CN103668528B - 一种碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维及其制备方法 - Google Patents
一种碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103668528B CN103668528B CN201310664873.8A CN201310664873A CN103668528B CN 103668528 B CN103668528 B CN 103668528B CN 201310664873 A CN201310664873 A CN 201310664873A CN 103668528 B CN103668528 B CN 103668528B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- carbon nanotubes
- solution
- carbon nanotube
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 title claims abstract description 80
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 60
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 40
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 claims description 9
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 8
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 8
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 4
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 claims description 2
- 229940068984 polyvinyl alcohol Drugs 0.000 claims 17
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims 17
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 claims 3
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims 2
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 claims 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims 1
- REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N aluminium(3+) Chemical compound [Al+3] REDXJYDRNCIFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 1
- WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L disulfite Chemical class [O-]S(=O)S([O-])(=O)=O WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 15
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 7
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003547 Friedel-Crafts alkylation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- -1 aluminum ions Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005087 graphitization Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000010399 physical interaction Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维及其制备方法。将碳纳米管与一定量的聚乙烯醇混溶，以三氯化铝为催化剂进行傅克烷基化反应，经后处理除去残余的聚乙烯醇和铝离子，得到聚乙烯醇接枝改性的碳纳米管；将所得接枝产物溶于溶剂中，与适量聚乙烯醇配制成纺丝原液，经湿法纺丝工艺得到碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维。本发明通过傅克烷基反应使聚乙烯醇与碳纳米管之间以化学键结合，碳纳米管的接枝效率明显，提高了碳纳米管在溶液中的分散性及碳纳米管与聚乙烯醇基体之间的应力转移效率，复合纤维的力学性能得到明显提高。
Description
技术领域
本发明涉及一种碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维及其制备方法，属于纳米材料技术领域。
背景技术
聚乙烯醇（PVA）是由聚醋酸乙烯酯水解而成的一种水溶性聚合物，具有合成方便、安全低毒、化学稳定性强，产品质量易于控制、价格便宜、使用方便，并具有很好的可纺性等特点。碳纳米管作为一维纳米材料，重量轻，六边形结构连接完美，具有许多优异的力学、电学和化学性能，目前在高分子材料领域被广泛应用于增强或导电材料。由于碳纳米管的管身是准圆管结构，由六边形碳环结构单元组成，端帽部分为含五边形和六边形的碳环组成的多边形结构，这些结构上的特点使得碳纳米管在性能上既保留了碳纤维固有的性质，又具有了金属材料的导电导热性、陶瓷材料的耐热耐蚀性。然而，碳纳米管复合材料的强度和电学性能远远不及其本身。造成这种现象的原因，有以下几点：1、碳纳米管之间的缠结；2、碳纳米管和聚合物之间比较差的应力转移机制，由于碳纳米管的固有的性质使得在增强过程中与基体的混合界面存在一定的界面张力，在一定的程度上降低了其增强效果，因此，增强材料很难充分承担支架效果来发挥其强韧性。目前，提高碳纳米管与基体材料界面结合能力的方法主要是对碳纳米管表面进行化学改性，对碳纳米管表面进行化学处理来改善碳纳米管在基体中的存在状态。在对碳纳米管的改性中一般是先通过化学方法在碳纳米管的表面制备键合不饱和的活性碳原子，然后通过化学反应在碳纳米管的表面进行接枝与基体有较强键合能力的官能团。在以聚乙烯等为基体的复合材料中，常常对碳纳米管表面进行羧酸官能团的改造，来实现性能上的提升[JusoffK,Composites:PartB2011(42)11–17]。上述改性碳纳米管的方法存在着破坏碳纳米管的表面结构，破坏了表面碳原子的规整性，降低了碳纳米管固有的强度，同时强氧化性的化合物对仪器要求过高，生产成本较高。
中国发明专利（CN101942709A）公开了一种含多壁碳纳米管的CS/PVA复合纳米纤维及其制备方法，其组分包括:壳聚糖CS/聚乙烯醇PVA的质量比为1∶2～1∶4，多壁碳纳米管MWCNTs占溶质总质量的1%。制备方法包括:(1)分别配制CS以及PVA溶液，加入多壁碳纳米管MWCNTs，用静电纺丝工艺制备纳米纤维。该技术方案中未涉及对碳纳米管的改性。中国发明专利（CN1900155）公开了一种碳纳米管增强聚乙烯醇复合材料，它以聚乙烯醇为基体,胆酸盐修饰的碳纳米管为添加剂，适用于模具成型制备复合材料。
发明内容
本发明所要解决的问题是针对现有技术存在的聚合物基体和碳纳米管之间应力传递效率差的不足，经对碳纳米管进行改性，改善其分散性和界面粘结性，提供一种具有良好的力学性能的碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维及其制备方法。
实现本发明目的的技术方案是提供一种碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维的制备方法，包括如下步骤：
(1)在冰、水混合浴中，搅拌条件下将无水溶剂滴加到三氯化铝中，滴加完毕后，加热至三氯化铝完全溶解，得到浓度为2～10wt%的三氯化铝溶液，所述的无水溶剂为无水二甲基亚砜或N,N-二甲基乙酰胺；
(2)将聚乙烯醇和碳纳米管溶解于无水溶剂二甲基亚砜或二甲基甲酰胺中，得到聚乙烯醇／碳纳米管混合溶液，混合溶液中聚乙烯醇的浓度为5～25wt%，碳纳米管与聚乙烯醇的质量比为1:5～1:20；
(3)将聚乙烯醇／碳纳米管混合溶液加入到三氯化铝溶液中，在温度为40～80℃的条件下进行傅克烷基化反应6～30h，产物经后处理后得到聚乙烯醇接枝的改性碳纳米管；
(4)按体积比二甲基亚砜：水为0～4：1制备溶剂，将聚乙烯醇溶解于溶剂中，得到浓度为12～20wt%的聚乙烯醇溶液；在聚乙烯醇溶液中加入步骤（3）得到的改性碳纳米管，按质量百分比，改性碳纳米管为聚乙烯醇的0.01～10%，制备纺丝原液；
(5)采用湿法纺丝工艺，制备得到一种碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维。
本发明所述的碳纳米管为单壁碳纳米管或多壁碳纳米管。
本发明技术方案中的后处理工艺为：将傅克烷基反应后的碳纳米管置于甲醇和稀盐酸的混合溶液中，甲醇和稀盐酸的体积比为1:2～1:10，盐酸的浓度为0.1～1mol/L；再在转速为8000～13500rpm的条件下进行离心处理，经分离，水洗，除去残余的聚乙烯醇和铝离子。
本发明技术方案中湿法纺丝工艺的条件为：纺丝温度为55～75℃，喷丝头与凝固浴之间的距离为0.5～1cm，凝固浴为甲醇或饱和的硫酸钠溶液，凝固浴温度为-20～-30℃，卷绕速度为20～40m/min。
本发明技术方案还包括采用上述制备方法得到的碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维。
与现有技术相比，本发明具有以下明显优点：
1、本发明通过在碳纳米管的表面接枝上聚乙烯醇，从而在其表面引入大量的羟基，提高了碳纳米管在水溶液中的分散性，从而更有利于纺丝的进行。
2、该方法通过傅克烷基化使聚乙烯醇与碳纳米管之间以化学键结合而非简单的物理作用，大大提高了碳纳米管与聚乙烯醇基体之间的应力转移效率。
3、相比其他的氧化剂的改性减少了对碳纳米管表面的破坏，提高了碳纳米管的改性效率，具有低耗易控、高效等优势，能够大幅度提高碳纳米管复合产品的力学性能。
4、本发明提供的技术方案采用一步法制备碳纳米管接枝聚乙烯醇，操作简便，成本低廉，反应温和，相对于强酸回流氧化碳管之后再进行酯化的传统方法具有过程简单，可大大缩短生产时间的优势。
附图说明
图1为一种纯的碳纳米管溶液（a图）和本发明实施例提供的一种聚乙烯醇改性的碳纳米管（CNT-g-PVA）溶液（b图）常温下放置30天后的分散情况照片；
图2为本发明实施例提供的改性碳纳米管的拉曼光谱图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明技术方案作进一步的阐述。
实施例1：
称取适量的三氯化铝，在冰、水混合浴中，搅拌条件下将无水溶剂二甲基亚砜（DMSO）滴加到三氯化铝中，滴加完毕后，加热至三氯化铝完全溶解，配成4wt%的三氯化铝溶液。将聚乙烯醇加入到无水二甲基亚砜中，配成浓度为5wt%的溶液，按多壁的碳纳米管和聚乙烯醇质量比1:10，加入碳纳米管，充分混合，将聚乙烯醇和碳纳米管的二甲基亚砜溶液倒入三氯化铝的溶液中，在70℃的条件下反应24h。将反应液倒入甲醇和稀盐酸(0.1mol/L)质量比为1:2的溶液中沉淀，在13000rpm的条件下离心处理，再经分离，干燥，得到聚乙烯醇接枝的改性碳纳米管，记作CNT-g-PVA，其分子结构式表达为：
，式中，y为未反应的聚乙烯醇单体单元的个数。
参见附图1，它是纯的碳纳米管溶液（a图）和本实施例提供的一种NT-g-PVA溶液（b图）常温下放置30天后的分散情况照片。由图1可见，经过改性的碳纳米管在水中的分散性良好。
参见附图2，它是本实施例提供的改性碳纳米管的拉曼光谱图。图中可见，CNT-g-PVA的ID/IG值远远高出纯的CNT，是因为PVA的接枝破坏了碳纳米管表面规整的石墨化结构。
将本实施例提供的改性碳纳米管用于制备聚乙烯醇复合纤维，制备方法如下：按体积比二甲基亚砜：水为1：1制备溶剂，将聚乙烯醇溶解于溶剂中，得到浓度为14wt%的聚乙烯醇溶液；在聚乙烯醇溶液中加入改性碳纳米管，按质量百分比，改性碳纳米管为聚乙烯醇的8%，制备湿法纺丝用原液。在55℃条件下进行纺丝，喷丝头与凝固浴距离为0.5cm，凝固浴为甲醇，温度为-20℃，卷绕速度为20m/min，得到改性碳纳米管/聚乙烯醇复合纤维。经过拉伸强度测试，得到纤维强度为882MPa，杨氏模量为44GPa；采用相同的纺丝工艺条件所得到的纯聚乙烯醇纤维的强度为237MPa，杨氏模量为12GPa。本实施例提供的复合纤维其力学性能得到了明显的提高。
实施例2：
称取适量的三氯化铝，在冰、水混合浴中，搅拌条件下将无水溶剂二甲基亚砜（DMSO）滴加到三氯化铝中，滴加完毕后，加热至三氯化铝完全溶解，配成浓度为10wt%的三氯化铝溶液。将聚乙烯醇加入到无水二甲基亚砜中，配成浓度为20wt%的溶液，按多壁的碳纳米管和聚乙烯醇质量比1:20，加入碳纳米管，充分混合，将聚乙烯醇和碳纳米管的二甲基亚砜溶液倒入三氯化铝的溶液中，在90℃的条件下反应12h。将反应液倒入甲醇和稀盐酸(0.1mol/L)质量比为1:2的溶液中沉淀，在13000rpm的条件下离心处理，再经分离，干燥，得到聚乙烯醇改性的碳纳米管。
将本实施例提供的改性碳纳米管用于制备聚乙烯醇复合纤维，制备方法如下：按体积比二甲基亚砜：水为3：1制备溶剂，将聚乙烯醇溶解于溶剂中，得到浓度为17wt%的聚乙烯醇溶液；在聚乙烯醇溶液中加入改性碳纳米管，按质量百分比，改性碳纳米管为聚乙烯醇的1%，制备湿法纺丝用原液。在70℃条件下进行纺丝，喷丝头与凝固浴距离为1cm，凝固浴为甲醇，温度-25℃，卷绕速度40m/min，得到改性碳纳米管/聚乙烯醇复合纤维。经过拉伸强度测试，得到纤维强度为634MPa，杨氏模量为31GPa；采用相同的纺丝工艺条件所得到的纯聚乙烯醇纤维的强度为217MPa，杨氏模量为11GPa。本实施例提供的复合纤维其力学性能得到了明显的提高。
Claims (5)
1.一种碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)在冰、水混合浴中，搅拌条件下将无水溶剂滴加到三氯化铝中，滴加完毕后，加热至三氯化铝完全溶解，得到浓度为2～10wt%的三氯化铝溶液，所述的无水溶剂为无水二甲基亚砜或N,N-二甲基乙酰胺；
(2)将聚乙烯醇和碳纳米管溶解于无水溶剂二甲基亚砜或二甲基甲酰胺中，得到聚乙烯醇／碳纳米管混合溶液，混合溶液中聚乙烯醇的浓度为5～25wt%，碳纳米管与聚乙烯醇的质量比为1:5～1:20；
(3)将聚乙烯醇／碳纳米管混合溶液加入到三氯化铝溶液中，在温度为40～80℃的条件下进行傅克烷基化反应6～30h，产物经后处理后得到聚乙烯醇接枝的改性碳纳米管；
(4)按体积比二甲基亚砜：水为0～4：1制备溶剂，将聚乙烯醇溶解于溶剂中，得到浓度为12～20wt%的聚乙烯醇溶液；在聚乙烯醇溶液中加入步骤（3）得到的改性碳纳米管，按质量百分比，改性碳纳米管为聚乙烯醇的0.01～10%，制备纺丝原液；
(5)采用湿法纺丝工艺，制备得到一种碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维。
2.根据权利要求1所述的一种碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维的制备方法，其特征在于所述的碳纳米管为单壁碳纳米管或多壁碳纳米管。
3.根据权利要求1所述的一种碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维的制备方法，其特征在于所述后处理为：将傅克烷基反应后的碳纳米管置于甲醇和稀盐酸的混合溶液中，甲醇和稀盐酸的体积比为1:2～1:10，盐酸的浓度为0.1～1mol/L；再在转速为8000～13500rpm的条件下进行离心处理，经分离，水洗，除去残余的聚乙烯醇和铝离子。
4.根据权利要求1所述的一种碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维的制备方法，其特征在于：湿法纺丝工艺的条件，纺丝温度为55～75℃，喷丝头与凝固浴之间的距离为0.5～1cm，凝固浴为甲醇或饱和的硫酸钠溶液，凝固浴温度为-20～-30℃，卷绕速度为20～40m/min。
5.一种按权利要求1制备方法得到的碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310664873.8A CN103668528B (zh) | 2013-12-10 | 2013-12-10 | 一种碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310664873.8A CN103668528B (zh) | 2013-12-10 | 2013-12-10 | 一种碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103668528A CN103668528A (zh) | 2014-03-26 |
| CN103668528B true CN103668528B (zh) | 2015-11-18 |
Family
ID=50307278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310664873.8A Active CN103668528B (zh) | 2013-12-10 | 2013-12-10 | 一种碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103668528B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105734831B (zh) * | 2014-12-10 | 2019-01-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种纳米碳纤维毡及其制备和在全钒液流电池中的应用 |
| CN106245138B (zh) * | 2016-07-27 | 2019-01-22 | 南京工程学院 | 一种高回复应力形状记忆复合纤维材料的制备方法 |
| CN109754928B (zh) * | 2019-01-17 | 2020-06-16 | 江西沪昌电缆有限公司 | 一种高强度纯铜电缆的加工方法 |
| CN112160037B (zh) * | 2020-10-16 | 2024-03-12 | 聚源材料科技(遵义)有限公司 | 一种氧化碳纳米管改性聚乙烯醇形状记忆纤维的制备方法 |
| CN114775093A (zh) * | 2022-04-10 | 2022-07-22 | 青岛大学 | 解拉链碳纳米管锚固镧络合物的复合纤维及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101112982A (zh) * | 2007-07-03 | 2008-01-30 | 郑州大学 | 一种利用聚合物结晶实现碳纳米管修饰的方法 |
| CN102660097A (zh) * | 2012-04-11 | 2012-09-12 | 上海交通大学 | 一种增强聚乙烯醇复合物的制备方法 |
| CN102862976A (zh) * | 2012-08-25 | 2013-01-09 | 华南理工大学 | 一种功能化石墨烯及其复合材料的制备方法 |
| CN103215683A (zh) * | 2013-05-09 | 2013-07-24 | 苏州大学 | 一种碳纳米管增强聚乙烯醇复合纤维的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20100003777A (ko) * | 2008-07-02 | 2010-01-12 | 한남대학교 산학협력단 | 탄소나노튜브의 표면 개질 방법 및 이에 의해 표면 개질된탄소나노튜브 |
| KR100992475B1 (ko) * | 2008-11-14 | 2010-11-08 | 성균관대학교산학협력단 | 플러렌 박막층을 포함하는 소자 및 이를 제조하는 방법 |
| KR100936167B1 (ko) * | 2009-05-29 | 2010-01-12 | 한국과학기술원 | 탄소나노튜브 벌크 소재 및 이의 제조방법 |
| JP5811871B2 (ja) * | 2012-01-31 | 2015-11-11 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリビニルアルコール系コンポジット繊維及びその製造方法 |
-
2013
- 2013-12-10 CN CN201310664873.8A patent/CN103668528B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101112982A (zh) * | 2007-07-03 | 2008-01-30 | 郑州大学 | 一种利用聚合物结晶实现碳纳米管修饰的方法 |
| CN102660097A (zh) * | 2012-04-11 | 2012-09-12 | 上海交通大学 | 一种增强聚乙烯醇复合物的制备方法 |
| CN102862976A (zh) * | 2012-08-25 | 2013-01-09 | 华南理工大学 | 一种功能化石墨烯及其复合材料的制备方法 |
| CN103215683A (zh) * | 2013-05-09 | 2013-07-24 | 苏州大学 | 一种碳纳米管增强聚乙烯醇复合纤维的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Dissolution of poly(vinyl alcohol)-modified carbon nanotubes in buffer solution;Zhang Fa-ming,et al.;《新型碳材料》;20100815;第25卷(第4期);第241-247页 * |
| Locating carbon nanotubes (CNTs) at the surface of polymer microspheres using poly(vinyl alcohol) grafted CNTs as dispersionco-stabilizers;Jean-Michel Thomassin;《Chemical Communication》;20100412;第46卷(第16期);摘要，第3330页右栏第1、2段，第3331页左栏第2段 * |
| 自由基加成反应在碳纳米管和石墨烯修饰中的应用;曾静;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技I辑》;20111115(第11期);第2.2.3.1节 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103668528A (zh) | 2014-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103668528B (zh) | 一种碳纳米管／聚乙烯醇复合纤维及其制备方法 | |
| CN104264260B (zh) | 一种石墨烯/纳米纤维素复合纤维及其制备方法 | |
| Kim et al. | High-strength graphene and polyacrylonitrile composite fiber enhanced by surface coating with polydopamine | |
| CN103556451B (zh) | 一种聚合物长丝表面复合功能纳米粒子的方法 | |
| WO2016074392A1 (zh) | 高强高模量聚乙烯醇-石墨烯纳米复合纤维的制备方法 | |
| CN104264263B (zh) | 一种丝蛋白/碳纳米管杂化纤维及其制备方法 | |
| CN101864015B (zh) | 一种以离子液体为溶剂制备聚丙烯腈/碳纳米管复合材料的方法 | |
| JP2003524084A (ja) | コロイド粒子、特にカーボンナノチューブからの巨視的繊維およびリボンの製造方法 | |
| CN107177892B (zh) | 一种基于碳纳米材料的核壳结构纤维及其制备方法 | |
| CN102912626B (zh) | 基于碳纳米管/氧化石墨烯/poss单体的纤维表面上浆剂的制备方法 | |
| CN104387671B (zh) | 一种pa6/pp/碳纳米管高性能纳米复合材料的制备方法 | |
| Horzum et al. | Nanofibers for fiber-reinforced composites | |
| CN110924162A (zh) | 一种使用结晶性聚芳醚酮上浆剂对增强纤维进行表面修饰的方法 | |
| KR20190108734A (ko) | 탄소나노튜브 나노복합 전도성 섬유용 조성물 및 그 제조방법 | |
| CN102304786A (zh) | 一种熔融纺丝制备碳纳米管聚丙烯腈纤维的方法 | |
| CN110551327A (zh) | 一种吡咯接枝纳米纤维素制备导电复合材料的方法 | |
| CN103320881B (zh) | 一种制备皮芯结构导电碳纳米管复合纤维的装置及方法 | |
| Ren et al. | Design and fabrication of nanocellulose-based microfibers by wet spinning | |
| CN103526330B (zh) | 应变传感性纳米纤维纱的制备方法 | |
| CN103668616A (zh) | 一种碳纳米管改性聚乙烯醇纳米纤维纱及其制备方法 | |
| CN103665389B (zh) | 一种改性碳纳米管及其制备方法 | |
| CN103215683A (zh) | 一种碳纳米管增强聚乙烯醇复合纤维的制备方法 | |
| CN104878465A (zh) | 一种碳纳米管再生竹纤维及其生产方法 | |
| CN102660097A (zh) | 一种增强聚乙烯醇复合物的制备方法 | |
| CN108866669A (zh) | 一种改性碳纳米管/导电聚丙烯腈纤维的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170810 Address after: Suzhou City, Jiangsu province 215137 Xiangcheng District Ji Road No. 8 Patentee after: Soochow University Address before: Zhangjiagang mayor Jingyang Road Suzhou City, Jiangsu province 215600 No. 10 Patentee before: Zhangjiagang Institute of Industrial Technologies Soochow University |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20191115 Address after: 710018 unit 1, building 1, Wangjing international building, Fengcheng 6th Road, Xi'an Economic and Technological Development Zone, Shaanxi Province Patentee after: Shaanxi one intellectual property operation Co., Ltd. Address before: Suzhou City, Jiangsu province 215137 Xiangcheng District Ji Road No. 8 Patentee before: Soochow University |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20191231 Address after: 314100 South Road, Yao Zhuang Town, Jiashan County, Jiaxing, Zhejiang Province, No. 58 Patentee after: Jiashan Taili honeycomb products Co., Ltd. Address before: 710018 unit 1, building 1, Wangjing international building, Fengcheng 6th Road, Xi'an Economic and Technological Development Zone, Shaanxi Province Patentee before: Shaanxi one intellectual property operation Co., Ltd. |