CN103607889A

CN103607889A - 四氰基二噻二烯作为杀真菌剂的用途

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Publication number: CN103607889A
Application number: CN201280029770.8A
Authority: CN
Inventors: N·布戴; W·格拉梅诺斯; J·迪茨; E·哈登; R·里格斯; B·穆勒; J·K·洛曼; J·孟泰戈; I·R·克雷格
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2011-06-17
Filing date: 2012-06-15
Publication date: 2014-02-26
Also published as: JP2014522806A; KR20140040224A; AU2012268979A1; EP2720542A2; WO2012172064A3; MX2013013199A; CA2836010A1; US20140135217A1; AR086960A1; UY34135A; WO2012172064A2; BR112013029745A2; EA201400026A1; IL229500A0

Abstract

本发明涉及2,3,5,6-四氰基-[1,4]二噻二烯及其N-氧化物和盐在栽培植物上防治植物病原性真菌的用途以及用2,3,5,6-四氰基-[1,4]二噻二烯涂敷的种子。本发明还涉及防治有害真菌的方法，包括处理待防止真菌侵袭的植物或种子。

Description

四氰基二噻二烯作为杀真菌剂的用途

本发明涉及2,3,5,6-四氰基-[1,4]二噻二烯(dithiine)及其N-氧化物和盐在栽培植物上防治植物病原性真菌的用途以及用2,3,5,6-四氰基-[1,4]二噻二烯涂敷的种子。本发明还涉及防治有害真菌的方法，包括处理待防止真菌侵袭的植物或种子。

2,3,5,6-四氰基-[1,4]二噻二烯的制备及其防治细菌和藻类的用途公开于US3,753,677中。该化合物对抗果生核盘菌(Sclerotinia fructigena)和Stempophyllum sarcinaeforme的用途已经公开于US3,265,565中。没有提及将该化合物施用于植物或种子上或者将其用于在本文所述的栽培植物上防治植物病原性真菌。

某些下式的取代二噻二烯四甲酰亚胺用于在栽培植物上防治植物病原性有害真菌的用途由WO2010/043319和2011/029551已知：

本发明化合物与上述公布中所述那些的不同在于两个稠合的吡咯二酮结构部分均被4个相同的本文所定义的氰基取代基置换。

在许多情况下，尤其在低施用率下，已知杀真菌化合物的杀真菌活性并不令人满意。基于此，本发明的目的是要提供对植物病原性有害真菌具有改善活性和/或更宽活性谱的化合物。

该目的通过使用对由植物病原性有害真菌引起的植物病害具有良好杀真菌活性的2,3,5,6-四氰基-[1,4]二噻二烯实现。

因此，本发明涉及式I化合物及其N-氧化物和可农用盐在栽培植物上防治植物病原性有害真菌的用途：

其中

k表示与所述二噻二烯结构部分的一个硫原子键合的氧原子数且k为0或1；

R为CN；

所述栽培植物如禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，如仁果、核果或浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓；豆科植物，如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，如橙子、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜，如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦科植物或辣椒；月桂类植物，如鳄梨、肉桂或樟脑；能量和原料植物，如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄)；啤酒花；草坪；甜叶菊(也称甜菊(Stevia))；天然橡胶植物或观赏和森林植物，如花卉、灌木、阔叶树或常绿树，例如针叶树，以及植物繁殖材料如种子和这些植物的作物材料。

术语“化合物I”是指式I化合物。同样，该术语适用于所有子式，例如“化合物I.A”是指式I.A化合物或者“化合物I.B”是指式I.B化合物等。

氰基化合物I.A可市购或者可以类似于已知的现有技术方法(US3,753,677；J.Am.Chem.Soc.(1962)84，4746-56)由各种途径得到：

合适的话，可以随后将其中k为0的化合物I.A例如用硝酸氧化而形成其中k为1的化合物I，后者具有式I.B：

化合物I的可农用盐尤其包括其阳离子和阴离子分别对化合物I的杀真菌作用没有不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。因此，合适的阳离子尤其是碱金属的离子，优选钠和钾离子，碱土金属的离子，优选钙、镁和钡离子，过渡金属的离子，优选锰、铜、锌和铁离子，还有需要的话可以带有1-4个C₁-C₄烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基的铵离子，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵，此外还有

离子，锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)锍，以及氧化锍离子，优选三(C₁-C₄烷基)氧化锍。有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C₁-C₄链烷酸的阴离子，优选甲酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使式I化合物与相应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。

一个实施方案涉及其中k为0的化合物I，该化合物具有式I.A：

另一实施方案涉及其中k为1的化合物I，该化合物具有式I.B：

本发明化合物I和组合物分别适合作为杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌[包括尤其源于根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词不完全菌纲(Fungi imperfecti))的土传真菌]具有显著的效力。它们中的一些内吸有效并且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。此外，它们适合防治尤其发生在木材或植物根部的有害真菌。

本发明化合物I和组合物对于在各种栽培植物如禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，如仁果、核果或浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓；豆科植物，如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，如橙子、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜、如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦科植物或辣椒；月桂类植物，如鳄梨、肉桂或樟脑；能量和原料植物，如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄)；啤酒花；草坪；甜叶菊(也称甜菊(Stevia))；天然橡胶植物或观赏和森林植物，如花卉、灌木、阔叶树或常绿树，例如针叶树；以及植物繁殖材料如种子和这些植物的作物材料中防治大量植物病原性真菌特别重要。

优选化合物I及其组合物分别用于在大田作物，例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗；水果；葡萄藤；观赏植物或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆或南瓜上防治大量真菌。

术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子，以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、枝、芽和其他植物部分，包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些幼苗还可以在移植之前通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而保护。

优选分别将化合物I及其组合物对植物繁殖材料的处理用于在禾谷类作物如小麦、黑麦、大麦和燕麦；稻、玉米、棉花和大豆上防治大量真菌。

术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物，包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。

通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂的施用，这些除草剂如植物生长素除草剂如麦草畏(dicamba)或2,4-D；漂白剂除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，例如磺酰脲类或咪唑啉酮类；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂，例如草甘膦(glyphosate)；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，例如草铵膦(glufosinate)；原卟啉原-IX氧化酶抑制剂；类脂生物合成抑制剂如乙酰基CoA羧化酶(ACCase)抑制剂；或oxynil(即溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(ioxynil))除草剂。此外，植物已经通过多次基因修饰而耐受多种类别除草剂，如耐受草甘膦和草铵膦二者或耐受草甘膦和选自ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素抑制剂或ACCase抑制剂的另一类别除草剂二者。这些除草剂耐受性技术例如描述于Pest Managem.Sci.61，2005，246；61，2005，258；61，2005，277；61，2005，269；61，2005，286；64，2008，326；64，2008，332；Weed Sci.57，2009，108；Austral.J.Agricult.Res.58，2007，708；Science316，2007，1185；以及其中引用的文献中。几种栽培植物已经通过常规育种方法(诱变)耐受除草剂，例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)的

夏播油菜(Canola，德国BASF SE)或耐受磺酰脲类，例如苯黄隆(tribenuron)的

向日葵(DuPont，USA)。已经使用基因工程方法来赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦和草铵膦的耐受性，它们中的一些可以以商标名

(耐受草甘膦，Monsanto，U.S.A.)、

(耐受咪唑啉酮，德国BASF SE)和(耐受草铵膦，德国Bayer CropScience)市购。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白，尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌，特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)已知的那些的植物，所述杀虫蛋白如δ-内毒素，例如CryIA(b)，CryIA(c)，CryIF，CryIF(a2)，CryIIA(b)，CryIIIA，CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白，例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素，例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素；植物凝集素，例如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，patatin，半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂，例如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；茋合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中，这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如参见WO2002/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例公开于EP-A374753、WO93/07278、WO95/34656、EP-A427529、EP-A451878、WO03/18810和WO03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法通常对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，它们中的一些可市购，例如

(产生毒素Cry1Ab的玉米品种)，

Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)，(产生毒素Cry9c的玉米品种)，RW(产生Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种)；

33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，

I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，

II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种)；

(产生VIP毒素的棉花品种)；(产生毒素Cry3A的土豆品种)；

Bt11(例如

CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，参见WO03/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的MON863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)，比利时Monsanto Europe S.A.的IPC531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时PioneerOverseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。

此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性增强的蛋白质的植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如参见EP-A392225)，植物病害抗性基因(例如表达针对来自墨西哥野生土豆Solanumbulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强的抗性的这些蛋白的土豆品种)。生产这些基因修饰植物的方法通常对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于上述出版物中。

此外，植物还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)，对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性的那些植物。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如

油菜，加拿大DOWAgro Sciences)。

此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物，例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如

土豆，德国BASF SE)。

化合物I及其组合物分别特别适合防治下列植物病害：观赏植物、蔬菜(例如白锈菌(A.candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo)(白锈病)；蔬菜、油菜(例如芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(例如A.tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)和小麦上的链格孢属(Alternaria)(链格孢叶斑病)；糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces)；禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta)，例如小麦上的A.tritici(炭疽病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei)；平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型：旋孢腔菌属(Cochliobolus))，例如玉米上的叶斑病(玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)或玉米生离蠕孢(B.zeicola))，例如禾谷类上的斑枯病(麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana)以及例如稻和草坪上的稻平脐蠕孢(B.oryzae)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(旧名：Erysiphe)graminis)(白粉病)；水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型：灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana)：灰霉病)；莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病)；阔叶树和常绿树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(腐烂病或枯萎病)，例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病)；玉米(例如灰叶斑病：玉米尾孢菌(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病)；西红柿(例如番茄叶霉菌(C.fulvum)：叶霉病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病))上的枝孢属(Cladosporium)；禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病)；玉米(灰色长蠕孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus)，无性型：麦根腐平脐蠕孢)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus)，无性型：水稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌属(无性型：长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属)(叶斑病)；棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola)：炭疽青枯病)、浆果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes)：黑斑病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.lindemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或毛豆炭疽病菌(C.gloeosporioides))上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型：围小丛壳菌属(Glomerella))(炭疽病)；伏革菌属(Corticium)，例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病)；大豆和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynesporacassiicola)(叶斑病)；锈斑病菌属(Cycloconium)，例如橄榄树上的C.oleaginum；果树、葡萄藤(例如C.liriodendri，有性型：Neonectrialiriodendri：乌脚病)和观赏植物上的人参生柱隔孢属(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或葡萄藤乌脚病，有性型：丛赤壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria))；大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有性型：Rosellinia)necatrix)(根腐病/茎腐病)；北茎溃疡菌属(Diaporthe)，例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯疡)；玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres)，网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis：褐斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属，有性型：核腔菌属(Pyrenophora))；由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、F.mediterranea、Phaeomoniella chlamydospora(旧名为Phaeoacremoniumchlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtusa)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(葡萄藤枯萎病，干枯病)；仁果(E.pyri)、浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta)：炭疽病)和葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina)：炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe)；稻上的稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)(叶黑粉病)；小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑霉病)；糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如葫芦科植物(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病)；果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypa lata)(Eutypa溃疡病或葡萄藤枯萎病，无性型：Cytosporina lata，同义词Libertella blepharis)；玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属)；各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型：赤霉属(Gibberella))(枯萎病，根腐病或茎腐病)，例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病、黑星病和银尖病)，西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum)，大豆上的茄镰孢(F.solani)和玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides)；禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病)；禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi)：恶苗病)上的赤霉属；葡萄藤、仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii)；稻上的Grainstaining complex；葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病)；蔷薇科植物和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium)，例如梨上的G.sabinae(锈病)；玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢属(同义词内脐蠕孢属，有性型：旋孢腔菌属)；驼孢锈菌属(Hemileia)，例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病)；葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporium vitis)；大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina(同义词phaseoli))(根腐病/茎腐病)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病)；大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaeradiffusa)(白粉病)；丛梗孢属(Monilinia)，例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病和枝腐病，褐腐病)；禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella)，例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型：小麦壳针孢(Septoria tritici)，壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(Sigatoka黑斑病)；卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病)；大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.meibomiae)(大豆锈病)；例如葡萄藤(例如P.tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata)：茎腐病)上的瓶霉菌属(Phialophora)；油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)(根腐病/茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和立枯疡)；向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola)：蔓割病和叶斑病)和大豆(例如茎腐病：P.phaseoli，有性型：大豆北茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum))上的拟茎点霉属(Phomopsis)；玉米上的玉米褐斑病菌(Physodermamaydis)(褐斑病)；各种植物如辣椒和葫芦科植物(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma)，同义词P.sojae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans)：晚疫病)和阔叶树(例如栎树猝死病菌(P.ramorum)：橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病，根腐病，叶腐病，茎腐病和果树腐烂病)；卷心菜、油菜、小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophora brassicae)(根肿病)；霜霉属(Plasmopara)，例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii)；蔷薇科植物、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病)，例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha)；例如禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害；禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病，有性型：Tapesia yallundae)；各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病)，例如葫芦科植物上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili)；葡萄藤上的Pseudopeziculatracheiphila(葡萄角斑叶焦病菌或‘rotbrenner’，无性型：瓶霉属(Phialophora))；各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病)，例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病)，条形柄锈病(P.striiformis)(条纹病或黄锈病)，大麦柄锈病(P.hordei)(大麦黄矮叶锈病)，禾柄锈菌(P.graminis)(茎腐病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病)，甘蔗上的P.kuehnii(橙锈病)和芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi)；小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型：Drechslera)tritici-repentis)(褐斑病)或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.teres)(网斑病)；梨孢属(Pyricularia)，例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型：Magnaporthe grisea，稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea)；草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病)；柱隔孢属(Ramularia)，例如大麦上的R.collo-cygni(柱隔孢叶斑病，生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌(R.beticola)；棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia)，例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病/茎腐病)，稻上的立枯丝核菌(R.solani)(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.cerealis)(小麦纹枯病)；草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)(黑霉病，软腐病)；大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(褐变病)；稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病)；蔬菜和大田作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(S.sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsii或大豆菌核病(S.sclerotiorum))上的核盘菌属(Sclerotinia)(茎腐病或白绢病)；各种植物上的壳针孢属(Septoria)，例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病)，小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(斑枯病)；葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病，无性型：Oidiumtuckeri)；玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum)，同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setosphaeria)(叶枯病)；玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana)：丝黑穗病)、小米和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑穗病)；葫芦科植物上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(白粉病)；土豆上的粉痂菌(Spongosporasubterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害；禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora)，例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(斑枯病，有性型：颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum))；土豆上的马铃薯癌肿病菌(Synchytrium endobioticum)(土豆癌肿病)；外囊菌属(Taphrina)，例如桃上的畸形外囊菌(T.Deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李)；烟草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病)，例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同义词Chalara elegans)；禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病)，例如小麦上的T.tritici(同义词T.caries，小麦腥黑穗病)和T.controversa(矮腥黑穗病)；大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)(灰雪腐病)；黑粉菌属(Urocystis)，例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.occulta)(条黑粉病)；蔬菜如菜豆(例如疣顶单胞锈菌(U.appendiculatus)，同义词U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Uromyces)(锈病)；禾谷类(例如麦散黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis)：玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)(黑穗病)；苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病)；以及各种植物如果树和观赏植物、葡萄藤、浆果、蔬菜和大田作物上的轮生菌属(Verticillium)(枯萎病)，例如草莓、油菜、土豆和西红柿上的茄黄萎病菌(V.dahliae)。

根据另一实施方案，化合物I.A特别适合在小麦植物上防治由选自如下的植物病原性真菌引起的植物病害：小麦白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病)，大麦网斑内脐蠕孢(Drechslera(同义词Helminthosporium，有性型：Pyrenophora)terestritici-repentis)(褐斑病)，禾本科镰孢(Fusarium graminearum)和大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病，黑星病或银尖病)，禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis)(全蚀病)，长蠕孢属(同义词内脐蠕孢属，有性型：旋孢腔菌属)，雪霉叶枯菌(Fusarium nivale)(雪霉病)，禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)(无性型：小麦壳针孢(Septoria tritici)，壳针孢叶斑病)，小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病，有性型：Tapesiayallundae)，小麦柄锈菌(Puccinia triticina)(褐锈病或叶锈病)，条形柄锈病(P.striiformis)(条纹病或黄锈病)，禾柄锈菌(P.graminis)(茎腐病或黑锈病)，小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病)，颖枯壳多孢(Septoria(同义词Stagonospora)nodorum)(斑枯病)，颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum)和Tilletia tritici(同义词T.caries，小麦腥黑穗病)。

根据另一实施方案，化合物I.A特别适合在大麦植物上防治选自如下的植物病原性真菌：小麦白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病)，大麦网斑内脐蠕孢(Drechslera(同义词Helminthosporium，有性型：Pyrenophora)teres(网斑病)，禾本科镰孢(Fusarium graminearum)和大刀镰孢(Fusarium culmorum)(根腐病，黑星病或银尖病)，禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病)，大麦柄锈病(Puccinia hordei)(大麦黄矮叶锈病或叶锈病)，禾柄锈菌(P.graminis)(茎锈病)，条形柄锈病(P.striiformis)(条纹病或黄锈病)，Ramularia collo-cygni(柱隔孢叶斑病，生理叶斑病)和黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(褐变病)。

根据另一实施方案，化合物I.A特别适合在玉米植物上防治选自如下的植物病原性真菌：玉米尾孢菌(Cercospora zeae-maydis)，禾生炭疽病菌(Colleotrichum graminicola)，玉米生离蠕孢(Bipolaris zeicola)，玉蜀黍平脐蠕孢(Drechslera maydis)，轮枝镰孢(Fusarium verticillioides)，禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病)，玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)和玉蜀黍黑粉菌(Ustilago maydis)(玉米黑穗病)。

根据另一实施方案，化合物I.A特别适合在大豆植物上防治选自如下的植物病原性真菌：大豆灰斑病菌(Cercospora sojina)和大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii)，毛豆炭疽病菌(Colleotrichum gloeosporioides)，黄瓜褐斑病菌(Corynespora cassiicola)(叶斑病)，白纹羽菌(Dematophora(有性型：Rosellinia)necatrix)(根腐病/茎腐病)，北茎溃疡菌属(Diaporthe)，例如大豆北茎溃疡病菌(D.Phaseolorum)(立枯疡)，茄镰孢(Fusarium solani)，扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa)(白粉病)，大豆霜霉病菌(Peronosporamanshurica)(霜霉病)，豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.meibomiae)(大豆锈病)，大豆疫霉(Phytophthora megasperma)(同义词P.sojae)，立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)(根腐病和茎腐病)，大豆壳针孢(Septoria glycines)(褐斑病)和根串珠霉属(黑色根腐病)。

根据另一实施方案，化合物I.A特别适合在稻植物上防治选自如下的植物病原性真菌：宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)，大豆灰斑病菌(Cercospora sojina)和大豆紫斑病菌(C.kikuchii)，笹木伏革菌(Corticiumsasakii)(纹枯病)，藤仓赤霉(Giberella fujikuroi)(恶苗病)，稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)(有性型：Magnaporthe grisea，稻瘟病)和立枯丝核菌(R.Solani)(纹枯病)。

根据另一实施方案，化合物I.A特别适合在棉花植物上防治选自如下的植物病原性真菌：棉炭疽病菌(Colletotrichum gossypii)，棉炭疽病菌(Glomerella gossypii)，丝核菌属和根串珠霉属(黑色根腐病)。

根据另一实施方案，化合物I.A特别适合在油籽油菜植物上防治选自如下的植物病原性真菌：芸苔生链格孢(Alternaria brassicola)，灰葡萄孢(Botrytis cinerea)，Erysiphe cruciferarum(白粉病)和寄生霜霉(Peronospora parasitica)(霜霉病)。

根据另一实施方案，化合物I.A特别适合在土豆植物上防治选自如下的植物病原性真菌：早疫链格孢(Alternaria solani)(早疫病)，西瓜炭疽病菌(Colleotrichum coccodes)(黑斑病)，致病疫霉(Phytophthora infestans)(晚疫病)和丝核菌属。

根据另一实施方案，化合物I.A特别适合在西红柿植物上防治选自如下的植物病原性真菌：早疫链格孢(Alternaria solani)(早疫病)和致病疫霉(Phytophthora infestans)(晚疫病)。

根据另一实施方案，化合物I.A特别适合在豆类植物上防治选自如下的植物病原性真菌：菜豆炭疽病菌(Colletotrichum lindemuthianum)和疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)(锈病)。

根据另一实施方案，化合物I.A特别适合在糖用甜菜上防治选自如下的植物病原性真菌：甜菜生尾孢(Cercospora beticola)，甜菜白粉菌(Erysiphebetae)(白粉病)，甜菜叶斑病菌(Ramularia beticola)和甜菜锈病菌(Uromyces betae)(锈病)。

根据另一实施方案，化合物I.A特别适合在葡萄藤(食用葡萄，酿酒葡萄)上防治选自如下的植物病原性真菌：灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、F.mediterranea、Phaeomoniella chlamydospora(旧名为Phaeoacremoniumchlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtuse)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(葡萄藤枯萎病，干枯病)；葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)(葡萄藤霜霉病)；以及葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病，无性型：Oidium tuckeri)。

根据另一实施方案，化合物I.A特别适合在草莓植物上防治灰葡萄孢(Botrytis cinerea)。

根据另一实施方案，化合物I.A特别适合在咖啡植物上防治咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)(叶锈病)。

根据另一实施方案，化合物I.A特别适合在苹果树上防治选自如下的植物病原性真菌：苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)(白粉病)和苹果黑星病(Venturia inaequalis)(黑星病)。

根据另一实施方案，化合物I.B同样特别适合在上述各种栽培植物品种上防治上述植物病原性真菌。

化合物I及其组合物分别可以用于改善植物健康。本发明还涉及一种通过分别用有效量的化合物I及其组合物处理植物、其繁殖材料和/或其中植物生长或要生长的场所而改善植物健康的方法。

术语“植物健康”应理解为表示植物和/或其产品由几种迹象如产量(例如增加的生物量和/或增加的有价值成分含量)、植物活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶子(“绿化效应”))、质量(例如某些成分的改善含量或组成)和对生命和/或非生命应力的耐受性单独或相互组合确定的状况。植物健康状况的上述迹象可以相互依存或可以相互影响。

式I化合物可以以其生物学活性可能不同的不同晶型存在。它们同样为本发明的主题。

化合物I直接或以组合物形式通过用杀真菌有效量的活性物质处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间而使用。施用可以在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间被真菌侵染之前和之后进行。

植物繁殖材料可以在种植或移栽时或在种植或移栽之前用化合物I本身或包含至少一种化合物I的组合物预防性地处理。

本发明还涉及包含溶剂或固体载体以及至少一种化合物I的农化组合物及其在防治有害真菌中的用途。

农化组合物包含杀真菌有效量的化合物I。术语“有效量”表示足以在栽培植物上或在材料保护中防治有害真菌且不对被处理植物引起任何显著损害的量的本发明组合物或化合物I。该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素如待防治的真菌品种、被处理的栽培植物或材料、气候条件以及所用具体化合物I。

化合物I、其N-氧化物和盐可以转化成农化组合物常用的类型，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。组合物的类型取决于特定的意欲目的；在每种情况下应确保本发明化合物精细和均匀分布。

组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS)，可乳化浓缩物(EC)，乳液(EW、EO、ES)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(WP、SP、SS、WS、DP、DS)或可以是水溶性的或可湿性的颗粒(GR、FG、GG、MG)，以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(GF)。

组合物类型(例如SC、OD、FS、EC、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)通常以稀释形式使用。组合物类型如DP、DS、GR、FG、GG和MG通常不经稀释使用。

组合物以已知方式制备(例如参见US3,060,084，EP-A707445(对于液体浓缩物)，Browning，“Agglomeration”，Chemical Engineering，1967年12月4日，147-48，Perry’s Chemical Engineer’s Handbook，第4版，McGraw-Hill，New York，1963，第8-57及后续页，WO91/13546，US4,172,714，US4,144,050，US3,920,442，US5,180,587，US5,232,701，US5,208,030，GB2,095,558，US3,299,566，Klingman：Weed Control as aScience(John Wiley&Sons，New York，1961)，Hance等：Weed ControlHandbook(第8版，Blackwell Scientific，Oxford，1989)以及Mollet，H.和Grubemann，A.：Formulation Technology(Wiley VCH Verlag，Weinheim，2001)。

农化组合物还可以包含常用于农化组合物的助剂。所用助剂分别取决于特定的施用形式和活性物质。

合适助剂的实例是溶剂，固体载体，分散剂或乳化剂(例如其他加溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘附剂)，有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂，合适的话还有着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。

合适的溶剂是水，有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，此外还有煤焦油，以及植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，二元醇，酮类如环己酮和γ-丁内酯，脂肪酸二甲基酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡咯烷酮。

固体载体为矿土如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉及其他固体载体。

合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸类型，挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸

类型，Akzo Nobel，USA)、二丁基萘磺酸

类型，德国BASF)以及脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐，脂肪醇硫酸盐及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇，硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质，变性蛋白，多糖(例如甲基纤维素)，疏水改性淀粉，聚乙烯醇

类型，瑞士Clariant)，聚羧酸盐(

类型，德国BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺

类型，德国BASF)，聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。

增稠剂(即赋予组合物以改性的流动性，即静态条件下的高粘度和搅动过程中的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶

CP Kelco，USA)，

23(法国Rhodia)，

(R.T.Vanderbilt，USA)或

(Engelhard Corp.，NJ，USA)。

可以加入杀菌剂来保存和稳定该组合物。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的那些(ICI的

或Thor Chemie的

RS和Rohm&Haas的

MK)，以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的

MBS)。

合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。

消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(例如

SRE，德国Wacker或

法国Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。

合适的着色剂是低水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例是以下列名称已知的那些：若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。

增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚

日本Shin-Etsu)。

粉末、撒播材料和粉剂可以通过将化合物I以及合适的话其他活性物质与至少一种固体载体混合或同时研磨而制备。

颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制备。固体载体的实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉及其他固体载体。

组合物类型的实例为：

1.用水稀释的组合物类型

i)水溶性浓缩物(SL，LS)

将10重量份本发明化合物I溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为替换，加入润湿剂或其他助剂。活性物质在用水稀释时溶解。以此方式得到活性物质含量为10重量%的组合物。

ii)分散性浓缩物(DC)

将20重量份本发明化合物I溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性物质含量为20重量%。

iii)可乳化浓缩物(EC)

将15重量份本发明化合物I溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为15重量%。

iv)乳液(EW，EO，ES)

将25重量份本发明化合物I溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。借助乳化机(例如Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为25重量%。

v)悬浮液(SC，OD，FS)

在搅拌的球磨机中将20重量份本发明化合物I在加入10重量份分散剂和润湿剂以及70重量份水或有机溶剂下粉碎，得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。该组合物的活性物质含量为20重量%。

vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)

将50重量份本发明化合物I在加入50重量份分散剂和润湿剂下细碎研磨，借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为50重量%。

vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，SS，WS)

将75重量份本发明化合物I在加入25重量份分散剂、润湿剂和硅胶下在转子-定子磨机中研磨。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为75重量%。

viii)凝胶(GF)

在球磨机中在加入10重量份分散剂、1重量份胶凝剂润湿剂和70重量份水或有机溶剂下研磨20重量份本发明化合物I而得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液，由此得到含有20重量%活性物质的组合物。

2.不经稀释施用的组合物类型

ix)可撒粉粉末(DP，DS)

将5重量份本发明化合物I细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性物质含量为5重量%的可撒粉组合物。

x)颗粒(GR，FG，GG，MG)

将0.5重量份本发明化合物I细碎研磨并结合99.5重量份载体。常见方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性物质含量为0.5重量%的不经稀释施用的颗粒。

xi)ULV溶液(UL)

将10重量份本发明化合物I溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性物质含量为10重量%的不经稀释施用的组合物。

农化组合物通常包含0.01-95重量%，优选0.1-90重量%，最优选0.5-90重量%的活性物质。活性物质优选以90-100%，优选95-100%的纯度(根据NMR光谱)使用。

为了处理植物繁殖材料，尤其是种子，通常使用水溶性浓缩物(LS)，可流动浓缩物(FS)，干处理用粉末(DS)，淤浆处理用水分散性粉末(WS)，水溶性粉末(SS)，乳液(ES)，可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。这些组合物可以经稀释或不经稀释而施用于植物繁殖材料，尤其是种子上。所述组合物在稀释2-10倍后在即用制剂中给出0.01-60重量%，优选0.1-40重量%的活性物质浓度。施用可以在播种之前或期间进行。农化化合物及其组合物在植物繁殖材料，尤其是种子上的施用或处理方法在本领域中是已知的且包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。在优选实施方案中，通过不诱发种子萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将化合物或其组合物施用于植物繁殖材料上。

在优选实施方案中，将悬浮液类型(FS)的组合物用于种子处理。FS组合物通常可以包含1-800g/l活性物质，1-200g/l表面活性剂，0-200g/l防冻剂，0-400g/l粘合剂，0-200g/l颜料以及至多1升溶剂，优选水。

活性物质可以直接或以其组合物形式(例如以可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液、分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、刷涂、浸渍或浇灌来使用。施用形式完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保本发明活性物质的最佳可能分布。

含水使用形式可通过加入水由可乳化浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者可以制备由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。

即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量%，优选0.001-1重量%活性物质。

活性物质也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量%活性物质的组合物，或甚至施用不含添加剂的活性物质。

当用于植物保护中时，活性物质的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，特别优选0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。

在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸透种子的处理中，通常要求活性物质的量为0.1-1000g/100kg，优选1-1000g/100kg，更优选1-100g/100kg，最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。

当用于保护材料或储存产品中时，活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg活性化合物/立方米被处理材料，优选0.005g-1kg活性化合物/立方米被处理材料。

可以向活性物质或包含它们的组合物中加入各种类型的油、润湿剂、助剂、除草剂、杀菌剂、其他杀真菌剂和/或杀虫剂，合适的话在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂可以以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。

可以使用的助剂尤其是有机改性的聚硅氧烷，例如Break Thru S

醇烷氧基化物，例如

Atplus MBA

Plurafac LF

和Lutensol ON

EO/PO嵌段聚合物，例如Pluronic RPE和Genapol

醇乙氧基化物，例如Lutensol XP

以及磺基琥珀酸二辛酯钠，例如Leophen

I.杀真菌活性的生物学实施例

A.温室试验

喷雾溶液以几个步骤制备：

制备储备溶液：将溶剂/乳化剂相互关系(体积)为99/1的丙酮和/或二甲亚砜与基于乙氧基化烷基酚的润湿剂/乳化剂Wettol的混合物加入25mg化合物中，总共得到10ml。然后加水至总体积为100ml。

用所述溶剂/乳化剂/水混合物稀释该储备溶液至给定浓度。

应用实施例1.对大豆上由豆薯层锈菌引起的大豆锈病的保护性防治

将盆栽大豆秧苗的叶子用含有如下所述浓度的活性成分或其混合物的含水悬浮液喷雾至滴流。将植株风干。将试验植株在23-27℃和60-80%相对湿度下在温室中栽培1天。然后将植株用豆薯层锈菌的孢子接种。为了确保人工接种的成功，将植株转移到相对湿度约95%和20-24℃的潮湿室中24小时。将试验植株在23-27℃和60-80%相对湿度下在温室中栽培14天。以患病叶面积%肉眼评价叶子上的真菌侵袭程度。

在该试验中，用1000ppm式I.A化合物处理的植株显示出4%的侵染，而未处理植株90%被侵染。

B.微试验

在二甲亚砜中将活性化合物单独配制成浓度为10000ppm的储备溶液。

将储备溶液根据比例混合，用移液管移到微滴定板(MTP)中并用水稀释至所述浓度。然后加入所述真菌在生物麦芽或酵母-细菌蛋白胨-乙酸钠水溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。

真菌

1.在微滴定板试验中对灰霉病—灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的活性(Botrci)

2.在微滴定板试验中对稻瘟病稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)的活性(Pyrior)

3.在小麦上对由小麦壳针孢(Septoria tritici)引起的叶斑病的活性(Septtr)

4.对由早疫链格孢(Alternaria solani)引起的早疫病的活性(Alteso)

5.在微滴定试验中对大麦上网斑病大麦网斑内脐蠕孢(Pyrenophora teres)的活性(Pyrnte)

6.在微滴定试验中对叶斑病—黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)的活性(Rhynse)

7.在微滴定试验中对土豆茎腐病—立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)的活性(Rhizso)

8.在微滴定试验中对大豆炭疽病菌(Colletotrichum truncatum)的活性(Colldu)

9.在微滴定试验中对黄瓜褐斑病菌(Corynespora cassiicola)的活性(Coryca)

10.在微滴定试验中对大豆上的褐斑病—大豆壳针孢(Septoria glycines)的活性(Septgl)

11.在微滴定试验中对大豆上的大豆灰斑病—大豆灰斑病菌(Cercosporasojina)的活性(Cercso)

12.在微滴定试验中对大刀镰孢(Fusarium culmorum)的活性(Fusacu)

13.在微滴定试验中对梨孢镰孢菌(Fusarium poae)的活性(Fusapo)

14.在微滴定试验中对尖镰孢(Fusarium oxysporum)的活性(Fusaox)

15.在微滴定试验中对稻上的褐斑病—宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus)的活性(Cochmi)

16.在微滴定试验中对黄瓜炭疽病—黄瓜炭疽病菌(Colletotrichumlagenarium)的活性(Collar)

17.在微滴定试验中对晚疫病病原体致病疫霉(Phytophthora infestans)的活性(Phytin)

将储备溶液根据比例混合，用移液管移到微滴定板(MTP)中并用水稀释至所述浓度。然后加入含有豌豆汁基含水营养培养基或DDC培养基的致病疫霉孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。

将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100%)以及不含真菌和活性化合物的空白值相比较，以确定病原体在各相应活性化合物中的相对生长百分数。

Claims

1.式I化合物及其N-氧化物和可农用盐在栽培植物上防治植物病原性有害真菌的用途：

其中

所有4个R取代基相同；

R为CN。

2.根据权利要求1的用途，其中式I化合物具有式I.A：

3.根据权利要求1或2的用途，其中所述栽培植物选自禾谷类、甜菜、水果、豆科植物、油料植物、大豆、葫芦科植物、纤维植物、柑桔类水果、蔬菜、月桂类植物、原料植物、玉米、烟草、坚果、咖啡、茶、香蕉、葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄)、啤酒花、草坪、甜叶菊(也称甜菊(Stevia))、天然橡胶植物或观赏和森林植物，包括这些植物的植物繁殖材料和作物材料。

4.根据权利要求3的用途，其中所述栽培植物选自土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡、甘蔗、水果、葡萄藤、观赏植物、黄瓜、西红柿、菜豆和南瓜。

5.根据权利要求1-4中任一项的用途，用于在大麦植物上防治选自如下的植物病原性真菌：小麦白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病)，大麦网斑内脐蠕孢(Drechslera(同义词Helminthosporium，有性型：Pyrenophora)teres)(网斑病)，禾本科镰孢(Fusarium graminearum)和大刀镰孢(Fusarium culmorum)(根腐病，黑星病或银尖病)，禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病)，大麦柄锈病(Puccinia hordei)(大麦黄矮叶锈病或叶锈病)，禾柄锈菌(P.graminis)(茎锈病)，条形柄锈病(P.striiformis)(条纹病或黄锈病)，Ramulariacollo-cygni(柱隔孢叶斑病，生理叶斑病)和黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)(褐变病)。

6.根据权利要求1-4中任一项的用途，用于在玉米植物上防治选自如下的植物病原性真菌：玉米尾孢菌(Cercospora zeae-maydis)，禾生炭疽病菌(Colleotrichum graminicola)，玉米生离蠕孢(Bipolaris zeicola)，玉蜀黍平脐蠕孢(Drechslera maydis)，轮枝镰孢(Fusarium verticillioides)，禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病)，玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)和玉蜀黍黑粉菌(Ustilago maydis)(玉米黑穗病)。

7.根据权利要求1-4中任一项的用途，用于在大豆植物上防治选自如下的植物病原性真菌：大豆灰斑病菌(Cercospora sojina)和大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii)，毛豆炭疽病菌(Colleotrichum gloeosporioides)，黄瓜褐斑病菌(Corynespora cassiicola)(叶斑病)，白纹羽菌(Dematophora(有性型：Rosellinia)necatrix)(根腐病和茎腐病)，北茎溃疡菌属(Diaporthe)，例如大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯疡)，茄镰孢(Fusarium solani)，扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa)(白粉病)，大豆霜霉病菌(Peronospora manshurica)(霜霉病)，豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.meibomiae)(大豆锈病)，大豆疫霉(Phytophthora megasperma)(同义词P.sojae)，立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)(根腐病和茎腐病)，大豆壳针孢(Septoria glycines)(褐斑病)和根串珠霉属(黑色根腐病)。

8.根据权利要求7的用途，用于在大豆植物上防治豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.meibomiae)(大豆锈病)。

9.一种防治有害真菌的方法，包括用有效量的至少一种如权利要求1或2所定义的式I化合物或包含该化合物的组合物处理待防止真菌侵袭的植物或种子。

10.如权利要求1或2所定义的式I化合物在改善植物健康中的用途。

11.以0.1g-10kg/100kg种子的量用至少一种如权利要求1或2所定义的式I化合物涂敷的种子。