CN103663480B - 一种沸石的制备方法 - Google Patents
一种沸石的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103663480B CN103663480B CN201310746627.7A CN201310746627A CN103663480B CN 103663480 B CN103663480 B CN 103663480B CN 201310746627 A CN201310746627 A CN 201310746627A CN 103663480 B CN103663480 B CN 103663480B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flyash
- zeolite
- mechanical activation
- magnetic separation
- ash
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 45
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 claims abstract description 66
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 claims abstract description 26
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 238000004137 mechanical activation Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 12
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 238000001994 activation Methods 0.000 claims description 5
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 abstract description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 239000010883 coal ash Substances 0.000 description 10
- 208000035126 Facies Diseases 0.000 description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 5
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 5
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WZUKKIPWIPZMAS-UHFFFAOYSA-K Ammonium alum Chemical compound [NH4+].O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O WZUKKIPWIPZMAS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 235000011124 aluminium ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910001579 aluminosilicate mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910001569 aluminium mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940115440 aluminum sodium silicate Drugs 0.000 description 1
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 229910001761 stellerite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种沸石的制备方法，即以高铝粉煤灰或焙烧活化后的粉煤灰为原料，高铝粉煤灰或焙烧活化后的粉煤灰经过磁选除铁后，采用机械活化的方式提高粉煤灰中矿物的单体解离度，经机械活化后的粉煤灰在碱液中采用直接水热合成的方式制备沸石产品。本发明可有效的利用高铝粉煤灰工业废弃物制备沸石分子筛等产品，实现其高效、高值化利用。
Description
技术领域
本发明涉及粉煤灰综合利用技术，特别涉及一种以高铝粉煤灰为原料制备沸石的方法。
背景技术
每燃烧1t煤就能产生250-300kg的粉煤灰和20-30kg的炉渣，按此计算，我国每年粉煤灰的排放量已超过3亿吨。随着我国电力工业的快速发展，粉煤灰的排放量日益增长。
