CN103614110B - 一种耐火云母带用有机硅胶粘剂及其制备方法 - Google Patents
一种耐火云母带用有机硅胶粘剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103614110B CN103614110B CN201310302676.1A CN201310302676A CN103614110B CN 103614110 B CN103614110 B CN 103614110B CN 201310302676 A CN201310302676 A CN 201310302676A CN 103614110 B CN103614110 B CN 103614110B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fire
- organic
- hours
- drip
- organic silicone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000010445 mica Substances 0.000 title abstract description 18
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 title abstract description 18
- 239000013464 silicone adhesive Substances 0.000 title abstract 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 31
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 31
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 25
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 38
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 25
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XQSFXFQDJCDXDT-UHFFFAOYSA-N hydroxysilicon Chemical compound [Si]O XQSFXFQDJCDXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 20
- 241000206672 Gelidium Species 0.000 claims description 18
- 108010059642 isinglass Proteins 0.000 claims description 18
- 229910052627 muscovite Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 16
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 14
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 claims description 12
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 7
- PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N phenylsilane Chemical compound [SiH3]C1=CC=CC=C1 PARWUHTVGZSQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical class [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 6
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical group [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000004807 desolvation Methods 0.000 claims description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 6
- 229960004249 sodium acetate Drugs 0.000 claims description 6
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000013517 stratification Methods 0.000 claims description 6
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- XSDCTSITJJJDPY-UHFFFAOYSA-N chloro-ethenyl-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)C=C XSDCTSITJJJDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N dichloro-ethenyl-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C=C YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZZHNUBIHHLQNHX-UHFFFAOYSA-N butoxysilane Chemical class CCCCO[SiH3] ZZHNUBIHHLQNHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N dichloro(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 claims description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 2
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 claims description 2
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 2
- 229910020485 SiO4/2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 abstract 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 16
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种耐火云母带用有机硅胶粘剂及其制备方法，由以下组份按质量比反应而成：羟基硅橡胶1；有机硅树脂1.0~3；有机溶剂1.5~3；缩合催化剂0.00005~0.001。其中有机硅树脂的主要链节是R3SiO1/ 2.R2ViSiO1/ 2.Ph2Si2/2. SiO4/2，是以一官能、二官能和四官能硅烷单体为原料，通过水解、水洗、蒸馏、缩合等工艺过程而制得。本发明的优点是原料价廉易得，操作简便，易于工业化生产。本发明的有机硅胶粘剂用于制作耐火云母带，绝缘性好、耐高温、260℃不残胶，具有初粘力、粘合强度、持粘力的良好平衡。
Description
技术领域
本发明属于胶粘剂技术领域，具体涉及一种耐火云母带用有机硅胶粘剂及其制备方法。
背景技术
耐火云母带是一种耐火绝缘材料，将其包裹在电缆表面，以保证突发事故中设备系统的正常工作，并使人们能够以最快的速度逃离事故现场。构成耐火云母带的材料是云母纸、粘合剂和补强材料玻璃丝布。其中，云母纸是真正起着电绝缘及耐火作用的材料；无碱玻璃丝布则属于补强材料，使耐火带具有足够的强度；而粘合剂将云母纸和玻璃丝布结合成为一体，粘合剂的选用必须满足云母纸与玻璃布间的粘接强度高、云母带具有一定的柔软性和胶粘剂的无机物含量即Si／R比要大，燃烧后残碳量要低即燃烧不炭化的原则，三者缺一不可。燃烧不炭化至关重要，它直接影响到云母带燃烧后的绝缘电阻。有机硅胶粘剂燃烧之后生成粉状的白色的Si02，Si02具备良好的电绝缘性能，故常将有机硅胶粘剂用作耐火云母带最佳的粘合剂。
目前耐火云母带用有机硅胶粘剂都是以有机硅压敏胶为基础发展起来的，有机硅压敏胶是由硅橡胶和MQ树脂进行缩合反应而制得。如中国发明专利申请公开说明书CN101157844A提供的一种“耐火云母带专用有机硅粘合剂及生产方法”、中国发明专利申请公开说明书CN101333426A提供的一种“一种少胶云母带有机硅胶粘剂及其制备方法”，然而以硅橡胶和MQ树脂为基础制成的有机硅胶粘剂，在260℃以上易残胶，在内聚强度和剥离强度方面还不能完全满足要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐高温、260℃以上不残胶、其内聚强度和剥离强度方面都得了极大的改善的耐火云母带用有机硅胶粘剂。
本发明的目的还在于提供上述一种耐火云母带用有机硅胶粘剂的制备方法。
本发明的耐火云母带用有机硅胶粘剂由以下组份按质量比反应而成：
羟基硅橡胶 1 ；
有机硅树脂 1.0~3；
有机溶剂 1.5~3；
缩合催化剂 0.00005~0.001；
所述缩合催化剂是指强碱弱酸盐、有机胺或有机锡。
所述缩合催化剂为醋酸钠、醋酸钾、三乙醇胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡其中的一种或多种的组合； 缩合催化剂优选醋酸钠。
所述的羟基硅橡胶是指羟基封端的聚二甲基硅氧烷。
所述的羟基硅橡胶由粘均分子量（以下简称称分子量）5~10万和50~80万的羟基硅橡胶按重量比1：1~5的比例配合使用。羟基硅橡胶优选分子量为8万和70万的羟基封端的硅橡胶。
所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、醋酸丁酯中的一种或几种的混合物。
所述有机硅树脂包括以下组分，按摩尔比计：
三甲基氯硅烷 0.3~1.0
乙烯基硅烷 0~0.1
苯基硅烷 0~0.1
四烷氧基硅烷 1。
所述有机硅树脂还包括：
有机溶剂 三甲基氯硅烷总质量的2~4倍；
去离子水、 三甲基氯硅烷总质量的1~3倍
依次按如下步骤制得：
① 水解。将配方量的去离子水及三分之一配方量的有机溶剂倒入容器中，将三甲基氯硅烷、乙烯基硅烷、苯基硅烷及三分之二配方量的有机溶剂混合均匀制成氯硅烷混合溶液，开启搅拌，在10~50℃下向容器内滴加氯硅烷混合溶液，3~5小时滴完，滴加完毕后，升温至40~70℃，滴加四烷氧基硅烷，2~4小时滴完，滴毕继续升温至60~90℃保温2~5小时。
② 水洗。水解结束后降温至40℃以下，静置分层，分去下层含酸的混合醇水溶液，将上层物料加去离子水水洗至中性。
③蒸馏及缩合。将水洗至中性的物料转入容器中，开启搅拌，升温，在80~100℃、真空度-0.04~-0.06mpa条件下脱除溶剂，待溶剂基本脱尽后提高温度至100~150℃、真空度-0.09mpa以上进行缩合，从冷凝器底部视钟观察，直至溶剂馏出不成线时为缩合终点。得到粘稠至半固体或固体粉末状树脂产品。
本发明有机硅树脂的主要链节是R3SiO1/2 . R2ViSiO1/2 . Ph2Si2/2 . SiO4/2，是以一官能、二官能和四官能硅烷单体为原料，通过水解、水洗、蒸馏、缩合等工艺过程而制得。
所述的乙烯基硅烷为甲基乙烯基二氯硅烷、二甲基乙烯基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、四甲基二乙烯基二硅氧烷或其烷氧基硅烷的一种或几种的混合物或其烷氧基硅烷混合物。乙烯基硅烷优选四甲基二乙烯基二硅氧烷。
所述的苯基硅烷为甲基苯基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷或其烷氧基硅烷中的一种或几种的混合物。作为更佳选择，上述的苯基硅烷为甲基苯基二氯硅烷。
所述的四烷氧基硅烷为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷中的一种或几种的混合物。作为更佳选择，上述的烷氧基硅烷是指四乙氧基硅烷。
所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、醋酸丁酯中的一种或几种的混合物。作为更佳选择，有机溶剂为甲苯。
本发明的耐火云母带用有机硅胶粘剂制备方法为：在容器中加入有机溶剂、有机硅树脂、羟基硅橡胶及缩合催化剂，升温到60~80℃维持反应1小时，然后继续升温到110~130℃维持反应4~8小时，降温即得。
本发明的优点是原料价廉易得，操作简便，易于工业化生产。本发明的产品有机硅胶粘剂用于制作耐火云母带，绝缘性好、耐高温、260℃不残胶，具有初粘力、粘合强度、持粘力的良好平衡。
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
具体实施方式
有机硅树脂的制备：
实施例1：
① 水解。将去离子水300g及甲苯150g加入装有温度计、搅拌、回流冷凝器及滴液漏斗的2000ml四口烧瓶中，将三甲基氯硅烷115g、四甲基二乙烯基二硅氧烷14g、甲基苯基二氯硅烷15g及甲苯300g混合均匀，倒入1000ml滴液漏斗，开启搅拌，升温在30℃下滴加氯硅烷混合溶液。4小时滴完，滴加完毕后，将四乙氧基硅烷312g倒入滴液漏斗，升温至60℃，滴加四烷氧基硅烷，2小时滴完，滴毕继续升温至80℃保温3小时。
② 水洗。水解结束后降温至40℃以下，静置分层，分去下层含酸的混合醇水溶液，将上层物料加去离子水水洗至中性。
③蒸馏及缩合。将水洗至中性的物料转入四口烧瓶，开启搅拌，升温，在80~100℃、真空度-0.04~-0.06mpa条件下脱除溶剂，待溶剂基本脱尽后提高温度至150℃、真空度-0.09mpa以上，从冷凝器底部视钟观察，直至溶剂馏出不成线时为缩合终点。得到粘稠至半固体或固体粉末状树脂产品。为了便于下一步使用，此时可以加入预先准备好的甲苯120g，搅拌均匀，得到固体份为60%的硅树脂溶液300g。
实施例2：
① 水解。将去离子水450g及甲苯200g加入装有温度计、搅拌、回流冷凝器及滴液漏斗的2000ml四口烧瓶中，将三甲基氯硅烷163g、二甲基乙烯基氯硅烷18g、甲基苯基二氯硅烷29g及甲苯400g混合均匀，倒入1000ml滴液漏斗，开启搅拌，升温在40℃下滴加氯硅烷混合溶液。5小时滴完，滴加完毕后，将四丁氧基硅烷480g倒入滴液漏斗，升温至70℃，滴加四烷氧基硅烷，3小时滴完，滴毕继续升温至80℃保温2小时。
② 水洗。水解结束后降温至40℃以下，静置分层，分去下层含酸的混合醇水溶液，将上层物料加去离子水水洗至中性。
③蒸馏及缩合。将水洗至中性的物料转入四口烧瓶，开启搅拌，升温，在80~100℃、真空度-0.04~-0.06mpa条件下脱除溶剂，待溶剂基本脱尽后提高温度至150℃、真空度-0.09mpa以上，从冷凝器底部视钟观察，直至溶剂馏出不成线时为缩合终点。得到粘稠至半固体或固体粉末状树脂产品。为了便于下一步使用，此时可以加入预先准备好的甲苯150g，得到固体份为60%的硅树脂溶液370g。
实施例3：
① 水解。将去离子水400g及甲苯150g加入装有温度计、搅拌、回流冷凝器及滴液漏斗的2000ml四口烧瓶中，将三甲基氯硅烷130g、甲基乙烯基二氯硅烷10g、二苯基二氯硅烷15g及二甲苯300g混合均匀，倒入1000ml滴液漏斗，开启搅拌，升温在50℃下滴加氯硅烷混合溶液。4小时滴完，滴加完毕后，将四甲氧基硅烷305g倒入滴液漏斗，升温至60℃，滴加四烷氧基硅烷，3小时滴完，滴毕继续升温至80℃保温4小时。
② 水洗。水解结束后降温至40℃以下，静置分层，分去下层含酸的混合醇水溶液，将上层物料加去离子水水洗至中性。
③蒸馏及缩合。将水洗至中性的物料转入四口烧瓶，开启搅拌，升温，在80~100℃、真空度-0.04~-0.06mpa条件下脱除溶剂，待溶剂基本脱尽后提高温度至150℃、真空度-0.09mpa以上，从冷凝器底部视钟观察，直至溶剂馏出不成线时为缩合终点。得到粘稠至半固体或固体粉末状树脂产品。为了便于下一步使用，此时可以加入预先准备好的二甲苯145g，得到固体份为60%的硅树脂溶液360g。
实施例4：
① 水解。将去离子水350g及甲苯130g加入装有温度计、搅拌、回流冷凝器及滴液漏斗的2000ml四口烧瓶中，将三甲基氯硅烷150g及醋酸丁酯300g混合均匀，倒入1000ml滴液漏斗，开启搅拌，升温在50℃下滴加氯硅烷混合溶液。4小时滴完，滴加完毕后，将四甲氧基硅烷305g倒入滴液漏斗，升温至60℃，滴加四烷氧基硅烷，3小时滴完，滴毕继续升温至80℃保温4小时。
② 水洗。水解结束后降温至40℃以下，静置分层，分去下层含酸的混合醇水溶液，将上层物料加去离子水水洗至中性。
③蒸馏及缩合。将水洗至中性的物料转入四口烧瓶，开启搅拌，升温，在80~100℃、真空度-0.04~-0.06mpa条件下脱除溶剂，待溶剂基本脱尽后提高温度至150℃、真空度-0.09mpa以上，从冷凝器底部视钟观察，直至溶剂馏出不成线时为缩合终点。得到粘稠至半固体或固体粉末状树脂产品。为了便于下一步使用，此时可以加入预先准备好的醋酸丁酯143g，得到固体份为60%的硅树脂溶液356g。
有机硅胶粘剂的制备：
有机硅胶粘剂--实施例1：
将上述有机硅树脂实施例1生产的60%的有机硅树脂溶液200g、分子量为8万的羟基硅橡胶39g、分子量为70万的羟基硅橡胶39g、甲苯55g及醋酸钠0.1g，加入装有温度计、搅拌、回流冷凝器的1000ml四口烧瓶中，升温到60℃维持反应1小时，然后继续升温到110℃维持反应6小时，降温即得本发明所述的云母带用有机硅胶粘剂。
有机硅胶粘剂--实施例2：
将上述有机硅树脂实施例1生产的60%的有机硅树脂溶液300g、分子量为10万的羟基硅橡胶30g、分子量为80万的羟基硅橡胶60g、甲苯60g及二乙烯三胺0.2g，加入装有温度计、搅拌、回流冷凝器的1000ml四口烧瓶中，升温到70℃维持反应1小时，然后继续升温到110℃维持反应6小时，降温即得本发明所述的云母带用有机硅胶粘剂。
有机硅胶粘剂--实施例3：
将上述有机硅树脂实施例2生产的60%的有机硅树脂溶液250g、分子量为10万的羟基硅橡胶23g、分子量为50万的羟基硅橡胶80g、甲苯60g及醋酸钾0.19g，加入装有温度计、搅拌、回流冷凝器的1000ml四口烧瓶中，升温到60℃维持反应1小时，然后继续升温到110℃维持反应6小时，降温即得本发明所述的云母带用有机硅胶粘剂。
有机硅胶粘剂--实施例4：
将上述有机硅树脂实施例2生产的60%的有机硅树脂溶液266g、分子量为8万的羟基硅橡胶26g、分子量为80万的羟基硅橡胶52g、甲苯54g及二月桂酸二丁基锡0.2g，加入装有温度计、搅拌、回流冷凝器的1000ml四口烧瓶中，升温到60℃维持反应1小时，然后继续升温到110℃维持反应6小时，降温即得本发明所述的云母带用有机硅胶粘剂。
有机硅胶粘剂--实施例5：
将上述有机硅树脂实施例3生产的60%的有机硅树脂溶液320g、分子量为5万的羟基硅橡胶21g、分子量为80万的羟基硅橡胶84g、二甲苯72g及醋酸钠0.25g，加入装有温度计、搅拌、回流冷凝器的1000ml四口烧瓶中，升温到60℃维持反应1小时，然后继续升温到120℃维持反应6小时，降温即得本发明所述的云母带用有机硅胶粘剂。
有机硅胶粘剂--实施例6：
将上述有机硅树脂实施例3生产的60%的有机硅树脂溶液263g、分子量为10万的羟基硅橡胶18.5g、分子量为80万的羟基硅橡胶92.5g、二甲苯75g及辛酸亚锡0.2g，加入装有温度计、搅拌、回流冷凝器的1000ml四口烧瓶中，升温到60℃维持反应1小时，然后继续升温到120℃维持反应6小时，降温即得本发明所述的云母带用有机硅胶粘剂。
有机硅胶粘剂--实施例7：
将上述有机硅树脂实施例4生产的60%的有机硅树脂溶液250g、分子量为6万的羟基硅橡胶19g、分子量为75万的羟基硅橡胶75g、醋酸丁酯63g及醋酸钠0.16g，加入装有温度计、搅拌、回流冷凝器的1000ml四口烧瓶中，升温到65℃维持反应1小时，然后继续升温到115℃维持反应5小时，降温即得本发明所述的云母带用有机硅胶粘剂。
有机硅胶粘剂--实施例8：
将上述有机硅树脂实施例4生产的60%的有机硅树脂溶液300g、分子量为8万的羟基硅橡胶32g、分子量为80万的羟基硅橡胶63g、醋酸丁酯70g及二月桂酸二丁基锡0.15g，加入装有温度计、搅拌、回流冷凝器的1000ml四口烧瓶中，升温到65℃维持反应1小时，然后继续升温到115℃维持反应6小时，降温即得本发明所述的云母带用有机硅胶粘剂。
Claims (6)
1.一种耐火云母带用有机硅胶粘剂，其特征在于包括以下组份按质量比反应而成：
羟基硅橡胶 1 ；
有机硅树脂 1.0~3；
有机溶剂 1.5~3；
缩合催化剂 0.00005~0.001；
所述缩合催化剂是指强碱弱酸盐、有机胺或有机锡；
所述有机硅树脂包括以下组分，按摩尔比计：
三甲基氯硅烷 0.3~1.0 ；
乙烯基硅烷 0~0.1；
苯基硅烷 0~0.1；
四烷氧基硅烷 1；
所述的乙烯基硅烷为甲基乙烯基二氯硅烷、二甲基乙烯基氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷的烷氧基硅烷、二甲基乙烯基氯硅烷的烷氧基硅烷中的一种或几种的混合物和乙烯基三氯硅烷或乙烯基三氯硅烷的烷氧基硅烷；
所述的苯基硅烷为甲基苯基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷或其烷氧基硅烷中的一种或几种的混合物；
还包括：
有机溶剂 三甲基氯硅烷总质量的2~4倍；
去离子水、 三甲基氯硅烷总质量的1~3倍；
依次按如下步骤制得：
① 水解：将配方量的去离子水及三分之一配方量的有机溶剂倒入容器中，将三甲基氯硅烷、乙烯基硅烷、苯基硅烷及三分之二配方量的有机溶剂混合均匀制成氯硅烷混合溶液，开启搅拌，在10~50℃下向容器内滴加氯硅烷混合溶液，3~5小时滴完，滴加完毕后，升温至40~70℃，滴加四烷氧基硅烷，2~4小时滴完，滴毕继续升温至60~90℃保温2~5小时；
② 水洗：水解结束后降温至40℃以下，静置分层，分去下层含酸的混合醇水溶液，将上层物料加去离子水水洗至中性；
③蒸馏及缩合：将水洗至中性的物料转入容器中，开启搅拌，升温，在80~100℃、真空度-0.04~-0.06mpa条件下脱除溶剂，待溶剂基本脱尽后提高温度至100~150℃、真空度-0.09mpa以上进行缩合，得到粘稠至半固体或固体粉末状树脂产品。
2.根据权利要求1所述的耐火云母带用有机硅胶粘剂，其特征在于：所述的羟基硅橡胶是指羟基封端的聚二甲基硅氧烷。
3.根据权利要求1所述的耐火云母带用有机硅胶粘剂，其特征在于：所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、醋酸丁酯中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的耐火云母带用有机硅胶粘剂，其特征在于：所述缩合催化剂为醋酸钠、醋酸钾、三乙醇胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡其中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种耐火云母带用有机硅胶粘剂，其特征在于：所述的四烷氧基硅烷为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷中的一种或几种的混合物。
6.一种耐火云母带用有机硅胶粘剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：在容器中加入有机溶剂、有机硅树脂、羟基硅橡胶及缩合催化剂，升温到60~80℃维持反应1小时，然后继续升温到110~130℃维持反应4~8小时，降温即得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310302676.1A CN103614110B (zh) | 2013-07-19 | 2013-07-19 | 一种耐火云母带用有机硅胶粘剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310302676.1A CN103614110B (zh) | 2013-07-19 | 2013-07-19 | 一种耐火云母带用有机硅胶粘剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103614110A CN103614110A (zh) | 2014-03-05 |
| CN103614110B true CN103614110B (zh) | 2014-12-24 |
Family
ID=50164830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310302676.1A Active CN103614110B (zh) | 2013-07-19 | 2013-07-19 | 一种耐火云母带用有机硅胶粘剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103614110B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106710700A (zh) * | 2016-12-18 | 2017-05-24 | 湖北平安电工材料有限公司 | 一种防粘耐高压云母带 |
| CN108973282B (zh) * | 2018-07-11 | 2020-06-02 | 丹阳市沃德立电工材料有限公司 | 铁路牵引电机线圈用高导热聚酰亚胺玻璃粉云母带 |
| CN112175574A (zh) * | 2020-09-21 | 2021-01-05 | 湖北平安电工实业有限公司 | 一种耐火云母带胶粘剂及其制备方法 |
| CN112280305A (zh) * | 2020-10-20 | 2021-01-29 | 湖北平安电工股份有限公司 | 电缆填充材料的制备方法、电缆填充材料及其应用 |
| CN115340842B (zh) * | 2021-05-12 | 2024-05-07 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种双组分缩合型室温硫化硅橡胶粘结剂及其制备方法 |
| CN114316268A (zh) * | 2021-12-09 | 2022-04-12 | 湖北晟特新材料有限公司 | 一种有机硅树脂及其制备方法、云母带胶粘剂及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7732552B2 (en) * | 2006-01-27 | 2010-06-08 | Momentive Performance Materials Inc. | Low VOC epoxy silane oligomer and compositions containing same |
| CN102061142B (zh) * | 2010-11-23 | 2013-05-29 | 吉林华丰有机硅有限公司 | 有机硅压敏胶制备工艺 |
-
2013
- 2013-07-19 CN CN201310302676.1A patent/CN103614110B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103614110A (zh) | 2014-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103614110B (zh) | 一种耐火云母带用有机硅胶粘剂及其制备方法 | |
| CN104152104B (zh) | 一种自粘性有机硅压敏胶粘剂及其制备方法 | |
| CN101563300B (zh) | 用固化的有机硅树脂组合物涂布或层压的玻璃基底 | |
| TWI617642B (zh) | 含烷氧基官能性矽氧烷反應性樹脂之濕固化熱熔聚矽氧黏著組合物 | |
| CN101965376B (zh) | 聚硼硅氧烷及其制备方法 | |
| CN102161860B (zh) | 有机硅改性聚酯漆包线漆的制备方法 | |
| US4310678A (en) | Liquid copolymeric organopolysiloxanes comprising SiO2 and method therefor | |
| CN103012798B (zh) | 一种甲基苯基乙烯基硅树脂的制备方法 | |
| CN105348813B (zh) | 一种可湿‑热双重固化的单组份有机硅组合物及其制备方法 | |
| CN109666446A (zh) | 一种阻燃改性硅酮密封胶及其制备方法 | |
| CN103865389A (zh) | 一种新型加成型无溶剂有硅隔离剂制备方法 | |
| CN103781824A (zh) | 有机聚硅氧烷及其制造方法 | |
| CN103044683A (zh) | 改性mq硅树脂及其制备方法 | |
| CN108424746B (zh) | 有机硅压敏胶粘剂及其制备方法 | |
| CN103249762A (zh) | 加成固化性金属硅氧烷化合物 | |
| CN105295720B (zh) | 一种有机硅浸渍漆的制备方法 | |
| JP2013541623A (ja) | ヒドロシリコーン樹脂およびその製造方法 | |
| CN104371107A (zh) | 一种含氢mq硅树脂及其制备方法 | |
| CN107573698A (zh) | 一种双组份室温硫化脱醇型硅橡胶及其制备方法 | |
| CN102516932B (zh) | 一种透明液体硅胶及其制备方法 | |
| CN108314796B (zh) | 耐高温聚酯复合材料及其制备方法 | |
| CN101177530A (zh) | 消光用液体有机聚硅氧烷组合物和具有消光表面的固化制品 | |
| CN102127299A (zh) | 用于热固性硅树脂的组合物 | |
| CN111718489A (zh) | 一种聚硅氧烷共聚物及其制备方法与应用 | |
| CN103450481A (zh) | 一种甲基苯基乙烯基硅树脂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20220527 Address after: 441200 Taoyuan Road South, West Ring 4th Road West, Zaoyang City, Xiangyang City, Hubei Province Patentee after: Hubei Longsheng Sihai New Material Co.,Ltd. Address before: 441200 Huaxia Industrial Park, Wantong Road, Zaoyang City, Xiangfan City, Hubei Province Patentee before: HUBEI NEW SIHAI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD. |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: An organic silicone adhesive for refractory mica tape and its preparation method Granted publication date: 20141224 Pledgee: Bank of China Limited Xiangyang Branch Pledgor: Hubei Longsheng Sihai New Material Co.,Ltd. Registration number: Y2024980006288 |