纺丝装置中进行静电纺丝，静电纺丝液的流速1.5mL/h，纺丝针头直径为0.75mm，工作电压强度为1.3kV/cm，获得TiO2/高分子复合纤维；
（2）将步骤（1）中获得的TiO2/高分子复合纤维在空气中放置2h后进行焙烧，焙烧温度为600℃，焙烧时间为2h，得到多孔TiO2纤维。
（3）将步骤（2）中获得的多孔TiO2纤维分散于氯铂酸溶液浸泡2h，其中氯铂酸中的铂相对于多孔TiO2纳米晶纤维的质量为0.1wt%，接着加入碳酸氢钠，再加入硼氢化钠的碱性溶液（pH值用0.5M的NaOH溶液调节为11左右），将氯铂酸还原成金属纳米粒子，其中碳酸氢钠，硼氢化钠与氯铂酸的摩尔比为0.8:15:1，继续搅拌20min，接着将沉积有铂的溶液进行加热搅拌蒸发，蒸发温度80℃，蒸发时间5h，60℃干燥24h，冷却后得到多孔TiO2纤维负载铂甲醛室温氧化催化剂。
实施例3甲醛室温氧化催化剂的制备
（1）先将0.5g聚乙烯吡咯烷酮溶解于无水乙醇中，配得聚乙烯吡咯烷酮质量含量为6wt%的无水乙醇溶液，在搅拌的作用下加入冰醋酸做抑制剂及CTAB和尿素做造孔剂，接着加入钛酸四异丙酯，继续搅拌18h，其中无水乙醇，CTAB，冰醋酸，尿素和钛酸四异丙酯的摩尔比为=1:0.1:0.4:0.1:0.03；加入静电纺丝装置中进行静电纺丝，静电纺丝液的流速2.5mL/h，纺丝针头直径为1.25mm，工作电压强度为1.8kV/cm，获得TiO2/高分子复合纤维；
（2）将步骤（1）中获得的TiO2/高分子复合纤维在空气中放置2h后进行焙烧，焙烧温度为450℃，焙烧时间为6h，得到多孔TiO2纤维。
（3）将步骤（2）中获得的多孔TiO2纤维分散于氯铂酸溶液浸泡3h，其中氯铂酸中的铂相对于多孔TiO2纳米晶纤维的质量为0.5wt%，接着加入碳酸氢钠，再加入硼氢化钠的碱性溶液（pH值用0.5M的NaOH溶液调节为11左右），将氯铂酸还原成金属纳米粒子，其中碳酸氢钠，硼氢化钠与氯铂酸的摩尔比为0.1:3:1，继续搅拌50min，接着将沉积有铂的溶液进行加热搅拌蒸发，蒸发温度90℃，蒸发时间4h，100℃干燥4h，冷却后得到多孔TiO2纤维负载铂甲醛室温氧化催化剂。
实施例4甲醛室温氧化催化剂的制备
（1）先将0.5g聚乙烯吡咯烷酮溶解于无水乙醇中，配得聚乙烯吡咯烷酮质量含量为6wt%的无水乙醇溶液，在搅拌的作用下加入冰醋酸做抑制剂及十二烷基苯磺酸钠和尿素做造孔剂，接着加入钛酸四异丙酯，继续搅拌12h，其中无水乙醇，十二烷基苯磺酸钠，冰醋酸，尿素和钛酸四异丙酯的摩尔比为=1:0.05:0.29:0.25:0.03；加入静电纺丝装置中进行静电纺丝，静电纺丝液的流速3.0mL/h，纺丝针头直径为1.5mm，工作电压强度为1.8kV/cm，获得TiO2/高分子复合纤维；
（2）将步骤（1）中获得的TiO2/高分子复合纤维在空气中放置2h后进行焙烧，焙烧温度为600℃，焙烧时间为2.0h，得到多孔TiO2纤维。
（3）将步骤（2）中获得的多孔TiO2纤维分散于氯铂酸溶液浸泡1h，其中氯铂酸中的铂相对于多孔TiO2纳米晶纤维的质量为0.1wt%，接着加入碳酸氢钠，再加入硼氢化钠的碱性溶液（pH值用NaOH溶液调节为11左右），将氯铂酸还原成金属纳米粒子，其中碳酸氢钠，硼氢化钠与氯铂酸的摩尔比为0.5:10:1，继续搅拌20min，接着将沉积有铂的溶液进行加热搅拌蒸发，蒸发温度100℃，蒸发时间3h，80℃干燥12h，冷却后得到多孔TiO2纤维负载铂甲醛室温氧化催化剂。
实施例5甲醛室温氧化催化剂的制备
（1）先将0.5g聚乙烯吡咯烷酮溶解于无水乙醇中，配得聚乙烯吡咯烷酮质量含量为6wt%的无水乙醇溶液，在搅拌的作用下加入冰醋酸做抑制剂及聚乙二醇和尿素做造孔剂，接着加入钛酸四异丙酯，继续搅拌均匀，其中无水乙醇，聚乙二醇，冰醋酸，尿素和钛酸四异丙酯的摩尔比为=1:0.2:0.4:0.2:0.04；加入静电纺丝装置中进行静电纺丝，静电纺丝液的流速4.0mL/h，纺丝针头直径为2.0mm，工作电压强度为2.0kV/cm，获得TiO2/高分子复合纤维；
（2）将步骤（1）中获得的TiO2/高分子复合纤维在空气中放置5h后进行焙烧，焙烧温度为500℃，焙烧时间为4h，得到多孔TiO2纤维。
（3）将步骤（2）中获得的多孔TiO2纤维分散于氯铂酸溶液浸泡1h，其中氯铂酸中的铂相对于多孔TiO2纳米晶纤维的质量为0.2wt%，接着加入碳酸氢钠，再加入pH为11的硼氢化钠的碱性溶液，将氯铂酸还原成金属纳米粒子，其中碳酸氢钠，硼氢化钠与氯铂酸的摩尔比为0.5:20:1，继续搅拌30min，接着将沉积有铂的溶液进行加热搅拌蒸发，干燥，冷却后得到多孔TiO2纤维负载铂甲醛室温氧化催化剂。
实施例6甲醛室温氧化催化剂的制备
（1）先将0.5g聚乙烯吡咯烷酮溶解于无水乙醇中，配得聚乙烯吡咯烷酮质量含量为3wt%的无水乙醇溶液，在搅拌的作用下加入冰醋酸做抑制剂及三乙醇胺和尿素做造孔剂，接着加入钛酸四异丙酯，继续搅拌12h，其中无水乙醇，三乙醇胺，冰醋酸，尿素和钛酸四异丙酯的摩尔比为=1:0.001:0.15:0.01:0.02；加入静电纺丝装置中进行静电纺丝，静电纺丝液的流速2.5mL/h，纺丝针头直径为1.25mm，工作电压强度为1.6kV/cm，获得TiO2/高分子复合纤维；
（2）将步骤（1）中获得的TiO2/高分子复合纤维在空气中放置2h后进行焙烧，焙烧温度为500℃，焙烧时间为3h，得到多孔TiO2纤维。
（3）将步骤（2）中获得的多孔TiO2纤维分散于硝酸钯溶液浸泡1h，其中硝酸钯中的钯相对于多孔TiO2纳米晶纤维的质量为0.2wt%，接着加入碳酸氢钠，再加入硼氢化钠的碱性溶液（pH值用0.5M的KOH溶液调节为9左右），将硝酸钯还原成金属纳米粒子，其中碳酸氢钠，硼氢化钠与硝酸钯的摩尔比为0.5:5:1，继续搅拌10min，接着将沉积有钯的溶液进行加热搅拌蒸发，蒸发温度100℃，蒸发时间3h，80℃干燥12h，冷却后得到多孔TiO2纤维负载钯甲醛室温氧化催化剂。
所述催化剂经FESEM，TEM和XPS谱图分析，得：所述的多孔TiO2纤维载体由直径为50-200nm，长度为0.4μm–2cm的TiO2纤维交织而成，TiO2纤维间形成了大量不规则、孔径大小范围为2-1000nm的多孔，为分等级中孔-大孔结构，贵金属Pd以零价单质形式存在粒径范围0.5-3nm，高度分散在TiO2纤维的外表面。
实施例7甲醛室温氧化催化剂的制备
（1）先将0.5g聚乙烯吡咯烷酮溶解于无水乙醇中，配得聚乙烯吡咯烷酮质量含量为9wt%的无水乙醇溶液，在搅拌的作用下加入冰醋酸做抑制剂及CTAB和尿素做造孔剂，接着加入钛酸四丁酯，继续搅拌12h，其中无水乙醇，CTAB，冰醋酸，尿素和钛酸四丁酯的摩尔比为=1:0.05:0.29:0.1:0.03；加入静电纺丝装置中进行静电纺丝，静电纺丝液的流速2.5mL/h，纺丝针头直径为0.75mm，工作电压强度为1.4kV/cm，获得TiO2/高分子复合纤维；
（2）将步骤（1）中获得的TiO2/高分子复合纤维在空气中放置2h后进行焙烧，焙烧温度为650℃，焙烧时间为2h，得到多孔TiO2纤维。
（3）将步骤（2）中获得的多孔TiO2纤维分散于硝酸钯溶液浸泡1h，其中硝酸钯中的钯相对于多孔TiO2纳米晶纤维的质量为0.1wt%，接着加入碳酸氢钠，再加入硼氢化钠的碱性溶液（pH值用0.5M的KOH溶液调节为11左右），将硝酸钯还原成金属纳米粒子，其中碳酸氢钠，硼氢化钠与硝酸钯的摩尔比为0.5:10:1，继续搅拌20min，接着将沉积有钯的溶液进行加热搅拌蒸发，蒸发温度100℃，蒸发时间3h，90℃干燥8h，冷却后得到多孔TiO2纤维负载钯甲醛室温氧化催化剂。
实施例8甲醛室温氧化催化剂的制备
（1）先将0.5g聚乙烯吡咯烷酮溶解于无水乙醇中，配得聚乙烯吡咯烷酮质量含量为6wt%的无水乙醇溶液，在搅拌的作用下加入冰醋酸做抑制剂及十二烷基苯磺酸钠和尿素做造 孔剂，接着加入钛酸四异丙酯，继续搅拌12h，其中无水乙醇，十二烷基苯磺酸钠，冰醋酸，尿素和钛酸四异丙酯的摩尔比为=1:0.01:0.29:0.2:0.03；加入静电纺丝装置中进行静电纺丝，静电纺丝液的流速3.0mL/h，纺丝针头直径为1.0mm，工作电压强度为1.6kV/cm，获得TiO2/高分子复合纤维；
（2）将步骤（1）中获得的TiO2/高分子复合纤维在空气中放置8h后进行焙烧，焙烧温度为700℃，焙烧时间为3h，得到多孔TiO2纤维。
（3）将步骤（2）中获得的多孔TiO2纤维分散于氯铂酸溶液浸泡1h，其中氯铂酸中的铂相对于多孔TiO2纳米晶纤维的质量为2.0wt%，接着加入碳酸氢钠，再加入pH调为10的水合肼的碱性溶液，其中碳酸氢钠，水合肼与氯铂酸的摩尔比为0.5:2:1，继续搅拌20min，接着将沉积有铂的溶液进行加热搅拌蒸发，蒸发温度100℃，蒸发时间3h，80℃干燥12h，冷却后得到多孔TiO2纤维负载铂甲醛室温氧化催化剂。
实施例9甲醛室温氧化催化剂的制备