在我国的煤炭产区，如山西、蒙西等地，这些地区相当部分的粉煤灰具有较为独特的特点，其氧化铝与氧化硅含量高，Al2O3含量通常可达30-50％左右，相当于我国中低品位铝土矿中Al2O3的含量，成分较为单一，为其作为铝质和硅质资源利用提供了可能。而随着氧化铝和电解铝的需求量日益增加，近年来，各科研单位和企业针对该种粉煤灰，进行氧化铝和氧化硅的分离提取，并逐步展开工业化试验，得到不同的化工产品。主要采用的方法有石灰石烧结法、酸溶出法、碱溶出法和酸碱联合法等。
沸石是一种常用的化工原料，其化学成分与高铝粉煤灰较接近，4A沸石的生产原料有化工原料和天然铝硅酸盐矿物。化工原料主要是Al(OH)3、NaSiO3和NaOH，天然铝硅酸盐矿物主要有高岭土、膨润土、铝土矿、玻屑凝灰岩、天然斜发沸石和红辉沸石等，但形成一定的生产规模生产方法大致有以下几种：
(1)化工原料法：以Al(OH)3、NaSiO3和NaOH为原料，先将NaOH溶液与Al(OH)3按一定摩尔比混合制得NaAlO2，然后将NaSiO3加入NaAlO2中进行水热合成。水溶液中的NaSiO3和NaAlO2的阴离子在强烈搅拌下这些水合阴离子相互接触发生缩聚反应，生成各种铝硅酸钠阴离子的白色凝胶。加热时凝胶溶解度增大，使液相中各种离子的浓度增加，促进了水合阴离子间的重新缩聚反应，并形成沸石所需的结构单元，进而生成晶格，晶格不断生长，形成沸石晶体。
（2）高岭土法：以高岭土(A12SiO5(OH)4)为原料，将高岭土放入马弗炉中在800℃下焙烧2h，将焙烧的高岭土粉碎后移入高压釜中与苛碱、水反应，然后将混合液取出补加定量的氢氧化铝后在超级恒温器中反应一段时间，最后在料液中加入少量晶种进行晶化反应，经过滤，洗涤，干燥后，得4A沸石。
(3)膨润土酸处理法：将硫酸酸化后的膨润土加水后充分搅拌均匀，然后加入一定量NaOH溶液，升温至65℃反应2h，进行碱处理。将经过碱处理的混合液降至25～30℃，在不断搅拌下逐渐加入过量的NaAlO2溶液。继续搅拌并升温至90℃进行晶化反应5h，然后过滤，将滤饼用水洗至pH=9～10，烘干粉碎即得4A分子筛。
目前高铝粉煤灰的应用主要集中在氧化铝提取及化工原料制备等方面，张开元等发明的“一种从粉煤灰中提取氧化铝的方法”（申请号：201010300143）是将粉煤灰细磨后，并进行除铁处理；将除铁后的粉煤灰与硫酸铵混合后进行烧结后生成固体物和氨气；将烧结后生成的固体物进行溶出，再进行过滤或者沉降分离，接着再洗涤后得到含有硫酸铝铵的溶液；将含有硫酸铝铵的溶液进行结晶得到固体的硫酸铝铵；将固体的硫酸铝铵溶解后配制成溶液与氨气或者氨水于温度为20℃～50℃下进行反应0.5小时～6小时生成氢氧化铝和硫酸铵；将氢氧化铝进行焙烧后得到氧化铝。马昱昭等发明的“一种从粉煤灰中提取高纯度氧化铝及硅胶的方法”（申请号：201010013749）采用循环活化、浸取、碳分、碳酸钠及水回收、硅铝分离、热解、盐酸回收等步骤，实现了从粉煤灰中获得高纯度氧化铝与硅胶。整个工艺过程中所产生的CO2以及提取过程中所使用的碱、酸和水均可回收并实现循环利用。该方法具有有用组分提取率高、残渣少、成本低、工艺过程简单的特点。克服了已有的粉煤灰提取氧化铝过程中产渣量大的难题，可将粉煤灰中95%以上的Al2O3提取出来，并同时将90%以上的二氧化硅以高纯度硅胶的方式提取出来。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种沸石的制备方法，解决了现有的沸石的制备方法存在的成本高的问题。
为解决上述技术问题，本发明提供了一种沸石的制备方法，包含：
步骤一：以粉煤灰为原料，并对所述粉煤灰进行机械活化，其中，在所述机械活化过程，控制球磨转速200-700rpm，活化时间10-25min；
步骤二：对经所述机械活化后的粉煤灰进行除铁，所述除铁的方式包含磁选方式或酸洗方式；
步骤三：将经所述磁选除铁后的粉煤灰与碱液进行水热合成，制备所述沸石产品。
进一步地，所述步骤一还包含在所述机械活化前，在温度500-900℃下焙烧活化所述粉煤灰。
进一步地，采用所述磁选方式除铁过程，将经过所述机械活化后的粉煤灰与浓度为40-130g/L的苛碱溶液混合，控制固液混合比例为1:2-1:15，磁场强度200-1200GS。
进一步地，在所述水热合成前，使用铝酸钠或硅酸钠调整所述粉煤灰中铝和硅的含量。
进一步地，所述使用铝酸钠或硅酸钠调整所述粉煤灰中铝和硅的含量还包含：调整所述粉煤中氧化铝与氧化硅的质量比至0.75:1-0.95:1。
进一步地，在所述水热合成时，控制固液混合比例为1:2-1:15，苛碱浓度40-130g/L，合成温度50-130℃，合成时间2h-12h。
与传统的铁铝共生矿利用技术相比，本发明提供的一种沸石的制备方法，可有效的处理粉煤灰工业固废，利用高铝粉煤灰与沸石成分较接近的特点，仅需要少量添加成分调节用原料即可制备沸石产品，成本较低；经机械活化等方式可降低生产过程的能耗；采用磁选的方式可有效脱除粉煤灰中的大部分铁等杂质。
具体实施方式
本发明实施例提供的一种沸石的制备方法，包含以下步骤：
（1）先将高铝粉煤灰或在500-900℃下焙烧得到后的高铝粉煤灰作为原料，在球磨转速200-700rpm，活化时间10-25min的机械活化作用下，获得活化后的粉煤灰。
（2）将活化后的粉煤灰与浓度为40-130g/L的苛碱溶液混合后，在固液混合比例为1:2-1:15，磁场强度200-1200GS下通过顺流磁选的方式提取粉煤灰中的铁及磁性铁氧化物，脱除其中的大部分杂质铁，磁选过程也可使用干式磁选的方式；
（3）将磁选后的矿浆，可视体系内铝和硅的含量，采用硅酸钠或铝酸钠将体系中的氧化铝与氧化硅质量比调节至0.75︰1-0.95︰1，在固液混合比例为1︰2-1︰15，苛碱浓度40-130g/L，合成温度50-130℃，合成时间2h-12h，得到沸石相，沸石产品经陈化后得到沸石产品。合成过程的反应如下：
3Al2O3·2SiO2+NaOH+SiO2+Na2SiO3(NaAlO2)→Na12Al12Si12O48·27H2O。
本发明中所述的转型溶出过程在苛碱浓度为40-130g/L的碱性溶液中进行，所述的苛碱浓度是指将溶液中的氢氧化钠质量浓度折算为氧化钠质量浓度作为表征。本发明所举实施例采用高铝粉煤灰为原料，本发明实施例并非限定本发明的范围；
本发明所举实施例中所采用的高铝粉煤灰成分按质量百分比为TFe-2.8%，Al2O3-42.95%，SiO2-41.90%，CaO-3.66%；
本发明所举实施例中所采用的铝酸钠及硅酸钠为成分调节剂，本发明所述的生产方法不限于上述原料，任何适用于该过程的含铝及含硅的原料均可作为成分调节剂。
下面结合具体实施例，对本发明做进一步地说明：
实施例1
以高铝粉煤灰为原料，在在球磨转速200rpm，活化时间25min的机械活化作用下得到活化后的粉煤灰，与浓度为130g/L的苛碱溶液在液固比混合1︰2混合后磁场强度200GS下通过顺流磁选的方式提取粉煤灰中的铁及磁性铁氧化物，磁选后粉煤灰中的铁含量可降至1.8%左右。向矿浆中加入硅酸钠调整氧化铝与氧化硅质量比至0.75︰1，并在苛碱浓度130g/L，合成温度50℃，合成时间6h，得到沸石相，沸石产品经陈化后得到沸石产品。
实施例2
以高铝粉煤灰为原料，在在球磨转速700rpm，活化时间10min的机械活化作用下得到活化后的粉煤灰，与浓度为40g/L的苛碱溶液在液固比混合1︰15混合后磁场强度1200GS下通过顺流磁选的方式提取粉煤灰中的铁及磁性铁氧化物，磁选后粉煤灰中的铁含量可降至1.7%左右。向矿浆中加入硅酸钠调整氧化铝与氧化硅质量比至0.85︰1，并在苛碱浓度40g/L，合成温度130℃，合成时间2h，得到沸石相，沸石产品经陈化后得到沸石产品。
实施例3
以高铝粉煤灰为原料，在在球磨转速500rpm，活化时间20min的机械活化作用下得到活化后的粉煤灰，与浓度为100g/L的苛碱溶液在液固比混合1︰10混合后磁场强度600GS下通过顺流磁选的方式提取粉煤灰中的铁及磁性铁氧化物，磁选后粉煤灰中的铁含量可降至1.8%左右。向矿浆中加入硅酸钠调整氧化铝与氧化硅质量比至0.9︰1，并在苛碱浓度100g/L，合成温度90℃，合成时间6h，得到沸石相，沸石产品经陈化后得到沸石产品。
实施例4
以高铝粉煤灰为原料，在在球磨转速500rpm，活化时间20min的机械活化作用下得到活化后的粉煤灰，与浓度为80g/L的苛碱溶液在液固比混合1︰6混合后磁场强度600GS下通过顺流磁选的方式提取粉煤灰中的铁及磁性铁氧化物，磁选后粉煤灰中的铁含量可降至1.4%左右。向矿浆中加入硅酸钠调整氧化铝与氧化硅质量比至0.9︰1，并在苛碱浓度80g/L，合成温度85℃，合成时间8h，得到沸石相，沸石产品经陈化后得到沸石产品。
实施例5
以预焙烧温度900℃，预焙烧时间1h得到的焙烧高铝粉煤灰为原料，在球磨转速400rpm，活化时间25min的机械活化作用下得到活化后的粉煤灰，与浓度为80g/L的苛碱溶液在液固比混合1︰8混合后磁场强度1000GS下通过顺流磁选的方式提取粉煤灰中的铁及磁性铁氧化物，磁选后粉煤灰中的铁含量可降至1.4%左右。向矿浆中加入硅酸钠调整氧化铝与氧化硅质量比至0.95︰1，并在苛碱浓度80g/L，合成温度90℃，合成时间6h，得到沸石相，沸石产品经陈化后得到沸石产品。
实施例6
以预焙烧温度500℃，预焙烧时间1h得到的焙烧高铝粉煤灰为原料，在在球磨转速700rpm，活化时间15min的机械活化作用下得到活化后的粉煤灰，与浓度为80g/L的苛碱溶液在液固比混合1︰10混合后磁场强度800GS下通过顺流磁选的方式提取粉煤灰中的铁及磁性铁氧化物，磁选后粉煤灰中的铁含量可降至1.2%左右。向矿浆中加入硅酸钠调整氧化铝与氧化硅质量比至0.75︰1，并在苛碱浓度80g/L，合成温度90℃，合成时间6h，得到沸石相，沸石产品经陈化后得到沸石产品。
实施例7
以预焙烧温度800℃，预焙烧时间1h得到的焙烧高铝粉煤灰为原料，在球磨转速600rpm，活化时间25min的机械活化作用下得到活化后的粉煤灰，与浓度为100g/L的苛碱溶液在液固比混合1︰10混合后磁场强度600GS下通过顺流磁选的方式提取粉煤灰中的铁及磁性铁氧化物，磁选后粉煤灰中的铁含量可降至1.2%左右。向矿浆中加入硅酸钠调整氧化铝与氧化硅质量比至0.9︰1，并在苛碱浓度80g/L，合成温度90℃，合成时间4h，得到沸石相，沸石产品经陈化后得到沸石产品。
最后所应说明的是，以上具体实施方式仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照实例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (2)
1.一种沸石的制备方法，其特征在于，包含：
步骤一：以粉煤灰为原料，并对所述粉煤灰进行机械活化，其中，在所述机械活化过程，控制球磨转速200-700rpm，活化时间10-25min；
步骤二：对经所述机械活化后的粉煤灰采用磁选方式进行除铁；所述磁选除铁过程，包括:将经过所述机械活化后的粉煤灰与浓度为40-130g/L的苛碱溶液混合，控制固液混合比例为1:2-1:15，磁场强度200-1200GS；
步骤三：将经所述磁选除铁后的粉煤灰与碱液进行水热合成，制备所述沸石产品；
在所述水热合成前，使用铝酸钠或硅酸钠调整粉煤灰中氧化铝与氧化硅的质量比至0.75:1-0.95:1；
在所述水热合成时，控制固液混合比例为1：2-1：15，苛碱浓度40-130g/L，合成温度50-130℃，合成时间2h-12h。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤一还包含在所述机械活化前，在温度500-900℃下焙烧活化所述粉煤灰。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310746627.7A CN103663480B (zh) | 2013-12-30 | 2013-12-30 | 一种沸石的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310746627.7A CN103663480B (zh) | 2013-12-30 | 2013-12-30 | 一种沸石的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103663480A CN103663480A (zh) | 2014-03-26 |
| CN103663480B true CN103663480B (zh) | 2015-08-26 |
Family
ID=50302387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310746627.7A Active CN103663480B (zh) | 2013-12-30 | 2013-12-30 | 一种沸石的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103663480B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105621435A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-06-01 | 常州大学 | 一种粉煤灰制备分子筛处理高浓度氨氮废水的方法 |
| CN108341416B (zh) * | 2018-01-09 | 2020-10-09 | 浙江工业大学 | 一种利用偏高岭土制备的针状纳米沸石材料及其方法与应用 |
| CN111060417B (zh) * | 2019-11-25 | 2023-03-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种气化渣矿相的定量分析方法 |
| CN114890535A (zh) * | 2021-12-21 | 2022-08-12 | 河北恒特环保工程有限公司 | 一种适用于河湖水质提升的复合环保净水剂及其制作方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1180044A (zh) * | 1996-10-15 | 1998-04-29 | 李泽民 | 用粉煤灰制作生产分子筛材料的方法 |
| CN101717093A (zh) * | 2009-12-17 | 2010-06-02 | 孙晓东 | 一种利用粉煤灰为原料制备纳米级4a沸石的方法 |
| CN102557063A (zh) * | 2012-01-16 | 2012-07-11 | 中国环境科学研究院 | 以电厂粉煤灰为原料制备分子筛的方法及分子筛 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2145693B1 (es) * | 1998-02-16 | 2001-03-16 | Consejo Superior Investigacion | Sintesis de zeolitas a partir de residuos de combustion mediante microondas. |
-
2013
- 2013-12-30 CN CN201310746627.7A patent/CN103663480B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1180044A (zh) * | 1996-10-15 | 1998-04-29 | 李泽民 | 用粉煤灰制作生产分子筛材料的方法 |
| CN101717093A (zh) * | 2009-12-17 | 2010-06-02 | 孙晓东 | 一种利用粉煤灰为原料制备纳米级4a沸石的方法 |
| CN102557063A (zh) * | 2012-01-16 | 2012-07-11 | 中国环境科学研究院 | 以电厂粉煤灰为原料制备分子筛的方法及分子筛 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 于小华.粉煤灰沸石的合成及处理甲基橙废水的研究.《中国硕士学位论文全文数据库(电子期刊)工程科技Ⅰ辑》.2013,(第01期),第13页第3段-第14页第2段. * |
| 用粉煤灰在不同条件下合成A型分子筛;宫振宇等;《材料与冶金学报》;20120630;第11卷(第2期);第112页第1栏第1段 * |
| 磁选法去除粉煤灰中磁性铁的研究;宫振宇等;《材料与冶金学报》;20111231;第10卷(第4期);第257-259页 * |
| 粉煤灰合成P型沸石及其对氨氮吸附性能研究;杨文焕等;《硅酸盐通报》;20121231;第31卷(第6期);第1559-1563页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103663480A (zh) | 2014-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2644169C1 (ru) | Способ рекуперации щелочи и алюминия во время обработки получаемого в процессе байера красного шлама с применением технологии известкования и карбонизации | |
| CN104291349B (zh) | 一种以粉煤灰为原料制备p型分子筛的方法 | |
| CN104445311B (zh) | 高含量二氧化硅质粉煤灰多联产洁净制备方法 | |
| CN100542961C (zh) | 一种氢氧化钠熔盐法处理铝土矿生产氢氧化铝的工艺 | |
| CN101306826B (zh) | 一种从粉煤灰或炉渣中提取冶金级氧化铝的方法 | |
| CN101249965A (zh) | 以高岭土为原料制备超细白炭黑和纳米氧化铝的方法 | |
| CN103663480B (zh) | 一种沸石的制备方法 | |
| CN105154979B (zh) | 一种生产湿法磷酸副产α 半水石膏晶须和高纯度高白度α 半水石膏晶须的方法 | |
| WO2017101746A1 (zh) | 一种铝土矿高效快速脱硅方法 | |
| CN106220190A (zh) | 一种利用高铝粉煤灰制备莫来石的方法 | |
| CN101306819B (zh) | 一种从粉煤灰或炉渣中提取白炭黑的方法 | |
| CN106745124B (zh) | 一种从煤系高岭土中制取氢氧化铝和混凝土掺合料的工艺 | |
| CN102167351B (zh) | 一种三水铝矿制4a沸石废渣综合利用的方法 | |
| CN103738972A (zh) | 一种粉煤灰提铝残渣制备硅微粉的方法 | |
| CN101891227B (zh) | 一种含硅的铝酸钠溶液深度脱硅的方法 | |
| CN103420406B (zh) | 利用赤泥活化处理煤矸石和/或粉煤灰的方法 | |
| CN103332711B (zh) | 高铝粉煤灰的深度脱硅方法 | |
| CN107892307B (zh) | 利用碱石灰烧结法赤泥碱法合成硅酸钙的方法 | |
| CN102198956B (zh) | 低品位铝土矿或高岭土类原料碱法生产铝、硅化工产品工艺 | |
| CN104030315B (zh) | 一种利用天然矿土合成杂原子磷酸铝分子筛的方法 | |
| CN1315723C (zh) | 以高岭石类矿物为原料制备二氧化硅和硫酸铝的方法 | |
| CN102001705A (zh) | 液相混合固相煅烧法合成锆酸钙工艺 | |
| CN102115828B (zh) | 用拜尔法赤泥制备铁和铝并联产硫酸钠的方法 | |
| CN105271290B (zh) | 一种利用高铝粉煤灰制备方沸石的方法 | |
| CN103771471A (zh) | 一种用粉煤灰制备氧化铝的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |