CN1037094A - 一类高效稠油破乳剂 - Google Patents

一类高效稠油破乳剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1037094A
CN1037094A CN88107715.1A CN88107715A CN1037094A CN 1037094 A CN1037094 A CN 1037094A CN 88107715 A CN88107715 A CN 88107715A CN 1037094 A CN1037094 A CN 1037094A
Authority
CN
China
Prior art keywords
demulsifier
acid
phenol
polyether
oil emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN88107715.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1012134B (zh
Inventor
徐家业
屈撑囤
范仲勇
史俊
陈茂涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
XI'AN PETROLEUM COLLEGE
Original Assignee
XI'AN PETROLEUM COLLEGE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by XI'AN PETROLEUM COLLEGE filed Critical XI'AN PETROLEUM COLLEGE
Priority to CN88107715.1A priority Critical patent/CN1012134B/zh
Publication of CN1037094A publication Critical patent/CN1037094A/zh
Publication of CN1012134B publication Critical patent/CN1012134B/zh
Expired legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyethers (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明将多支链的环氧乙烷(EO)、环氧丙烷 (PO)嵌段共聚醚硫酸化，然后添加特殊增效添加剂 及溶剂得到一类高效稠油破乳剂。试验表明，这类破 乳剂对稠油的脱水速率为常规破乳剂的10～100 倍。

Description

本发明涉及一类高效稠油破乳剂的合成方法，用作脱除乳化原油中的水，其有效成份为硫酸化的环氧乙烷（Eo）、环氧丙烷（Po）嵌段共聚醚。
目前常用的脱水法有化学法和高压电法两种，有时也两法联用。化学法主要依赖各种各样的破乳剂。二十年代初，主要采用阴离子表面活性剂如肥皂、环烷酸盐及磺化产物等作为破乳剂，这类破乳剂效果较差，而且用量较大，五十年代后，人们发现以Eo与Po制得的嵌段共聚醚为主的一系列非离子表面活性剂具有良好的破乳性，因此这一类破乳剂取得了迅猛的发展。六十年代，有人发现用二元羧酸对聚醚进行酰化后可以提高破乳效率（US3110682），还发现将非离子表面活性剂与Sulfonal型阴离子表面活性剂按1∶1比例混合进行破乳会显示出强烈的协同效应。近年来人们则在致力发展一系列交联型的破乳剂，如TDI和有机硅交联的一系列新型破乳剂（EP    0141585，DE    3319788）。最近，我国研究人员在破乳剂中添加剂的作用及快速破乳剂方面取得了一定的进展。“油田化学”“5（2），98-103（1988）”中公开了一种快速破乳剂的研究，它的目的是解决稀油的快速脱水，其有效成份为烷基酚环氧乙烷、环氧丙烷的嵌段共聚醚，没有在稠油的脱水方面进行研究。
目前我国许多油田开始了稠油开采，由于稠油中含有大量具有界面活性的胶质与沥青质，他们对油包水型乳状液有特殊的稳定作用，如用常规破乳剂脱水便要加大用量或提高温度，因此必然会增加动力消耗与药剂费用。针对这一问题，我们进行了高效稠油破乳剂的研制。
本发明的目的在于提供一系列高效、价廉的稠油破乳剂。经研究发现，含有多个支链的PO、EO聚醚对稠油具有良好的脱水性能，而对这类聚醚进行硫酸化后，其脱水速度获得显著提高。此外，在这类聚醚或硫酸化产物中添加若干种化合物可进一步改善其破乳性能。
本发明所用的聚醚，可用常规起始剂与EO、PO进行聚合。这些起始剂可以是多元醇类如乙二醇、丙三醇、木糖醇、山梨醇、单糖或多糖;可以是胺类，也可以是酚醛树脂（US    2499365）或酚胺树脂。起始剂中每个活性氢所连的PO分子数为0～50，所连EO分子数为1～50;PO与EO的摩尔比为0～6∶1～6。
本发明除用常规起始剂外，还用烷基酚与另一种酚混合制得特殊的树脂型起始剂该酚的结构为
Figure 881077151_IMG2
，其中R＝H，C1-C4烷基，-NO2，-NH2，-Cl，-CooH，-CN等。
聚醚的硫酸化可采用氯磺酸、三氧化硫、发烟硫酸或硫酸等。硫酸化温度为-30～80℃，最佳温度为0～40℃。反应溶剂可采用丙酮、氯仿、异丙醇、叔丁醇、环己醇、四氢呋喃、1，4-二氧六环等。
在聚醚及其硫酸化产物中加入的增效添加剂有醇类：如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、环己醇、十二醇、十四醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁炔二醇、丙三醇、季戊四醇、木糖醇、三梨醇、甘露醇及糖类;醛酮类：甲醛、乙醛、丁醛、苯甲醛、丙酮、丁酮、环己酮等;羧酸类：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙二酸、丁烯二酸、己二酸、酒石酸、柠檬酸等;无机酸类：盐酸、硫酸、磷酸等;磺酸盐：十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、石油磺酸盐等;其他PAM、聚阳离子等。
本发明下面将结合实施例作进一步详述：
1.PO、EO嵌段共聚醚
在装有电动搅拌器、温度计与分水器的500ml高压釜中，加入220g壬基酚（1摩尔）及3.6g50%氢氧化钠水溶液。将反应釜升温至50℃，逐渐滴入甲醛80g（1摩尔），滴加温度为50～80℃然后逐渐升高温度，先在100～120℃温度间保温1小时，再在150～160℃温度下保留0.5～1小时，反应基本结束。最后在0.90～0.95MPa真空度、150～160℃温度下脱水至树脂分子量达1000左右（冰点降低法）为止。
在反应釜中，加入23.4g上述树脂及50ml二甲苯，加入0.5g氢氧化钾回流分水1小时，然后依次加入58gPO与44gEO，在130～150℃温度下吸收完全后减压蒸出二甲苯即得所需聚醚。
2.聚醚的硫酸化
在装有电动搅拌器、温度计、导气管与吸收装制的四口瓶中，加入37.2g聚醚及30ml氯仿，将反应瓶冷至0℃，逐渐加入4.194g氯磺酸，滴加完毕后逐渐回升至室温并继续搅拌0.5小时减压除去溶剂后加入乙醇或异丙醇稀释。此产物可用氢氧化钠、氢氧化钾或氨水中和。
3.复配
例1、例2产物可以单独用作破乳剂，也可加入添加剂进行复配，以提高脱水速率，若干典型配方如下：
A.
组分    重量%
例1产物    40
异丙醇    20
丙三醇    5
十二烷基磺酸钠    5
乙酸    3
水    余量
B
例2产物    40
异丙醇    30
山梨醇    5
乙二醇单丁醚    10    水稀至100分
C.例1产物    40
异丙醇    20
草酸    5
十二烷基磺酸钠    8
水    27
本发明与现有技术相比具有脱水速度快，能被水以任意比例稀释等优点。脱水试验按常规方法进行（瓶法）。将稠油样品置于100ml锥形带塞刻度试管中，加入计量好的破乳剂溶液，置于恒温槽中恒温15分钟，取出试管在振荡器上振摇数分钟（或用手摇数百下），再放回恒温槽，定时记录脱出水体积。在稠油粘度太大时（有时高达3～7万厘泊），我们曾用少量煤油略加稀释，以缩断试验周期。具体对比实例如下：
1.南阳油田稠油的破乳
（1）取样地点：井楼1-9-19井
含水量    27%
油样：200g稠油中加40g煤油稀释
脱水温度：80±1℃
破乳剂浓度：100ppm
Figure 881077151_IMG3
＃    L-8521.SP-169.AE-9901为西安石油化工厂产品。
（2）取样地点：井楼1区混合油
含水量：34%    破乳剂浓度：100ppm
Figure 881077151_IMG4
☆破乳剂由胜利油田提供.系含硅新产品。
2.辽河油田稠油的破乳
取样地点：欢三联稠油
试样量    100ml    破乳剂浓度：    200ppm
稠油性质：
含水量： 22% ρ200.9675
凝固点：    -15℃    粘度：    70℃    121.5mpa.S
含腊：    1.27%    胶质+沥青    30.5%
Figure 881077151_IMG5
3.电模拟脱盐脱水试验
仪器：EDDA-02    电脱盐脱水模拟仪
外加电压：2000v
破乳剂浓度：50    ppm
取样地点：南阳油田井楼101井
试样量：100ml    脱水温度    60℃

Claims (5)

1、一类高效稠油破乳剂的合成方法，其特征为将多支链的环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)嵌段共聚醚进行硫酸化。
2、根据权利要求1，其特征在于用氯磺酸、三氧化硫、发烟硫酸或硫酸作为硫酸化试剂，其反应温度为-30～80℃，最佳温度为0～40℃。
3、一类特殊结构起始剂的合成，其特征为采用烷基酚与另一种酚的混合物与甲醛缩合得酚醛树脂，这种酚的结构为：
其中R＝H，C1-C4烷基，-NO2，-NH2，-Cl，-CooH，CN等。
4、高效稠油破乳剂的复配法，其特征为在嵌段共聚醚及其硫酸化产物中添加增效剂得复配产物。
5、根据权利要求4，其特征为以醇类、醇醛类、醇酮类、无机酸及羧酸作为增效剂。
CN88107715.1A 1988-11-07 1988-11-07 一类高效稠油破乳剂的制备方法 Expired CN1012134B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN88107715.1A CN1012134B (zh) 1988-11-07 1988-11-07 一类高效稠油破乳剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN88107715.1A CN1012134B (zh) 1988-11-07 1988-11-07 一类高效稠油破乳剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1037094A true CN1037094A (zh) 1989-11-15
CN1012134B CN1012134B (zh) 1991-03-27

Family

ID=4834760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN88107715.1A Expired CN1012134B (zh) 1988-11-07 1988-11-07 一类高效稠油破乳剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1012134B (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1100584C (zh) * 1998-01-21 2003-02-05 辽河石油勘探局勘察设计研究院 一种聚合物型原油破乳剂
CN1101238C (zh) * 1998-01-21 2003-02-12 辽河石油勘探局勘察设计研究院 一种原油破乳剂及其制备方法
CN102167834A (zh) * 2011-01-14 2011-08-31 中国石油天然气股份有限公司 稠油破乳剂的制备方法
CN102453495A (zh) * 2010-10-25 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种烃油破乳方法
CN101735115B (zh) * 2008-11-18 2013-06-05 长江大学 一种抗盐抗钙深层特稠油乳化降粘剂
CN105174552A (zh) * 2015-10-12 2015-12-23 南京工业大学 一种煤化工高浓污水的除油处理方法
CN105948170A (zh) * 2016-07-14 2016-09-21 慎叶 一种新型污水处理用破乳剂及其制备方法
CN106044945A (zh) * 2016-07-14 2016-10-26 慎叶 一种用于环保的新型复合破乳剂及其制备方法
CN106190228A (zh) * 2016-07-14 2016-12-07 慎叶 一种新型原油高效破乳剂及其制备方法
CN106336892A (zh) * 2016-11-04 2017-01-18 付海明 原油破乳剂及其制备方法
CN107298972A (zh) * 2016-04-15 2017-10-27 中国石油化工股份有限公司 采油方法
CN107519672A (zh) * 2017-10-25 2017-12-29 成都凯米拉科技有限公司 一种用于油田的水处理用破乳剂
CN109173348A (zh) * 2018-10-31 2019-01-11 宁波中循环保科技有限公司 一种废油破乳剂及其制备方法和使用方法
CN109536201A (zh) * 2018-11-14 2019-03-29 西安巨力石油技术有限公司 一种破乳剂、破乳剂的制备方法及其应用

