CN103709704A - 一种低气味、低散发pc/abs合金及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种低气味、低散发PC/ABS合金及其制备方法，包含组分：PC树脂30-80%；ABS树脂：4-66.4%；相容剂：2-10%；水母粒1-5%；助剂0.1-3%；其制备方法是将PC树脂、ABS树脂、相容剂和助剂在高混机里混合1-3min；混合均匀，置于双螺杆挤出机的主喂料口中，从侧喂料口加入水母粒，熔融挤出，造粒干燥，即得。本发明使用以马来酸酐接枝物为相容剂，能大大提高复合材料的相容性，以高熔体发泡PP为载体的水母粒作为气提剂，可以有效去除加工过程中产生的各种挥发性小分子和有机化合物，而又不影响其机械性能，所制备的PC/ABS合金具有低气味、低散发的特性。

Description

一种低气味、低散发PC/ABS合金及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种PC/ABS合金，具体涉及一种低气味、低散发PC/ABS合金及其制备方法。
背景技术
PC/ABS合金是由PC（聚碳酸酯）和ABS（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物）按一定的比例合成的一种合金材料。聚碳酸酯 (PC)具有冲击强度高、抗蠕变、尺寸稳定性好、耐热、透明、介电性能优良等优点，但同时也存在加工流动性差、容易发生应力开裂、对缺口敏感、耐磨性差等缺点；丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物 (ABS)具有较好的耐化学药品性和成型加工性，然而其耐热和耐候性差相对较差。两者共混改性所得的PC/ABS合金在性能上可互补，不仅共混合金的耐热性、冲击强度以及拉伸强度优于ABS，而且其熔体粘度比PC低，加工性能好，制品内应力和冲击强度对制品厚度的敏感性都大大降低，在电子电气、汽车以及许多高新技术领域用途广泛。
但是，ABS树脂在制造过程中，存在较多的小分子杂质，气味较难闻，总碳散发也较高；而且，在PC/ABS复合材料的制备过程中，往往会添加各种添相容剂，这些相容剂往往会不同程度地散发出难闻的气味。特别是在汽车内饰件这一领域，释放出的难闻气味受到越来越多的消费者质疑，这个问题已经被越来越多的人关注。我国为了更好的管控新车车内的空气质量，在2012年3月1日颁布了《乘用车内空气质量评价指南》，并开始实施。这要求材料生产厂商提供更低气味、更低VOC的产品来满足消费者的需求。
减少气味的基本方法包括化学反应和物理吸附两种。化学反应方法是指一些能与有气味小分子物质反应的添加剂，这些添加剂和小分子反应，产生分子链大、在一般环境中不能挥发出来的另一种化合物，从而消除气味，例如蓖麻油酸锌是通过螯合醛酮分子来降低气味的。而对于物理吸附来说，理论上讲，大量的空洞可以对任何产生气味或其他挥发份的小分子进行吸附，因此可能对产生气味问题的各个方面都有效果。目前常用的物理吸附剂包括活性炭、硅胶、凹凸棒、粘土矿物体系、分子筛、沸石、硅灰石、膨润土等。 
    专利200510026760.0提到气味为树脂原材料、稳定剂、矿物填料以及加工裂解产生的，气味解决方法：纳米氧化锌和纳米二氧化钛。USP6297307 中公开了一种气味改进的ABS合金模塑物，通过添加一种氧化锌、氧化镁及至少一种环氧化合物的混合物，这种方法虽然可以改善气味，但是这些添加物对ABS合金材料的力学性能尤其是冲击有很大的影响。
 
上述方法对材料的气味问题均由不同程度的解决，然而，上述方法仅仅是针对某一组份对气味的影响，从而添加吸附剂来降低气味，但实际上材料气味是多种组分气味相互作用的结果。因此，寻找一种能够全面解决各种气味问题而又不影响材料的机械性能的方法显得尤为重要。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺陷，本发明的首要目的在于提供一种低气味、低散发PC/ABS合金，该组合物通过添加水母粒，能有效去除加工过程中产生的各种挥发性小分子和有机化合物，同时不影响材料的机械性能。
本发明的另一目的在于提供一种上述低气味、低散发PC/ABS合金的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现：
一种低气味、低散发PC/ABS合金，按重量百分比计，包含以下组分： 
PC树脂：                           30-80%
ABS树脂：                          4-66.4%
相容剂：                            2-10%
水母粒                              1-5%
助剂                                0.1-3%；
  其中，所述水母粒按重量百分比计，包括以下组分：
聚丙烯                         1%-49%；
水                              50%-98%；
矿物填料                        0.1-5%；
本发明所述的水母粒，是由聚丙烯，矿物填料和水组成的复合物，该复合物含水量≥50%，优选60-90%；所述聚丙烯为高熔体强度聚丙烯,其熔体强度≥5cN；其中，熔体强度测试条件为：在190℃的实验温度下，使用长径比为10:1的毛细管口模，口模到滚轮的距离为24cm，柱塞下降速度为0.10mm/s，牵引滚轮的加速度为5mm/s2。所述矿物填料为滑石粉、碳酸钙或硫酸钡中的一种或几种的混合。
所述水母粒的制备方法，包括如下步骤：
（1）将聚丙烯与矿物填料按配比进行充分的混合，在挤出机中挤出条状聚丙烯，再将其切碎成聚丙烯预发泡颗粒；
（2）以水为发泡剂，将聚丙烯预发泡颗粒进行发泡，制备得到高熔体强度的发泡聚丙烯；
（3）将高熔体强度的发泡聚丙烯和水在高速混合器中混5-10min，制备得到水母粒，放出待用。
本发明的水母粒加入量优选1-5%，加入过多的水母粒，水母粒会在螺杆中沸腾，从而不利于生产。
所述ABS树脂为丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的三元共聚物，制备方法为本体法或乳液法，其中丁二烯的重量百分比含量为10-55%，丙烯腈的重量百分比含量为15-32%，苯乙烯的重量百分比含量为30-70%。
所述PC树脂为双酚A型聚碳酸酯，其分子量为10000-40000
所述相容剂为聚丙烯与马来酸酐的接枝物PP-g-MAH，接枝率为0.3-1.2%，其融指为50-120g/10min（190℃，2.16kg），马来酸酐接枝相容剂通过引入强极性反应性基团，使材料具有高的极性和反应性，能大大提高复合材料的相容性。
本发明合金还包括0.1-3%（重量百分比）的助剂，所述助剂为热稳定剂、光稳定剂、加工助剂、色粉或颜料中的一种或几种的混合。可根据不同技术要求等对上述助剂进行单独使用，或者复合使用。热稳定剂可以提高材料在加工和使用过程中的耐热老化性能，通常可选自酚类、亚磷酸酯类、硫代酯类中的一种以上。光稳定剂可以提高材料在使用过程中的耐光老化性能，可为受阻胺类或紫外线吸收剂。加工助剂为低分子酯类硬脂酸、金属皂（Cast、Znst）、硬脂酸复合酯或酰胺类（芥酸酰胺）中的一种以上。
本发明所述的低气味、低散发PC/ABS合金的制备方法，包括以下步骤：
（1）按重量百分比称取PC树脂、ABS树脂、相容剂和助剂在高混机里混合1-3min；混合均匀，得到预混料；
（2）将预混料置于双螺杆挤出机的主喂料口中，从侧喂料口加入水母粒，进行熔融挤出，造粒干燥，即得。
所述熔融挤出的条件为：一区温度140-210℃，二区温度190-240℃，三区温度220-260℃，四区温度220-260℃，五区温度220-260℃，六区温度220-260℃，七区温度220-260℃，八区温度220-260℃，九区温度220-260℃，主机转速250-600转/分钟。双螺杆挤出机的长径比为40:1。 
本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
1)本发明使用以马来酸酐接枝物为相容剂，能大大提高复合材料的相容性，以高熔体发泡PP为载体的水母粒作为气提剂，可以有效去除加工过程中产生的各种挥发性小分子和有机化合物，所制备的PC/ABS合金具有低气味、低散发的特性；
2) 本发明使用的水母粒简单易得，制备工艺简单，成本低，能有效去除气味的同时，而又
不影响组合物的机械性能；
3）本发明提出的低气味、低散发PC/ABS合金的制备方法简单易行，采取侧喂料加料的方
式加入水母粒，避免了从主喂料加入时而导致水母粒中的水分过早挥发的问题，能更加有效的去除气味。 
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明，以下实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。 
 以下实施例和对比例中，挤出机熔融挤出的加工条件如下：一区温度140-210℃，二区温度190-240℃，三区温度220-260℃，四区温度220-260℃，五区温度220-260℃，六区温度220-260℃，七区温度220-260℃，八区温度220-260℃，九区温度220-260℃，主机转速250-600转/分钟。双螺杆挤出机的长径比为40:1。
以下实施例和对比例中，PC树脂选自日本帝人的PC L-1225L，ABS树脂选自台湾国乔的D-120A，相容剂选自沈阳科通塑胶有限公司的KT-1，接枝率为0.8%，熔融指数为60g/10min(190℃，2.16kg)。
 
水母粒的制备：
将不同熔体强度的高熔体强度聚丙烯与矿物填料（滑石粉、碳酸钙或硫酸钡）按表1所示配比进行充分的混合，在挤出机中挤出条状聚丙烯，再将其切碎成聚丙烯预发泡颗粒；以水为发泡剂，将聚丙烯预发泡颗粒进行发泡，制备得到高熔体强度的发泡聚丙烯；将高熔体强度的发泡聚丙烯和水在高速混合器中混5-10min，通过控制混合时间，制备得到如表1所示含水量的水母粒，放出待用。
表1 水母粒的各组分含量（重量百分比）
Figure 2013106869317100002DEST_PATH_IMAGE001
实施例1-5
一种低气味、低散发PC/ABS合金，其原料配方如表3所示，其制备方法包括以下步骤：
按重量百分比称取好各组分，在高混机里混合1-3min；混合均匀，得到预混料；将预混料置于双螺杆挤出机的主喂料口中，从侧喂料口加入水母粒，熔融挤出，然后造粒、冷却，得到PC/ABS合金。测定其性能，气味和挥发分，具体数据列于表4。
对比例1
一种PC/ABS合金，其原料配方如表3所示，其制备方法包括以下步骤：
按重量百分比称取好各组分(不添加水母粒)，在高混机里混合1-3min；混合均匀，得到预混料；将预混料置于双螺杆挤出机中，熔融挤出，然后造粒、冷却，得到PC/ABS合金。测定其性能，气味和挥发分，具体数据列于表4。
对比例2
一种PC/ABS合金，其原料配方如表3所示，其制备方法包括以下步骤：
按重量百分比称取好各组分（包括水母粒），在高混机里混合1-3min；混合均匀，得到预混料；将预混料置于双螺杆挤出机中，熔融挤出，然后造粒、冷却，得到PC/ABS合金。测定其性能，气味和挥发分，具体数据列于表4。
对比例3
一种PC/ABS合金，其原料配方如表3所示，其制备方法同对比例1：
对比例4-5
一种PC/ABS合金，其原料配方如表3所示，其制备方法同实施例1：
实施例和对比例得到的PC/ABS合金采用以下方法测试其相关性能：
（1）气味测定标准：
对车内挥发性气体和气味的测试包括人的感觉测试和严格的仪器测试。本专利按德国大众汽车公司VW′s PV3900E标准，采用1~6级评价，级别越高，气味越大。表2为大众汽车控制汽车车内气味的标准PV3900的评价内容，评分分为6个级别。其方法是在一定实验条件下，将零件置于一个密封的器皿中，由专业人员凭嗅觉测试零件的气味。主观气味测试实验条件如下： 　　a 常温23 ℃，模拟正常的驾驶条件 　　b 高温40 ℃，模拟夏天的驾驶条件 　　c 在2h内，高温80℃的条件下，模拟极端温度和夏天暴晒后驾驶舱内的条件
表2 大众汽车内饰材料气味评价标准
Figure 523083DEST_PATH_IMAGE002
（2）PC/ABS合金的有机化合物排放测定（TVOC）按照TS-INT-002进行检测。
（3）力学性能：分别按如下标准进行测试
a拉伸强度：按ISO527测试；速度为50mm/min；
b悬臂梁缺口冲击强度：按ISO180测试；
c弯曲强度，弯曲模量：按ISO178测试，速度为2mm/min；
d热变形温度：按ISO75标准测试。
表3 实施例和对比例的PC/ABS合金的原料配方（按重量百分比）
Figure 2013106869317100002DEST_PATH_IMAGE003
表4  实施例和对比例的PC/ABS合金的性能数据
Figure 2013106869317100002DEST_PATH_IMAGE005
由实施例1和对比例1，实施例2和对比例3可以看出，以高熔体发泡PP为载体的水母粒的加入，确实可以有效去除PC/ABS合金中的各种挥发性小分子和有机化合物，且不影响材料的机械性能。本发明制备的PC/ABS合金，具有低气味，低散发的特点。
由实施例4与对比例4对比可以看出，马来酸酐接枝相容剂的加入能大大提高复合材料的相容性，使用相容剂能提高复合材料的力学机械性能。
另外，由实施例2和对比例2对比可以看出，对比例2采取主喂料加料方式加入水母粒，实施例2采取侧喂料加料的方式，其效果更佳优异；这是因为从主喂料加入会导致水母粒中的水分会过早挥发掉，影响其效果。
实施例5与对比例5比较，对比例5水母粒的含水量较低，制备的PC/ABS合金气味较差，挥发份含量也较高。

Claims (11)

1.一种低气味、低散发PC/ABS合金，其特征在于：按重量百分比计，包含以下组分： 
PC树脂：                           30-80%
ABS树脂：                          4-66.4%
相容剂：                            2-10%
水母粒                              1-5%
助剂                                0.1-3%；
  其中，所述水母粒按重量百分比计，包括以下组分：
聚丙烯                         1%-49%；
水                              50%-98%；
矿物填料                        0.1-5%；
所述聚丙烯为高熔体强度聚丙烯,其熔体强度≥5cN。
2.根据权利要求1所述的低气味、低散发PC/ABS合金，其特征在于：所述ABS树脂为丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的三元共聚物，其中丁二烯的重量百分比含量为10-55%，丙烯腈的重量百分比含量为15-32%，苯乙烯的重量百分比含量为30-70%。
3.根据权利要求1所述的低气味、低散发PC/ABS合金，其特征在于：所述PC树脂为双酚A型聚碳酸酯，其分子量为10000-40000。
4.根据权利要求1所述的低气味、低散发PC/ABS合金，其特征在于：所述相容剂为聚丙烯与马来酸酐的接枝物，接枝率为0.3-1.2%，其熔融指数在190℃，2.16kg条件下为50-120g/10min。
5.根据权利要求1所述的低气味、低散发PC/ABS合金，其特征在于：所述助剂为热稳定剂、光稳定剂、加工助剂、色粉或颜料中的一种或几种的混合。
6.根据权利要求5所述的低气味、低散发PC/ABS合金，其特征在于：所述热稳定剂为酚类、亚磷酸酯类、硫代酯类中的一种以上；所述光稳定剂为受阻胺类或紫外线吸收剂中的一种或几种的混合；所述加工助剂为低分子酯类硬脂酸、金属皂、硬脂酸复合酯或酰胺类中的一种以上。
7.根据权利要求1所述的低气味、低散发PC/ABS合金，其特征在于:所述水母粒中含水量为60-90%。
8.根据权利要求1所述的低气味、低散发PC/ABS合金，其特征在于，所述矿物填料为滑石粉、碳酸钙或硫酸钡中的一种或几种的混合。
9.根据权利要求1所述的低气味、低散发PC/ABS合金，其特征在于：所述水母粒的制备方法，包括如下步骤：
（1）将聚丙烯与矿物填料按配比进行充分的混合，在挤出机中挤出条状聚丙烯，再将其切碎成聚丙烯预发泡颗粒；
（2）以水为发泡剂，将聚丙烯预发泡颗粒进行发泡，制备得到高熔体强度的发泡聚丙烯；
（3）将高熔体强度的发泡聚丙烯和水在高速混合器中混5-10min，制备得到不同含水量的水母粒，放出待用。 
10.权利要求1~9任一项所述的低气味、低散发PC/ABS合金的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）按重量百分比称取PC树脂、ABS树脂、相容剂和助剂在高混机里混合1-3min；混合均匀，得到预混料；
（2）将预混料置于双螺杆挤出机的主喂料口中，从侧喂料口加入水母粒，进行熔融挤出，造粒干燥，即得。
11.根据权利要求10所述的低气味、低散发PC/ABS合金的制备方法，其特征在于：所述熔融挤出的条件为：一区温度140-210℃，二区温度190-240℃，三区温度220-260℃，四区温度220-260℃，五区温度220-260℃，六区温度220-260℃，七区温度220-260℃，八区温度220-260℃，九区温度220-260℃，主机转速250-600转/分钟；双螺杆挤出机的长径比为40:1。
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