（1）先将0.5g聚乙烯吡咯烷酮溶解于无水乙醇中，配得聚乙烯吡咯烷酮质量含量为6wt%的无水乙醇溶液，在搅拌的作用下加入冰醋酸做抑制剂及CTAB和尿素做造孔剂，接着加入钛酸四异丙酯，继续搅拌12h，其中无水乙醇，CTAB，冰醋酸，尿素和钛酸四异丙酯的摩尔比为=1:0.05:0.29:0.1:0.03；加入静电纺丝装置中进行静电纺丝，静电纺丝液的流速1.5mL/h，纺丝针头直径为0.75mm，工作电压强度为1.3kV/cm，获得TiO2/高分子复合纤维；
（2）将步骤（1）中获得的TiO2/高分子复合纤维在空气中放置2h后进行焙烧，焙烧温度为500℃，焙烧时间为3h，得到多孔TiO2纤维。
（3）将步骤（2）中获得的多孔TiO2纤维分散于氯金酸溶液浸泡1h，其中氯金酸中的金相对于多孔TiO2纳米晶纤维的质量为0.5wt%，接着加入碳酸氢钠，再加入硼氢化钠的碱性溶液（pH值用0.5M的NaOH溶液调节为11左右），将氯金酸还原成金属纳米粒子，其中碳酸氢钠，硼氢化钠与氯金酸的摩尔比为0.5:10:1，继续搅拌20min，接着将沉积有金的溶液进行加热搅拌蒸发，蒸发温度100℃，蒸发时间3h，80℃干燥12h，冷却后得到多孔TiO2纤维负载金甲醛室温氧化催化剂。
所述催化剂经FESEM，TEM和XPS谱图分析，得：所述的多孔TiO2纤维载体由直径为50-200nm，长度为0.4μm–2cm的TiO2纤维交织而成，TiO2纤维间形成了大量不规则、孔径大小范围为2-1000nm的多孔，为分等级中孔-大孔结构，贵金属Au以零价单质形式存在粒径范围0.5-3nm，高度分散在TiO2纤维的外表面。
甲醛室温催化氧化试验
为考察本发明制备的催化剂在室温下催化氧化降解甲醛效果，本发明人按以下方法对其室温降解甲醛性能进行测试。测试过程如下：取催化剂0.2g平铺于直径为14cm的表面皿表面，盖上玻璃盖，然后将该附着有催化剂的表面皿至于5.9L的有机玻璃反应器中，反应器内底部放置一个5W的风扇，再将一定量的浓甲醛溶液注入反应器内，打开风扇，至甲醛挥发直至浓度平衡，将玻璃盖移去，此时催化剂与甲醛开始接触反应，在此过程中通过多组分气体分析仪（INNOVA air Tech Instruments Model1412）在线监测甲醛和产物二氧化碳的浓度变化。
为做对照，以商业纳米TiO2粉体（德国，Degussa,P25）为载体制备Pt/TiO2粉体催化剂。制备方法如下：
（1）将商业纳米TiO2粉体搅拌分散在水溶液中，然后加入氯铂酸溶液，其中氯铂酸以铂含量计相对于TiO2的含量为0.2wt%，继续搅拌1h；
（2）在步骤（1）的溶液中加入碳酸氢钠，接着加入硼氢化钠的碱性溶液（用0.5M的NaOH溶液调节其pH值控制在11之间），将氯铂酸还原成铂纳米粒子，碳酸氢钠和硼氢化钠及铂的摩尔比为0.5:10:1，继续搅拌20min；
（3）将步骤（2）中获得的沉积有铂样品的溶液进行加热搅拌蒸发，蒸发温度100℃，蒸发时间3小时；
（4）将步骤（3）所得产物在80℃干燥12h，冷却后研磨得到甲醛室温氧化催化剂，此催化剂命名为Pt/P25。
实施例1-9中制备的催化剂的60min活性数据见表1。从表1可知，本发明的催化剂在比较低的贵金属负载量的条件下，均具有优异的催化活性。部分数据中产物CO2的浓度比甲醛起始的浓度高，是因为反应器壁吸附的甲醛在反应过程中脱附被氧化的结果。
表1
实例1中催化剂及对照试验中的催化剂随时间变化的催化活性数据见图5。图5显示，本发明实施例1中所制备的多孔TiO2纤维负载铂催化剂甲醛浓度的降低速率和产生二氧化碳的速率均明显高于以商业纳米TiO2粉体为载体制备的对照催化剂，这表明前者的甲醛室温氧化活性更高。
另为考察本发明催化剂的重复使用性能，特将实施例1的催化剂样品重复使用4次，观察其重复性能，结果见表2，由表2可看出：本发明的催化剂在多次的使用过程中，活性基本保持不变，说明本发明催化剂活性稳定。
表2
Claims (10)
1.多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂，其特征在于：它包括多孔TiO2纤维载体和分散在载体中的贵金属活性组分，所述的多孔TiO2纤维载体为毛毡状，由长度为数个微米的TiO2纤维交织而成，TiO2纤维间有不规则、孔径大小范围为2～1000nm的多孔，构成了分等级中孔-大孔结构，所述的贵金属以零价形式存在，粒径范围0.5-3nm。
2.根据权利要求1所述的多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂，其特征在于：所述TiO2纤维直径为50-500nm，长度为0.4μm-2cm。
3.根据权利要求1所述的多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂，其特征在于：所述贵金属为铂、金、钯、铑中的一种或几种，负载量为0.05～5wt%。
4.权利要求1所述的多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂的制备方法，其特征在于：它是以钛醇盐和聚乙烯吡咯烷酮为静电纺丝原液，在酸性物质抑制剂和造孔剂的作用下，通过静电纺丝制备TiO2/高分子纳米复合纤维，然后焙烧得到多孔TiO2纳米晶纤维；再以此多孔TiO2纳米晶纤维为载体，贵金属盐溶液为前驱体，浸渍-沉积法制备多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂。
5.根据权利要求4所述的多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂的制备方法，其特征在于：所述的多孔TiO2纳米晶纤维的具体制备方法是将聚乙烯吡咯烷酮溶解于无水乙醇中得到聚乙烯吡咯烷酮的无水乙醇溶液，其中聚乙烯吡咯烷酮的质量百分比浓度为3～10wt%，然后在搅拌的作用下加入酸性物质抑制剂及造孔剂，接着加入钛醇盐，搅拌均匀后进行静电纺丝得到TiO2/高分子纳米复合纤维，其中无水乙醇和钛醇盐的摩尔比为=1:0.02～0.04，然后在空气中放置1～12h后再进行焙烧得到，所述的焙烧温度为400-750℃，焙烧时间为0.5～10h。
6.根据权利要求4所述的多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂的制备方法，其特征在于：所述的钛醇盐为钛酸四异丙脂、钛酸四丁酯中的一种或二种的混合物；所述的造孔剂为表面活性剂和尿素的混合物，其中所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵，三乙醇胺，十二烷基苯磺酸钠，聚乙二醇中的一种或以上的混合物；所述的酸性物质抑制剂为冰醋酸，所述无水乙醇，表面活性剂，冰醋酸和尿素的摩尔比为：1:0.001～0.3:0.1～0.5:0.01～0.6。
7.根据权利要求4所述的多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂的制备方法，其特征在于：所述的静电纺丝工艺中静电纺丝液的流速1～5mL/h，纺丝针头直径为0.3～2mm，工作电压强度为1.2～2kV/cm。
8.根据权利要求4所述的多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂的制备方法，其特征在于：所述的浸渍-沉积法为：将多孔TiO2纳米晶纤维分散于贵金属盐前驱体溶液中浸泡0.5～3h，其中贵金属盐以其中的贵金属含量计为多孔TiO2纳米晶纤维的0.05～5wt%，接着加入碳酸氢钠，再加入还原剂的碱性溶液，将贵金属还原成金属纳米粒子，其中碳酸氢钠，还原剂与贵金属盐前驱体的摩尔比为0.1～1:2～20:1，继续搅拌10～60min，接着将沉积有贵金属的载体溶液进行加热搅拌蒸发溶剂，干燥，冷却即得多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂。
9.根据权利要求4所述的多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂的制备方法，其特征在于：所述的蒸发温度为60-100℃，蒸发时间为1-24h，干燥温度为60～110℃，干燥时间为4-24h。
10.根据权利要求4所述的多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂的制备方法，其特征在于：所述的还原剂为强还原剂，具体为硼氢化钠、水合肼中的一种或两种的混合物；所述还原剂的碱性溶液的pH值为9-11；所述的贵金属盐为氯铂酸，氯金酸，氯化钯，硝酸钯，三氯化铑化合物中的一种或几种的混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410015867.4A CN103721705B (zh) | 2014-01-14 | 2014-01-14 | 一种多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410015867.4A CN103721705B (zh) | 2014-01-14 | 2014-01-14 | 一种多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103721705A true CN103721705A (zh) | 2014-04-16 |
| CN103721705B CN103721705B (zh) | 2015-12-02 |
Family
ID=50446145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410015867.4A Expired - Fee Related CN103721705B (zh) | 2014-01-14 | 2014-01-14 | 一种多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103721705B (zh) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103990483A (zh) * | 2014-05-19 | 2014-08-20 | 东华大学 | 一种氧氮钽基无纺布光催化剂的制备方法 |
| CN104998627A (zh) * | 2015-07-17 | 2015-10-28 | 西安石油大学 | 催化氧化甲醛的介孔-大孔型催化剂的制备方法和应用 |
| CN106492792A (zh) * | 2017-01-05 | 2017-03-15 | 吉林化工学院 | 一种室温消除甲醛的负载型催化剂及其制备方法 |
| CN106732816A (zh) * | 2016-12-08 | 2017-05-31 | 湖北工业大学 | 一种Pd/TiO2/棉花纤维复合甲醛室温氧化催化剂及其制备方法 |
| CN106807451A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-09 | 湖北工业大学 | 一种柔性铂甲醛室温氧化催化剂及其制备方法 |
| CN106807239A (zh) * | 2015-11-27 | 2017-06-09 | 宁波市雨辰环保科技有限公司 | 甲醛为助剂的室温下催化活化氧气清除挥发性有机物的催化体系及其制备方法和应用 |
| CN106833040A (zh) * | 2017-01-24 | 2017-06-13 | 华南农业大学 | 一种多孔性金属掺杂二氧化钛自清洁复合纳米涂料及其制备方法和应用 |
| CN106884309A (zh) * | 2015-12-15 | 2017-06-23 | 深圳先进技术研究院 | 一种纤维杂化颗粒及聚合物基复合材料 |
| CN106975473A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-07-25 | 苏州思美特表面材料科技有限公司 | 网络结构的负载型材料催化剂 |
| CN107362781A (zh) * | 2017-07-28 | 2017-11-21 | 广州市中诚新型材料科技有限公司 | 一种用于空气净化的TiO2复合纤维 |
| CN108940375A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-12-07 | 深圳大学 | 一种甲醛净化纤维及其制备方法 |
| CN109962248A (zh) * | 2017-12-25 | 2019-07-02 | 北京有色金属研究总院 | 一种具有保湿功能的燃料电池催化剂的制备方法 |
| CN110967395A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-04-07 | 中国药科大学 | 一种负载金-功能化多孔TiO2薄膜及在SALDI-MS分析中的应用 |
| CN112156774A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-01-01 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种炭纤维负载的贵金属单原子甲醛氧化催化剂及其制法和应用 |
| CN113073426A (zh) * | 2021-02-25 | 2021-07-06 | 东华大学 | 多孔多中空柔性复合纳米纤维膜材料及其制备方法 |
| CN114225934A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-03-25 | 上海第二工业大学 | 一种Pt原子负载纳米TiO2致密泡沫及其制备方法 |
| CN114534797A (zh) * | 2022-03-09 | 2022-05-27 | 东南大学 | 纳米纤维负载型催化剂的连续流提纯分离方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108031471A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-05-15 | 苏州盖德精细材料有限公司 | 一种静电纺丝制备的负载型纳米纤维催化剂及其在3,5-二羟基甲苯制备中的应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101428209A (zh) * | 2007-11-08 | 2009-05-13 | 北京化工大学 | 纳米纤维负载二氧化钛光催化剂及其制备方法 |
| CN101623630A (zh) * | 2009-07-24 | 2010-01-13 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 具有多级异质结构的Bi2WO6/氧化物纤维布、方法及应用 |
| CN102895969A (zh) * | 2012-10-15 | 2013-01-30 | 武汉理工大学 | 一种甲醛室温氧化催化剂的制备方法 |
| CN103028406A (zh) * | 2012-12-29 | 2013-04-10 | 杭州电子科技大学 | 一种纳米Cu2O复合TiO2电纺纤维光催化剂的制备方法 |
-
2014
- 2014-01-14 CN CN201410015867.4A patent/CN103721705B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101428209A (zh) * | 2007-11-08 | 2009-05-13 | 北京化工大学 | 纳米纤维负载二氧化钛光催化剂及其制备方法 |
| CN101623630A (zh) * | 2009-07-24 | 2010-01-13 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 具有多级异质结构的Bi2WO6/氧化物纤维布、方法及应用 |
| CN102895969A (zh) * | 2012-10-15 | 2013-01-30 | 武汉理工大学 | 一种甲醛室温氧化催化剂的制备方法 |
| CN103028406A (zh) * | 2012-12-29 | 2013-04-10 | 杭州电子科技大学 | 一种纳米Cu2O复合TiO2电纺纤维光催化剂的制备方法 |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103990483B (zh) * | 2014-05-19 | 2016-06-08 | 东华大学 | 一种氧氮钽基无纺布光催化剂的制备方法 |
| CN103990483A (zh) * | 2014-05-19 | 2014-08-20 | 东华大学 | 一种氧氮钽基无纺布光催化剂的制备方法 |
| CN104998627A (zh) * | 2015-07-17 | 2015-10-28 | 西安石油大学 | 催化氧化甲醛的介孔-大孔型催化剂的制备方法和应用 |
| CN106807239A (zh) * | 2015-11-27 | 2017-06-09 | 宁波市雨辰环保科技有限公司 | 甲醛为助剂的室温下催化活化氧气清除挥发性有机物的催化体系及其制备方法和应用 |
| CN106884309A (zh) * | 2015-12-15 | 2017-06-23 | 深圳先进技术研究院 | 一种纤维杂化颗粒及聚合物基复合材料 |
| CN106732816A (zh) * | 2016-12-08 | 2017-05-31 | 湖北工业大学 | 一种Pd/TiO2/棉花纤维复合甲醛室温氧化催化剂及其制备方法 |
| CN106492792A (zh) * | 2017-01-05 | 2017-03-15 | 吉林化工学院 | 一种室温消除甲醛的负载型催化剂及其制备方法 |
| CN106807451A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-09 | 湖北工业大学 | 一种柔性铂甲醛室温氧化催化剂及其制备方法 |
| CN106807451B (zh) * | 2017-01-18 | 2019-11-12 | 湖北工业大学 | 一种柔性铂甲醛室温氧化催化剂及其制备方法 |
| CN106833040A (zh) * | 2017-01-24 | 2017-06-13 | 华南农业大学 | 一种多孔性金属掺杂二氧化钛自清洁复合纳米涂料及其制备方法和应用 |
| CN106833040B (zh) * | 2017-01-24 | 2019-09-20 | 华南农业大学 | 一种多孔性金属掺杂二氧化钛自清洁复合纳米涂料及其制备方法和应用 |
| CN106975473A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-07-25 | 苏州思美特表面材料科技有限公司 | 网络结构的负载型材料催化剂 |
| CN106975473B (zh) * | 2017-05-27 | 2020-07-10 | 苏州思美特表面材料科技有限公司 | 网络结构的负载型材料催化剂 |
| CN107362781A (zh) * | 2017-07-28 | 2017-11-21 | 广州市中诚新型材料科技有限公司 | 一种用于空气净化的TiO2复合纤维 |
| CN109962248A (zh) * | 2017-12-25 | 2019-07-02 | 北京有色金属研究总院 | 一种具有保湿功能的燃料电池催化剂的制备方法 |
| CN108940375A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-12-07 | 深圳大学 | 一种甲醛净化纤维及其制备方法 |
| CN108940375B (zh) * | 2018-06-29 | 2021-06-25 | 深圳大学 | 一种甲醛净化纤维及其制备方法 |
| CN110967395A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-04-07 | 中国药科大学 | 一种负载金-功能化多孔TiO2薄膜及在SALDI-MS分析中的应用 |
| CN110967395B (zh) * | 2019-12-20 | 2021-03-26 | 中国药科大学 | 一种负载金-功能化多孔TiO2薄膜及在SALDI-MS分析中的应用 |
| CN112156774A (zh) * | 2020-09-29 | 2021-01-01 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种炭纤维负载的贵金属单原子甲醛氧化催化剂及其制法和应用 |
| CN113073426A (zh) * | 2021-02-25 | 2021-07-06 | 东华大学 | 多孔多中空柔性复合纳米纤维膜材料及其制备方法 |
| CN114225934A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-03-25 | 上海第二工业大学 | 一种Pt原子负载纳米TiO2致密泡沫及其制备方法 |
| CN114534797A (zh) * | 2022-03-09 | 2022-05-27 | 东南大学 | 纳米纤维负载型催化剂的连续流提纯分离方法 |
| CN114534797B (zh) * | 2022-03-09 | 2024-02-27 | 东南大学 | 纳米纤维负载型催化剂的连续流提纯分离方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103721705B (zh) | 2015-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103721705B (zh) | 一种多孔TiO2纤维负载贵金属甲醛室温氧化催化剂及其制备方法 | |
| CN109012164B (zh) | 一种可常温分解甲醛的纳米纤维膜材料及其制备方法和应用 | |
| CN102895969A (zh) | 一种甲醛室温氧化催化剂的制备方法 | |
| Yu et al. | Hydrothermal preparation and photocatalytic activity of hierarchically sponge-like macro-/mesoporous titania | |
| CN104707604A (zh) | 一种含金属或金属氧化物粒子的CeO2纤维催化剂的制备方法 | |
| CN106732816B (zh) | 一种Pd/TiO2/棉花纤维复合甲醛室温氧化催化剂及其制备方法 | |
| CN105817270A (zh) | 一种金属-氧化物双界面催化剂的制备方法 | |
| CN106807451B (zh) | 一种柔性铂甲醛室温氧化催化剂及其制备方法 | |
| CN114618589B (zh) | 一种基于铁基有机骨架的臭氧降解催化剂制备方法与应用 | |
| CN103741263A (zh) | 一种高比表面多孔TiO2纳米纤维的制备方法 | |
| CN104307514A (zh) | 一种二氧化钛/二氧化硅复合球壳包裹纳米金催化剂及其制备方法 | |
| CN108479762A (zh) | 一种锰氧化物催化剂及其制备方法和应用 | |
| Mahadadalkar et al. | Electrospun Fe doped TiO2 fiber photocatalyst for efficient wastewater treatment | |
| JP2015116526A (ja) | 光触媒複合体およびその製造方法、並びに光触媒複合体を含む光触媒脱臭システム | |
| Xu et al. | One stone two birds: a sinter-resistant TiO 2 nanofiber-based unbroken mat enables PM capture and in situ elimination | |
| Lee et al. | PVA/Pt/N-TiO2/SrTiO3 porous films with adjustable pore size for hydrogen production under simulated sunlight | |
| CN108654614A (zh) | 一种净化室内甲醛用的复合催化剂及其制备方法 | |
| Bao et al. | Ag@ Fe-TiO 2 catalysts for catalytic oxidation of formaldehyde indoor: a further improvement of Fe-TiO 2 | |
| Lu et al. | Preparation and characterization of CuO-CeO2-ZrO2/cordierite monolith catalysts | |
| Yu et al. | Preparation of Au 0.5 Pt 0.5/MnO 2/cotton catalysts for decomposition of formaldehyde | |
| CN106955701A (zh) | 一种含铝SiO2负载高分散Pt催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110605118A (zh) | 一种用于室温降解甲醛的整体式Pd/K2Ti6O13-NWs催化剂及制备方法与应用 | |
| CN105603714A (zh) | 一种二氧化钛基银-氧化镁-二氧化钛复合纳米纤维毡的制备方法 | |
| CN115722220A (zh) | 一种催化氧化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110180542A (zh) | 一种二氧化钛/石墨烯/金属单质三元复合光催化材料及光还原制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151202 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |