CN103682170A - 一种具有补色层的有机电致发光器件及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种具有补色层的有机电致发光器件及其制造方法，具有补色层的有机电致发光器件，包括衬底、第一电极层、功能层和第二电极层，其中第一电极层位于衬底表面，功能层位于第一电极层表面，第二电极层位于功能层表面；所述功能层包括发光层、电子传输层、连接层，空穴注入层和发光层，该功能层还包括两个发光单元，两个发光单元间通过由有机材料CuPc/C₆₀构成的连接层级联，所述连接层是一种混合材料，由CuPc与C₆₀混合制成。本发明提供的有机电致发光器件有效地增加了器件发光的效率和亮度，提高器件的稳定性。

Description

一种具有补色层的有机电致发光器件及其制造方法

技术领域

本发明涉及电子元器件中的有机光电技术领域，具体涉及一种具有补色层的机电致发光器件及其制备方法。 

背景技术

有机电致发光器件（Organic Light-Emitting Device， OLED）是一种利用有机固态半导体作为发光材料的光电器件，其发光机理是电致发光（Electroluminescence，简称EL），所以又被称为有机电致发光器件（Organic Electroluminescence Device，OLED）。当在阴阳两极施加一个正向偏置电压时，电子和空穴就会通过电子传输层和空穴传输层传输至发光层，然后在发光层中复合（Recombination）发光。所以，有机电致发光器件是一种将电能转化为光能的光电器件。 

自从1987年获得有价值的有机电致发光材料以来，各国科学家倾注了大量的心血，并且取得了长足的进步，各种性能优良的材料不断出现，发光强度和效率达到了使用水平，主要体现在红、蓝、绿三种颜色的发光材料均以开发，全色显示已经实现；目前绿光、黄光、蓝光器件的发光寿命半衰期已分别超过8万小时、3万小时和8千小时；有机EL图像显示器的最大尺寸已超过了14英寸；聚合物EL器件的研究也取得了突破性进展，其寿命已超过10000小时。另外有机EL器件的制作工艺包括器件的显示驱动方式和电路，也得到不断改进和完善。提高发光效率是蓝色磷光OLED的发展方向和接下来需要克服的难题。由于在传统OLED的结构中，各功能层之间不可避免的存在能级的不匹配，以及势垒的存在都会影响到OLED 器件的光电性能。虽然采用单有机发光层的结构能够避免色纯度随驱动电压变化的问题，但是有些单层器件的发光强度和电流效率并不尽如人意。因此，在单层发光模块的基础上产生了将两个或多个发光模块级联以形成双发光层或多发光层的结构。联式器件虽然目前其工艺比较复杂，可重复性不高，但是由于它在提高发光效率、发光强度有其优势，因而通过进一步研究完善制备工艺之后，有望成为有机电致发光器件生产的主流技术。 

近年来，科研人员为了解决蓝光电致发光器件的发光亮度和发光效率低的问题，提出并开发了双发光层的有机电致发光器件。例如专利200910229012.0设计了一种双蓝光发射层OLED，其核心为两层同主体掺杂的蓝色荧光染料作为发光层，双发光层间的界面效应平衡了载流子在发光层中的注入、传输及复合，通过调节各发光层中染料的掺杂浓度，双发光层的协同作用最终体现了器件发光性能的提高。又例如专利201010125756.0，其核心在于太阳能电池的有源层为有机材料CuPc/C₆₀的叠层，在ZnO:Al阳极上修饰一层超薄Au层(0.5±0.2nm)，使得该有机太阳能电池的能量转换效率比没有Au修饰层时增大了近10倍。但是并没有相关专利融合采用此两者的核心技术。 

发明内容

针对上述现有技术，本发明的目的在于一种具有补色层的有机电致发光器件及其制备方法，该有机电致发光器件利用双发光单元的级联结构和有机材料CuPc/C₆₀作为连接层，提高了器件发光稳定性，增加了器件的效率和亮度。 

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案: 

一种具有补色层的有机电致发光器件，包括衬底、第一电极层、功能层和第二电极层，其中第一电极层位于衬底表面，功能层位于第一电极层表面，第二电极层位于功能层表面；所述功能层主要包括发光层、电子传输层、连接层，空穴注入层和发光层，其特征在于，还包括两个发光单元，两个发光单元间通过由有机材料CuPc/C₆₀构成的连接层级联。

按照本发明所提供的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光单元通过发光材料发出单色光或白光。 

按照本发明所提供的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层为单发光层或为双发光层。 

按照本发明所提供的有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴注入层材料包括噻吩类材料、聚对苯乙炔（PPV）及其衍生物、芳香胺类材料或稠环芳香化合物等，其中，噻吩类材料为聚(3-烷基噻吩)（P3AT）、3-辛基取代聚噻吩（P3OT）、3-己基取代聚噻吩（P3HT）等，PPV衍生物包括聚[2-甲氧基-5-(2-乙基己氧基)-1,4-苯撑乙烯撑]（MEH-PPV），聚[2-甲氧基,5-(3,7-二甲基-辛氧基) -对苯乙烯撑]（MDMO-PPV）等。 

按照本发明所提供的有机电致发光器件，其特征在于，所述电子传输层材料为小分子材料或聚合物材料，小分子材料包括金属有机配合物、吡啶类、邻菲咯啉类、噁二唑类或咪唑类化合物材料中的一种材料，其中金属有机配合物包括8-羟基喹啉铝（Alq3）或者二(2-甲基-8-喹啉并)-4-(苯基苯酚)铝（BAlq）等，吡啶类化合物包括三[2,4,6-三甲基-3-(吡啶-3-yl)苯基]-硼烷（3TPYMB）等，邻菲咯啉类化合物包括2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲（BCP）或者4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲（BPhen），噁二唑类材料是2-(4-二苯基)-5-(4-叔丁苯基)-1,3,4-噁二唑（PBD）或者1,3-二[(4-三元胺-丁基苯基)-1,3,4-重氮基酸-5-yl]苯（OXD-7），咪唑类材料是1,3,5-三(N-苯基-苯并咪唑-2)苯（TPBi）等；有机聚合物电子传输材料包括C₆₀衍生物、噻吩类材料、PPV衍生物或稠环芳香化合物等，其中，C₆₀衍生物为(6,6)-苯基-C61-丁酸甲酯（PCBM）、(6,6)-苯基-C61-丁酸丁酯（PCBB）、1-(3-甲氧羰基)丙基-1-噻吩基-[6,6]-亚甲基富勒烯（ThCBM）等，噻吩类材料包括二氰基乙烯基-三聚噻吩（DCV3T）、聚(3-氰基-4-己基噻吩)（P3CN4HT）等，PPV衍生物包括[氧杂-1,4-亚苯基-1,2-(1-氰基)-亚乙烯基-2,5-二辛氧-1,4-亚苯基-1,2-(2-氰基)-亚乙烯基-1,4-亚苯基] 聚合物（CN-Ether-PPV)、聚[2-甲氧基-5-(2-乙基己氧基)-α-氰基-对苯乙烯撑] （MEH-CN-PPV），稠环芳香化合物材料包括3,4,9,10-苝四羧基-双苯并咪唑（PTCBI）、3,4,9,10-苝四甲酸二酐（PTCDA）等。 

按照本发明所提供的有机电致发光器件，其特征在于，空穴传输层材料包括芳香族二胺类化合物、芳香族三胺类化合物、咔唑类化合物、噻吩类材料、聚对苯乙炔（PPV）及其衍生物、芳香胺类材料、稠环芳香化合物或酞菁染料等。其中芳香族二胺类化合物是N,N’-二(萘亚甲基-1-yl)-N,N’-二(苯基)-联苯胺（NPB），N,N’-二(萘亚甲基-2-yl)-N,N’-二(苯基)-联苯胺（β-NPB），N,N’-二(3-甲基苯基)-N,N’-二(苯基)-联苯胺（TPD），N,N’-二(萘亚甲基-1-yl)-N,N’-二(苯基)-2,2’-二甲基联苯胺（a-NPD），芳香族三胺类化合物是二-[4-(N,N-联甲苯-氨基)-苯基]环己烷（TAPC）等。其中，噻吩类材料包括5-乙烯基-2-四聚噻吩（V4T）、5 -乙烯基-五聚噻吩（V5T）、α,α-二(2,2-二氰基乙烯)-五聚噻吩（DCV5T）、[2,6-(4,4-二-(2-乙基己基)-4H-环戊烯[2,1-b; 3,4-b']-二噻吩)-交替-4,7-(2,1,3-苯并噻二唑)]共聚物（PCPDTBT）、(5,5-二辛基-[2,2';5',2”;5”,2]四聚噻吩)-交替-(2,7-芴-9-酮)] 共聚物（PQTF8）、聚(3-烷基噻吩)（P3AT）、3-己基取代聚噻吩（P3HT），PPV衍生物包括聚[2-甲氧基-5-(2-乙基己氧基)-1,4-苯撑乙烯撑]（MEH-PPV），聚[2-甲氧基,5-(3,7-二甲基-辛氧基) -对苯乙烯撑] （MDMO-PPV）等。 

按照本发明所提供的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层包含一种或者几种有机发光材料其主体材料为4,4'-二(9-咔唑)联苯（CBP）、9,9'-(1,3-苯基)二-9H-咔唑（mCP）、4,4',4''-三(咔唑-9-基)三苯胺（TcPa）等；掺杂剂为3,5-二氟-2-(2-吡啶)苯基-(2-羧基吡啶)合铱（FIrpic，发光峰：472 nm）、三(2-苯基吡啶)合铱（Ir(ppy)3，发光峰：514nm），乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱（Ir(ppy)2(acac)，发光峰：380 nm和524 nm），9,10-双[2,5-二对甲苯基氨]蒽（TTPA，发光峰：560 nm）等。 

具有补色层的有机电致发光器件的的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 

①利用洗涤剂溶液、丙酮、去离子水和乙醇对衬底进行超声清洗，清洗后用高压氮气吹干；

②将衬底移入真空镀膜室中依次进行第一电极层、功能层和第二电极层的制备，第一电极层、功能层和第二电极层直接制备于衬底上，或者经过有机溶剂稀释后制备于衬底上；所述第一电极层、功能层和第二电极层是通过真空蒸镀、离子团束沉积、离子镀、直流溅射镀膜、RF溅射镀膜、离子束溅射镀膜、离子束辅助沉积、等离子增强化学气相沉积、高密度电感耦合式等离子体源化学气相沉积、触媒式化学气相沉积、磁控溅射、电镀、旋涂、浸涂、喷墨打印、辊涂、LB膜中的一种或者几种方式而形成；

③将器件在手套箱进行封装，手套箱为氮气氛围。

与现有技术相比，本发明的有益效果表现在： 

一、本发明所提供的有机电致发光器件的CuPc/C₆₀连接层起到了促进电子与空穴交换的作用，并且在能级方面，CuPc/C₆₀连接层可以阻挡第一发光层中的电子通过以免造成电子损失，同时也可以阻挡第二发光层中空穴通过造成空穴损失，从而使得尽量多的空穴个电子在两发光层中复合进而发光。因此，器件的发光效率和亮度相比传统器件要更加优良。

二、由于本发明所提供的有机电致发光器件在实现单色光和白光的过程中，并未引入其他对器件性能产生不利影响的因素，所以器件性能优异。本发明为高性能电致发光器件的设计和制造提供了更多的选择。 

附图说明

图1是实施例1、实施例2和实施例3的结构示意图； 

图2是实施例1的发光层的电致发光光谱和空穴注入层的光致发光光谱：

图3是实施例1器件的光谱性能图；

图4是实施例4和实施例5的结构示意图

附图标记为：1为阴极层、2为第二层发光层、3为空穴注入层、4为连接层、5为电子传输层、6为第一层发光层、7为第一电极层阳极层、8为衬底，201为蓝色发光层，202为黄色发光层，601为蓝色发光层，602为黄色发光层。

具体实施方式

下面结合附图与实施例对本发明作进一步描述 

本发明的技术方案是提供一种具有双发光单元且具有由CuPc/C₆₀构成的连接层的有机电致发光器件。如图1所示，1为阴极层、2为第二层发光层、3为空穴注入层、4为连接层、5为电子传输层、6为第一层发光层、7为第一电极层阳极层、8为衬底连接层材料可以是酞氰铜（CuPc）与足球烯（C₆₀）以不同的方式混合在一起形成的混合物。

以下列出的是本发明的白光有机电致发光器件中常用材料的具体例，但是本发明并不局限于这些具体例。 

本发明中的白光有机电致发光器件中，衬底100为电极和有机薄膜层的依托，它在可见光区域有着良好的透光性能，有一定的防水汽和氧气渗透的能力，有较好的表面平整性，它可以是玻璃或者柔性基片或者金属箔片，其中柔性基片可以是超薄玻璃、聚酯类或聚酞亚胺类化合物。 

本发明中的白光有机电致发光器件中，第一电极层110作为白光有机电致发光器件正向电压的连接层，它要求有较好的导电性能、可见光透明性以及较高的功函数。通常采用无机金属氧化物（如氧化铟锡ITO、氧化铟锌IZO等）、有机导电聚合物（如PEDOT:PSS、PANI等）或高功函数金属材料（如金、铜、银、铂等）。 

本发明中的白光有机电致发光器件中，第二电极层170作为器件负向电压的连接层，它要求具有较好的导电性能和较低的功函数，阴极通常为低功函数金属材料锂、镁、钙、锶、铝、铟等功函数较低的金属或它们与铜、金、银的合金；或者一层很薄的缓冲绝缘层（如LiF、MgF2等）和前面所提高的金属或合金。 

按照本发明所提供的白光有机电致发光器件，所述空穴注入层是一层具有补色功能的有机薄膜，包含一种光致发光峰位于可见光长波波段（560 nm ~ 780 nm）的空穴注入材料。 

所述空穴注入层补色功能是指空穴注入层受到发光层出射光光致激发，空穴注入层所发出的光与发光层出射光互成白光互补色。所述发光层可通过采用不同的发光材料发出单色光和白光；所述发光层为单层发光层或者是组合发光层。所述组合发光层是指由两层或者多层有机薄膜组成的发光层。双发光单元采用级联的方式进行连接。所述双发光单元之间采用由有机材料CuPc/C₆₀构成的连接层进行连接。 

本发明中的有机电致发光器件中，空穴注入层3是噻吩类材料、聚对苯乙炔（PPV）及其衍生物、芳香胺类材料、稠环芳香化合物等。其中，噻吩类材料为聚(3-烷基噻吩)（P3AT）、3-辛基取代聚噻吩（P3OT）、3-己基取代聚噻吩（P3HT），PPV衍生物包括聚[2-甲氧基-5-(2-乙基己氧基)-1,4-苯撑乙烯撑]（MEH-PPV），聚[2-甲氧基,5-(3,7-二甲基-辛氧基) -对苯乙烯撑] （MDMO-PPV）。 

本发明中的有机电致发光器件中，发光层可以包含一种或者几种有机发光材料。具体的可以列举出：主体材料：4,4'-二(9-咔唑)联苯（CBP）、9,9'-(1,3-苯基)二-9H-咔唑（mCP）、4,4',4''-三(咔唑-9-基)三苯胺（TcPa）等；掺杂剂：3,5-二氟-2-(2-吡啶)苯基-(2-羧基吡啶)合铱（FIrpic，发光峰：472 nm）、三(2-苯基吡啶)合铱（Ir(ppy)₃，发光峰：514 nm），乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱（Ir(ppy)₂(acac)，发光峰：380 nm和524 nm），9,10-双[2,5-二对甲苯基氨]蒽（TTPA，发光峰：560 nm）等。 

本发明中的有机电致发光器件中，电子传输层5材料具有高的最低未被占用轨道（LUMO）的无机或有机化合物。所述化合物可以是金属配合物材料8-羟基喹啉铝（Alq₃），噁二唑类材料2-(4-二苯基)-5-(4-叔丁苯基)-1,3,4-噁二唑18（PBD），咪唑类材料1,3,5-三(N-苯基-2-苯并咪唑-2)苯41（TPBi）等。 

此处列出的是本发明的有机电致发光器件具体例，但是本发明并不局限于这些具体例。 

采用本发明制备的白光有机电致发光器件结构举例如下： 

玻璃/ITO/单色光发光层/电子传输层/连接层/空穴注入层/单色光发光层/阴极层；

玻璃/ITO/组合发光层/电子传输层/连接层/空穴注入层/组合发光层/阴极层；

玻璃/ITO/白光发光层/电子传输层/连接层/空穴注入层/白光发光层/阴极层；

柔性基板/ITO/单色光发光层/电子传输层/连接层/空穴注入层/单色光发光层/阴极层；

柔性基板/ITO/组合发光层/电子传输层/连接层/空穴注入层/组合发光层/阴极层；

柔性基板/ITO/白光发光层/电子传输层/连接层/空穴注入层/白光发光层/阴极层。

实施例1 

如图1所示，器件的衬底8为玻璃衬底，第一电极层7为阳极层，6为第一层发光层，在阳极层与第一层发光层之间有空穴传输层，5为电子传输层，4为连接层，3为空穴注入层，2为第二层发光层，1为阴极层，在阴极层与第二发光层之间有电子传输层。

[0030] 器件的玻璃衬底材料为ITO、空穴注入层材料为MoO₃，空穴传输层材料为NPB，发光层选择蓝色磷光材料FIrpic掺杂mCP，电子传输层材料选用Bphen，电子注入材料选择为LiF，阴极层用Mg:Ag合金。整个器件结构描述为： 

玻璃衬底/ITO/NPB(50nm)/mCP:FIrpic(15nm,10%)/LiF（1nm） /CuPc:C₆₀(1:1,30nm)/MoO₃(3nm)/mCP:FIrpic(15nm,10%)/Bphen(45nm)/Mg:Ag(1000 nm)

制备方法如下：

①用洗涤剂、乙醇溶液和去离子水对透明导电基片ITO玻璃进行超声清洗，清洗后用干燥氮气吹干。其中玻璃衬底上面的ITO膜作为器件的阳极层，ITO膜的方块电阻为10 Ω/sq，膜厚为180 nm。

②将干燥后的基片移入真空室，在气压为20 Pa的氧气压环境下对ITO玻璃进行低能氧等离子预处理10分钟，溅射功率为20 W。 

③将经过预处理的基片在高真空环境下进行有机薄膜的蒸镀，按照器件结构蒸镀上阳极层，空穴传输层NPB、发光层mCP: FIrpic、电子传输层LiF、连接层CuPc/C₆₀、空穴注入层MoO₃、发光层mCP: FIrpic，蒸镀速率及厚度由安装在基片附近的膜厚仪监控。 

④在有机层蒸镀结束后进行金属电极的制备。其气压为3×10^-3 Pa，蒸镀速率为1 nm/s，合金中Mg:Ag比例为10:1，蒸镀速率及厚度由安装在基片附近的膜厚仪监控。 

⑤将做好的器件传送到手套箱进行封装，手套箱为99.9%氮气氛围。 

⑥测试器件的电流－电压－亮度特性，并测试器件的发光光谱参数。 

实施例2 

如图1所示，器件的衬底8为柔性衬底，第一电极层7为阳极层，6为第一层发光层，在阳极层与第一层发光层之间有空穴传输层，5为电子传输层，4为连接层，3为空穴注入层，2为第二层发光层，1为阴极层，在阴极层与第二发光层之间有电子传输层。

器件的柔性衬底材料为PET、聚合物导电阳极为PANI、空穴注入层材料为MoO3，空穴传输层材料为NPB，发光层选择蓝色磷光材料FIrpic掺杂mCP，电子传输层材料选用Bphen，电子注入材料选择为LiF，阴极层用Mg:Ag合金。整个器件结构描述为： 

柔性衬底/PANI/NPB(50nm)/mCP:FIrpic(15nm,10%)/LiF（1nm）/CuPc:C₆₀(1:1,30nm)/MoO₃(3nm)/mCP:FIrpic(15nm,10%)/Bphen(45nm)/Mg:Ag(1000 nm)。

制备方法如下： 

①用洗涤剂、乙醇溶液和去离子水对透明导电基片PET柔性衬底进行超声清洗，清洗后用干燥氮气吹干。其中柔性衬底上面的ITO膜作为器件的阳极层，ITO膜的方块电阻为10 Ω/sq，膜厚为180 nm。

②将干燥后的基片移入真空室，在气压为20 Pa的氧气压环境下对ITO柔性衬底进行低能氧等离子预处理10分钟，溅射功率为20 W。 

③将经过预处理的基片在高真空环境下进行有机薄膜的蒸镀，按照器件结构蒸镀上阳极层，空穴传输层NPB、发光层mCP: FIrpic、电子传输层LiF、连接层CuPc/C₆₀、空穴注入层MoO₃、发光层mCP: FIrpic，蒸镀速率及厚度由安装在基片附近的膜厚仪监控。 

④在有机层蒸镀结束后进行金属电极的制备。其气压为3×10-3 Pa，蒸镀速率为1 nm/s，合金中Mg:Ag比例为10:1，蒸镀速率及厚度由安装在基片附近的膜厚仪监控。 

⑤将做好的器件传送到手套箱进行封装，手套箱为99.9%氮气氛围。 

⑥测试器件的电流－电压－亮度特性，并测试器件的发光光谱参数。 

实施例3 

如图1所示，器件的衬底8为玻璃衬底，第一电极层7为阳极层，6为第一层发光层，在阳极层与第一层发光层之间有空穴传输层，5为电子传输层，4为连接层，3为空穴注入层，2为第二层发光层，1为阴极层，在阴极层与第二发光层之间有电子传输层。

器件的玻璃衬底材料为ITO、空穴注入层材料为MoO₃，空穴传输层材料为NPB，发光层选择绿色磷光材料Ir(ppy)₃掺杂mCP，电子传输层材料选用Bphen，电子注入材料选择为LiF，阴极层用Mg:Ag合金。整个器件结构描述为： 

玻璃衬底/ITO/NPB(50nm)/mCP:Ir(ppy)₃(15nm10%)/LiF(1nm) /CuPc:C₆₀(1:1,30nm)/MoO₃(3nm)/mCP:Ir(ppy)₃(15nm,10%)/Bphen(45nm)/Mg:Ag(1000 nm)，

制备方法如实施例1

实施例4

如图3所示，器件的衬底8为玻璃衬底，第一电极层7为阳极层，6为第一层发光层，601为蓝色发光层，602为黄色发光层，在阳极层与第一层发光层之间有空穴传输层，5为电子传输层，4为连接层，3为空穴注入层，2为第二层发光层，201为蓝色发光层，202为黄色发光层1为阴极层，在阴极层与第二发光层之间有电子传输层。

器件的玻璃衬底材料为ITO、空穴注入层材料为MoO₃，空穴传输层材料为NPB，发光层选择(t-bt)₂Ir(acac)掺杂mCP为黄光发光层，mCP: Fir6为蓝色发光层，组成白光组合发光层，电子传输层材料选用Bphen，电子注入材料选择为LiF，阴极层用Mg:Ag合金。整个器件结构描述为： 

玻璃衬底/ITO/NPB(50 nm)/(t-bt)₂Ir(acac)(10n m,10 %)/mCP: Fir6(15 nm,10 %)/ LiF（1 nm）/CuPc:C₆₀(1:1,30 nm)/MoO₃(3 nm)/(t-bt)₂Ir(acac)(10 nm,10 %)/mCP: Fir6(15 nm,10 %)/Bphen(45 nm)/Mg:Ag(1000 nm)

制备方法如实施例1

实施例5

如图3所示，器件的衬底8为玻璃衬底，第一电极层7为阳极层，6为第一层发光层，601为蓝色发光层，602为红色发光层，两者组成组合发光层，在阳极层与第一层发光层之间有空穴传输层，5为电子传输层，4为连接层，3为空穴注入层，2为第二层发光层，201为蓝色发光层，202为红色发光层，两者组成组合发光层，1为阴极层，在阴极层与第二发光层之间有电子传输层。

器件的玻璃衬底材料为ITO、空穴注入层材料为MoO₃，空穴传输层材料为NPB，发光层选择蓝色磷光材料FIrpic掺杂mCP和红光材料(pbi)₂Ir(acac)掺杂mCP，电子传输层材料选用Bphen，电子注入材料选择为LiF，阴极层用Mg:Ag合金。整个器件结构描述为： 

玻璃衬底/ITO/NPB(50nm)/(t-bt)₂Ir(acac)(10nm，10%)/mCP: Fir6(10 nm,10 %)/ LiF（1nm）/CuPc:C₆₀(1:1,30nm)/MoO₃(3nm)/(t-bt)₂Ir(acac)(10nm,10%)/mCP: Fir6(10 nm，10 %)/Bphen(45 nm)/Mg:Ag(1000 nm)

制备方法如实施例4。 

Claims (7)

1.一种具有补色层的有机电致发光器件，包括衬底、第一电极层、功能层和第二电极层，其中第一电极层位于衬底表面，功能层位于第一电极层表面，第二电极层位于功能层表面；所述功能层包括发光层、电子传输层、连接层，空穴注入层和发光层，其特征在于，所述功能层还包括两个发光单元，两个发光单元间通过由有机材料CuPc/C₆₀构成的连接层级联。

2.根据权利要求1所述的具有补色层的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光单元通过发光材料发出单色光或白光。

3.根据权利要求1所述的具有补色层的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层为单发光层或为双发光层，所述发光层包含一种或者几种有机发光材料其主体材料为4,4'-二(9-咔唑)联苯（CBP）、9,9'-(1,3-苯基)二-9H-咔唑（mCP）、4,4',4''-三(咔唑-9-基)三苯胺（TcPa）；掺杂剂为3,5-二氟-2-(2-吡啶)苯基-(2-羧基吡啶)合铱（FIrpic，发光峰：472 nm）、三(2-苯基吡啶)合铱（Ir(ppy)₃，发光峰：514 nm），乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱（Ir(ppy)₂(acac)，发光峰：380 nm和524 nm），9,10-双[2,5-二对甲苯基氨]蒽（TTPA，发光峰：560 nm）。

4.根据权利要求1所述的具有补色层的有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴注入层材料包括噻吩类材料、聚对苯乙炔（PPV）及其衍生物、芳香胺类材料或稠环芳香化合物，其中，噻吩类材料为聚(3-烷基噻吩)（P3AT）、3-辛基取代聚噻吩（P3OT）、3-己基取代聚噻吩（P3HT），PPV衍生物包括聚[2-甲氧基-5-(2-乙基己氧基)-1,4-苯撑乙烯撑]（MEH-PPV），聚[2-甲氧基,5-(3,7-二甲基-辛氧基) -对苯乙烯撑]（MDMO-PPV）。

5.根据权利要求1所述的具有补色层的有机电致发光器件，其特征在于，所述电子传输层的材料为小分子材料或聚合物材料，小分子材料为有机小分子材料，其包括金属有机配合物、吡啶类、邻菲咯啉类、噁二唑类或咪唑类化合物材料中的一种材料，其中金属有机配合物包括8-羟基喹啉铝（Alq3）或者二(2-甲基-8-喹啉并)-4-(苯基苯酚)铝（BAlq），吡啶类化合物包括三[2,4,6-三甲基-3-(吡啶-3-yl)苯基]-硼烷（3TPYMB），邻菲咯啉类化合物包括2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲（BCP）或者4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲（BPhen），噁二唑类材料是2-(4-二苯基)-5-(4-叔丁苯基)-1,3,4-噁二唑（PBD）或者1,3-二[(4-三元胺-丁基苯基)-1,3,4-重氮基酸-5-yl]苯（OXD-7），咪唑类材料是1,3,5-三(N-苯基-苯并咪唑-2)苯（TPBi）；有机聚合物电子传输材料包括C₆₀衍生物、噻吩类材料、PPV衍生物或稠环芳香化合物，其中，C₆₀衍生物为(6,6)-苯基-C61-丁酸甲酯（PCBM）、(6,6)-苯基-C61-丁酸丁酯（PCBB）、1-(3-甲氧羰基)丙基-1-噻吩基-[6,6]-亚甲基富勒烯（ThCBM），噻吩类材料包括二氰基乙烯基-三聚噻吩（DCV3T）、聚(3-氰基-4-己基噻吩)（P3CN4HT），PPV衍生物包括[氧杂-1,4-亚苯基-1,2-(1-氰基)-亚乙烯基-2,5-二辛氧-1,4-亚苯基-1,2-(2-氰基)-亚乙烯基-1,4-亚苯基] 聚合物（CN-Ether-PPV)、聚[2-甲氧基-5-(2-乙基己氧基)-α-氰基-对苯乙烯撑] （MEH-CN-PPV），稠环芳香化合物材料包括3,4,9,10-苝四羧基-双苯并咪唑（PTCBI）、3,4,9,10-苝四甲酸二酐（PTCDA）。

6.根据权利要求1所述的具有补色层的有机电致发光器件，其特征在于，所述空穴注入层材料包括芳香族二胺类化合物、芳香族三胺类化合物、咔唑类化合物、噻吩类材料、聚对苯乙炔（PPV）及其衍生物、芳香胺类材料、稠环芳香化合物或酞菁染料。其中芳香族二胺类化合物是N,N’-二(萘亚甲基-1-yl)-N,N’-二(苯基)-联苯胺（NPB），N,N’-二(萘亚甲基-2-yl)-N,N’-二(苯基)-联苯胺（β-NPB），N,N’-二(3-甲基苯基)-N,N’-二(苯基)-联苯胺（TPD），N,N’-二(萘亚甲基-1-yl)-N,N’-二(苯基)-2,2’-二甲基联苯胺（a-NPD），芳香族三胺类化合物是二-[4-(N,N-联甲苯-氨基)-苯基]环己烷（TAPC）等。其中，噻吩类材料包括5-乙烯基-2-四聚噻吩（V4T）、5 -乙烯基-五聚噻吩（V5T）、α,α-二(2,2-二氰基乙烯)-五聚噻吩（DCV5T）、[2,6-(4,4-二-(2-乙基己基)-4H-环戊烯[2,1-b; 3,4-b']-二噻吩)-交替-4,7-(2,1,3-苯并噻二唑)]共聚物（PCPDTBT）、(5,5-二辛基-[2,2';5',2”;5”,2]四聚噻吩)-交替-(2,7-芴-9-酮)] 共聚物（PQTF8）、聚(3-烷基噻吩)（P3AT）、3-己基取代聚噻吩（P3HT），PPV衍生物包括聚[2-甲氧基-5-(2-乙基己氧基)-1,4-苯撑乙烯撑]（MEH-PPV），聚[2-甲氧基,5-(3,7-二甲基-辛氧基) -对苯乙烯撑] （MDMO-PPV）。

7.所述具有补色层的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，包括以下步骤，

①利用洗涤剂溶液、丙酮、去离子水和乙醇对衬底进行超声清洗，清洗后用高压氮气吹干；

②将衬底移入真空镀膜室中依次进行第一电极层、功能层和第二电极层的制备，第一电极层、功能层和第二电极层直接制备于衬底上，或者经过有机溶剂稀释后制备于衬底上；所述第一电极层、功能层和第二电极层是通过真空蒸镀、离子团束沉积、离子镀、直流溅射镀膜、RF溅射镀膜、离子束溅射镀膜、离子束辅助沉积、等离子增强化学气相沉积、高密度电感耦合式等离子体源化学气相沉积、触媒式化学气相沉积、磁控溅射、电镀、旋涂、浸涂、喷墨打印、辊涂、LB膜中的一种或者几种方式而形成；

③将器件在手套箱进行封装，手套箱为氮气氛围。

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