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1100584C (zh) * 1998-01-21 2003-02-05 辽河石油勘探局勘察设计研究院 一种聚合物型原油破乳剂
CN1101238C (zh) * 1998-01-21 2003-02-12 辽河石油勘探局勘察设计研究院 一种原油破乳剂及其制备方法
CN101735115B (zh) * 2008-11-18 2013-06-05 长江大学 一种抗盐抗钙深层特稠油乳化降粘剂
CN102453495A (zh) * 2010-10-25 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种烃油破乳方法
CN102453495B (zh) * 2010-10-25 2013-12-25 中国石油化工股份有限公司 一种烃油破乳方法
CN102167834A (zh) * 2011-01-14 2011-08-31 中国石油天然气股份有限公司 稠油破乳剂的制备方法
CN102167834B (zh) * 2011-01-14 2013-03-13 中国石油天然气股份有限公司 稠油破乳剂的制备方法
CN105174552A (zh) * 2015-10-12 2015-12-23 南京工业大学 一种煤化工高浓污水的除油处理方法
CN107298972A (zh) * 2016-04-15 2017-10-27 中国石油化工股份有限公司 采油方法
CN107298972B (zh) * 2016-04-15 2020-03-24 中国石油化工股份有限公司 采油方法
CN106044945A (zh) * 2016-07-14 2016-10-26 慎叶 一种用于环保的新型复合破乳剂及其制备方法
CN106190228A (zh) * 2016-07-14 2016-12-07 慎叶 一种新型原油高效破乳剂及其制备方法
CN105948170A (zh) * 2016-07-14 2016-09-21 慎叶 一种新型污水处理用破乳剂及其制备方法
CN106336892A (zh) * 2016-11-04 2017-01-18 付海明 原油破乳剂及其制备方法
CN107519672A (zh) * 2017-10-25 2017-12-29 成都凯米拉科技有限公司 一种用于油田的水处理用破乳剂
CN109173348A (zh) * 2018-10-31 2019-01-11 宁波中循环保科技有限公司 一种废油破乳剂及其制备方法和使用方法
CN109536201A (zh) * 2018-11-14 2019-03-29 西安巨力石油技术有限公司 一种破乳剂、破乳剂的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN1012134B (zh) 1991-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1037094A (zh) 一类高效稠油破乳剂
CN1702087A (zh) 聚丙烯酸盐类减缩剂及其制备方法
CN101050381A (zh) 一种降低电脱盐/脱水排水中油含量的破乳剂及制备方法
CN109593548B (zh) 一种低温破乳剂及其制备方法
CN1537924A (zh) 含水含蜡原油低温快速破乳剂及其制备方法
CN103666434A (zh) 一种耐高温稠油热采复合驱油剂
CN110643341B (zh) 一种用于稠油热采的油水矿物界面改性剂及其制备方法
CN111500310B (zh) 一种原油复合破乳剂及其制备方法
CN115058261A (zh) 一种新型改性高效复配型原油破乳剂
CN101050382A (zh) 一种降低电脱盐/脱水排水中FeS颗粒含量的破乳剂其制备方法
CN85101104A (zh) 三丁基苯酚缩水甘油基醚磺酸盐的制备及其应用
CN108117639A (zh) 不饱和脂肪醇聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段共聚物及其制备方法与应用
CN1131293C (zh) 一种用于提高原油采收率的表面活性剂驱油体系
CN113801645B (zh) 一种稠油降黏剂及其制备方法和稠油降黏的方法
CN1100735A (zh) 超高分子量聚醚原油破乳剂
CN1133486C (zh) 油田用木质素磺酸盐表面活性剂、其制备方法及其在三次采油中的应用
CN114276534A (zh) 一种支化与酯化复合改性聚醚破乳剂的合成方法
CN107418616A (zh) 广谱型老化油破乳剂及其制备方法
CN1131292C (zh) 一种用于提高原油采收率的表面活性剂组合物及其应用
CN1148254C (zh) 一种烷基苯磺酸盐的制备方法
CN110923003B (zh) 一种用于蜡含量不低于20％的高含蜡原油破乳剂的制备方法
CN111303350A (zh) 一种基于醇胺改性酚醛树脂的聚醚破乳剂及其合成方法
CN111171860A (zh) 一种老化原油油包水乳状液破乳剂及其制备方法
CN116410453B (zh) 一种油田过渡层处理剂及其制备方法和应用
CN112410063B (zh) 一种原油破乳剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C13 Decision
GR02 Examined patent application
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant