CN103606706A - 一种锂离子电池及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种锂离子电池及其制备方法，该锂离子电池，包括电池壳体、电芯和电解液，所述电芯安装在所述电池壳体内，所述电芯包括正极片和负极片，所述电解液注入于所述电池壳体与所述电芯之间，所述正极片包括分子式为LiFexMnyMzPO4/C的磷酸铁锰锂材料，其中0.6≤x≤0.95、0.05≤y≤0.4、0.005≤z≤0.05，M为掺杂金属或金属氧化物。其制备方法包括如下步骤：制备极片浆料；制备极片；组装电池；以及注液、化成。本发明的锂离子电池具有更高的能量密度，而且该电池具有较好的容量保持率，其制备方法，制作工艺简单，成本低，适合大规模生产。

Description

一种锂离子电池及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池及其制备方法，特别是一种采用磷酸铁锰锂作为电池正极材料的高能量密度、长寿命的锂离子电池及其制备方法。
背景技术
随着锂电技术的不断发展，锂电技术的不断完善和改善，锂离子电池已经逐渐地进入到新能源汽车领域和储能电池领域。国务院在《节能与新能源汽车产业发展规划》提到在2015年，纯电动汽车和插电式混合动力汽车累计产销量力争达到50万辆；到2020年，纯电动汽车和插电式混合动力汽车生产能力达200万辆、累计产销量超过500万辆。如果未来储能电池市场打开，未来将带来更大的商机。
目前大量应用在纯电动汽车和储能项目所应用的电池体系为磷酸铁锂电池。由于磷酸铁锂使用寿命长，可以满足长使用周期的质量保障。安全性能好，在针刺、短路、过冲的情况下可以不爆炸、不起火、不冒烟，且电池成本低等因素使该体系电池一直被动力电池和储能电池制造厂家所青睐。但是该体系电池有一个致命缺陷就是能量密度低，一般情况下制作的磷酸铁锂单体电芯能量密度只有130Wh/kg，较为优秀的厂家也只是160Wh/kg，这就使得使用磷酸铁锂体系动力电池的新能源汽车一次充电最多只能行驶300km左右，不能满足使用的要求。因此许多厂家开始逐步研发能量密度更高的三元系电池，但存在安全性能和使用寿命下降的问题。如何在保持原先使用寿命、安全性、成本优势的同时进一步提升电池的能量密度，成为行业内亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种寿命长、安全性能好且成本低的高能量密度的锂离子电池及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明提供了一种锂离子电池，包括电池壳体、电芯和电解液，所述电芯安装在所述电池壳体内，所述电芯包括正极片和负极片，所述电解液注入于所述电池壳体与所述电芯之间，其中，所述正极片包括分子式为LiFexMnyMzPO4/C的磷酸铁锰锂材料，其中0.6≤x≤0.95、0.05≤y≤0.4、0.005≤z≤0.05，M为掺杂金属或金属氧化物。
上述的锂离子电池，其中，所述磷酸铁锰锂材料为LiFe0.8Mn0.2Mg0.005Ti0.045PO4/C、LiFe0.6Mn0.4Mg0.006Ti0.034PO4/C或LiFe0.95Mn0.05Mg0.008Al0.042PO4/C。
上述的锂离子电池，其中，所述负极片包括石墨系材料或硅系材料，所述硅系材料包括硅碳复合材料，其中硅碳复合材料中硅的含量占总材料重量比的3%～20%。
上述的锂离子电池，其中，其中M为Mg、Ti、Al或Zn中的一种或两种混合物。
为了更好地实现上述目的，本发明还提供了一种锂离子电池的制备方法，其中，包括如下步骤：
S100、制备极片浆料，包括：
S101、制备正极浆料：将正极材料、导电剂、粘结剂和溶剂加入到混料机中进行混料，得到正极浆料，其中，所述正极材料包括分子式为LiFexMnyMzPO4/C磷酸铁锰锂材料，其中0.6≤x≤0.95、0.05≤y≤0.4、0.005≤z≤0.05，M为掺杂金属或金属氧化物；
S102、制备负极浆料：将负极材料、导电剂、粘结剂和溶剂加入混浆机中进行混料，得到负极浆料；
S200、制备极片：分别将所述的正极浆料和负极浆料涂覆到基体上并烘干滚压为正极片和负极片；
S300、组装电池：将所述正极片和负极片分别裁成需要的尺寸并组装成电芯，将所述正极片的极耳和负极片的极耳分别连接成为电池的正极和负极，并将所述电芯装入电池壳体内；
S400、注液、化成：将电解液注入到所述电池壳体内，然后将所述电池壳体封口并进行分容化成。
上述的锂离子电池制备方法，其中，所述步骤S200进一步包括：
S201、制备正极片：将所述正极浆料涂覆在正极集流体上，在烘箱中以100℃～140℃烘干，然后对辊滚压，压实密度为2.0～2.5g/cm3，得到正极片；
S202、制备负极片：将所述负极浆料涂覆在负极集流体上，在烘箱中以90℃～120℃烘干，然后对辊滚压，压实密度为1.2～1.7g/cm3，得到负极片。
上述的锂离子电池制备方法，其中，所述正极材料为LiFe0.8Mn0.2Mg0.005Ti0.045PO4/C、LiFe0.6Mn0.4Mg0.006Ti0.034PO4/C或LiFe0.95Mn0.05Mg0.008Al0.042PO4/C。
上述的锂离子电池制备方法，其中，所述磷酸铁锰锂材料LiFexMnyMzPO4/C经过碳包覆，所述碳的包覆量为1%～3%。
上述的锂离子电池制备方法，其中，所述磷酸铁锰锂材料粒径范围为1～8μm。
上述的锂离子电池制备方法，其中，所述步骤S101中，所述导电剂为导电炭黑、导电石墨、乙炔黑、碳纳米管中的一种或几种的混合物；所述粘结剂为PVDF、CMC、PVP、SBR、PAN中的一种或几种的混合物；所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N-N-二甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、无水乙醇、丙酮中的一种或几种的混合物。
上述的锂离子电池制备方法，其中，所述正极浆料中的各组分含量为：正极材料90%～94%，导电剂1%～5%，粘结剂1%～5%，并加入使所述正极浆料的固含量在35%～50%的溶剂量。
上述的锂离子电池制备方法，其中，所述硅系材料为硅碳复合材料，其中硅碳复合材料中硅的含量占硅碳复合材料重量比的3%～20%。
上述的锂离子电池制备方法，其中，所述步骤S102中，所述导电剂为石墨、炭黑、乙炔黑、碳纤维、碳纳米管中的一种或几种的混合物；所述粘结剂为苯乙烯-丁二烯橡胶、聚偏氟乙烯、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠、丙烯腈中的一种或几种的混合物；所述溶剂为水、N-甲基吡咯烷酮或N-N-二甲基吡咯烷酮中的一种或两种的混合物。
上述的锂离子电池制备方法，其中，所述负极浆料中各组分的含量为：硅系材料92%～96%，导电剂1%～4%，粘结剂1%～4%。
上述的锂离子电池制备方法，其中，所述正极浆料的涂布面密度为10～22×10-3g/cm2，负极浆料的涂布面密度为4～10×10-3g/cm2。
本发明的技术效果在于：
本发明的锂离子电池，具有较高能量密度及较好容量保持率，在正极选取容量磷酸铁锰锂材料，该材料相比传统磷酸铁锂具有更高的电压平台，能量密度提升并且循环性能较好。在负极上选取容量较高的硅碳复合物，可以达到400mAh/g以上的容量。相对于现有技术的磷酸铁锂电池能量密度提升并且循环稳定性较好，适用于纯电动汽车和储能电池。且其制备方法简单、成本低，适宜于大规模生产。
以下结合附图和具体实施例对本发明进行详细描述，但不作为对本发明的限定。
附图说明
图1为本发明锂离子电池结构图；
图2为本发明锂离子电池的制备方法流程图；
图3为本发明实施例1的电池循环容量保持率图；
其中，附图标记
1  电池壳体
2  正极
3  负极
S100-S400  步骤
具体实施方式
下面结合附图对本发明的结构原理和工作原理作具体的描述：
参见图1，图1为本发明锂离子电池结构图。本发明的锂离子电池，包括电池壳体1、电芯和电解液（图未示），所述电芯安装在所述电池壳体1内，所述电芯包括正极片和负极片，所述电解液注入于所述电池壳体1与所述电芯之间，其中，所述正极片包括分子式为LiFexMnyMzPO4/C的磷酸铁锰锂材料，其中0.6≤x≤0.95、0.05≤y≤0.4、0.005≤z≤0.05，其中，所述磷酸铁锰锂材料优选为LiFe0.8Mn0.2Mg0.005Ti0.045PO4/C、LiFe0.6Mn0.4Mg0.006Ti0.034PO4/C或LiFe0.95Mn0.05Mg0.008Al0.042PO4/C，M为掺杂金属或金属氧化物，其中M优选为Mg、Ti、Al或Zn中的一种或两种混合物。所述负极片包括石墨系材料或硅系材料，所述硅系材料包括硅碳复合材料，其中硅碳复合材料中硅的含量占总材料重量比的3%～20%。该锂离子电池的电池壳体可为铝壳、钢壳或者聚合物软包装。
参见图2，图2为本发明锂离子电池的制备方法流程图。本发明的锂离子电池的制备方法，包括如下步骤：
步骤S100、制备极片浆料，包括：
步骤S101、制备正极浆料：将正极材料、导电剂、粘结剂和溶剂加入到混料机中进行混料，得到正极浆料，其中，所述正极材料包括分子式为LiFexMnyMzPO4/C磷酸铁锰锂材料，其中0.6≤x≤0.95、0.05≤y≤0.4、0.005≤z≤0.05，M为掺杂金属或金属氧化物，其中M优选为Mg、Ti、Al或Zn中的一种或两种混合物；其中，所述磷酸铁锰锂材料LiFexMnyMzPO4/C经过碳包覆，所述碳的包覆量为1%～3%。其中，所述磷酸铁锰锂材料粒径范围优选为1～8μm。所述正极材料优选为LiFe0.8Mn0.2Mg0.005Ti0.045PO4/C、LiFe0.6Mn0.4Mg0.006Ti0.034PO4/C或LiFe0.95Mn0.05Mg0.008Al0.042PO4/C。
其中，所述步骤S101中，所述导电剂为导电炭黑、导电石墨、乙炔黑、碳纳米管中的一种或几种的混合物；所述粘结剂为PVDF、CMC、PVP、SBR、PAN中的一种或几种的混合物；所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N-N-二甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、无水乙醇、丙酮中的一种或几种的混合物。其中，所述步骤S101中的正极浆料中的各组分含量优选为：正极材料90%～94%，导电剂1%～5%，粘结剂1%～5%，并加入使所述正极浆料的固含量在35%～50%的溶剂量。
步骤S102、制备负极浆料：将负极材料、导电剂、粘结剂和溶剂加入混浆机中进行混料，得到负极浆料；
其中，所述负极材料优选为硅系材料，该硅系材料例如可以为硅碳复合材料，其中优选硅碳复合材料中硅的含量占硅碳复合材料重量比的3%～20%。所述步骤S102中的导电剂优选为石墨、炭黑、乙炔黑、碳纤维、碳纳米管中的一种或几种的混合物；所述粘结剂优选为苯乙烯-丁二烯橡胶、聚偏氟乙烯、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠、丙烯腈中的一种或几种的混合物；所述溶剂优选为水、N-甲基吡咯烷酮或N-N-二甲基吡咯烷酮中的一种或两种的混合物。所述步骤S102的负极浆料中各组分的含量优选为：硅系材料92%～96%，导电剂1%～4%，粘结剂1%～4%。
步骤S200、制备极片：分别将所述的正极浆料和负极浆料涂覆到基体上并烘干滚压为正极片和负极片，其中所述正极浆料的涂布面密度优选为10～22×10-3g/cm2，负极浆料的涂布面密度优选为4～10×10-3g/cm2。其中，该步骤S200可进一步包括：
步骤S201、制备正极片：将所述正极浆料涂覆在正极集流体上，在烘箱中以100℃～140℃烘干，然后对辊滚压，压实密度为2.0～2.5g/cm3，得到正极片；
步骤S202、制备负极片：将所述负极浆料涂覆在负极集流体上，在烘箱中以90℃～120℃烘干，然后对辊滚压，压实密度为1.2～1.7g/cm3，得到负极片。
步骤S300、组装电池：将所述正极片和负极片分别裁成需要的尺寸并组装成电芯，将所述正极片的极耳和负极片的极耳分别连接成为电池的正极2和负极3，并将所述电芯装入电池壳体1内；
步骤S400、注液、化成：将电解液注入到所述电池壳体1内，然后将所述电池壳体1封口并进行分容化成。
下面以具体数据举例详细说明本发明的制备过程：
实施例1
本实施例中，磷酸铁锰锂正极材料选取LiFe0.6Mn0.4Mg0.006Ti0.034PO4/C结构，按照正极材料92%、乙炔黑1%、导电石墨1.5%、碳纳米管1%、PVDF4.5%加入到NMP溶剂中，控制浆料固含量为42%。在混料机中在2750rpm转速下进行搅拌10小时，完成正极材料浆料制备，涂布单面面密度为15×10-3g/cm2，双面涂覆到铝箔上，经过130℃烘干后，对极片进行辊压，压实密度为2.2g/cm3得到正极极片。负极采用Si的含量为4%，容量为400mAh/g左右的硅碳复合材料，按照Si/C复合材料95%、导电炭黑1.5%、CMC2%、SBR1.5%加入到NMP溶剂中，控制浆料固含量为48%。在混料机中以2600rpm转速搅拌8小时，得到负极浆料，涂布单面面密度为6×10-3g/cm2，双面涂覆到铜箔上，经过110℃烘干后，对极片进行辊压，压实密度为1.5g/cm3得到负极极片。
将正负极片进行裁剪得到所需形状的正极极片和负极极片，按照正极极片、隔膜、负极极片依次采用叠片式制作成所需电芯，将所述正极片的极耳和负极片的极耳分别焊接成为电池的正极2和负极3，并将制成的电芯包膜，向电池内注入配套用量电解液，将电池壳体1封口后进行分容化成，最终组装成磷酸铁锰锂软包装电池。
在1C电流密度下得到60.8Ah磷酸铁锰锂软包装电池，中值电压为3.56V，重量为1162g。测算得到该电池能量密度为186Wh/kg。充放电循环容量保持率如图3（图3为本发明实施例1的电池循环容量保持率图），电池循环100周容量可以保持97%。
实施例2
磷酸铁锰锂正极材料同样选取LiFe0.6Mn0.4Mg0.006Ti0.034PO4/C结构，按照正极材料93%、乙炔黑1%、导电石墨1%、碳纳米管1.5%、PVDF3.5%加入到NMP溶剂中，控制浆料固含量为40%。在混料机中在3000rpm转速下进行搅拌10小时，完成正极材料浆料制备，涂布单面面密度为18×10-3g/cm2，双面涂覆到铝箔上，经过130℃烘干后，对极片进行辊压，压实密度为2.2g/cm3得到正极极片。负极采用Si的含量为5%，容量为450mAh/g左右的硅碳复合材料，按照Si/C复合材料94%、导电炭黑1.5%、碳纳米管0.5%、CMC2%、SBR2%加入到NMP溶剂中，控制负极浆料固含量为45%。在混料机中以2800rpm转速搅拌8小时，得到负极浆料，涂布单面面密度为6.5×10-3g/cm2，双面涂覆到铜箔上，经过105℃烘干后，对极片进行辊压，压实密度为1.4g/cm3得到负极极片。
将正负极片进行裁剪的到所需形状的正极极片和负极极片，按照正极极片、隔膜、负极极片依次采用叠片式制作成所需电芯，将所述正极片的极耳和负极片的极耳分别焊接成为电池的正极2和负极3，并将制成的电芯包膜，向电池壳体1内注入配套用量电解液，将电池壳体1封口后进行分容化成，最终组装成磷酸铁锰锂软包装电池。
在1C电流密度下得到121.8Ah磷酸铁锰锂软包装电池，中值电压为3.54V，重量为2163g。测算得到该电池能量密度为199.3Wh/kg。
实施例3
磷酸铁锰锂正极材料同样选取LiFe0.95Mn0.05Mg0.008Al0.042PO4/C结构，按照正极材料90%、乙炔黑1.5%、导电石墨2%、碳纳米管1%、PVDF5.5%加入到NMP溶剂中，控制正极浆料固含量为45%。在混料机中在2600rpm转速下进行搅拌12小时，完成正极材料浆料制备，涂布单面面密度为20×10-3g/cm2，双面涂覆到铝箔上，经过125℃烘干后，对极片进行辊压，压实密度为2.2g/cm3得到正极极片。负极采用Si的含量为10%，容量为600mAh/g左右的硅碳复合材料，按照Si/C复合材料92%、导电炭黑2%、碳纳米管1%、CMC2.5%、SBR2.5%加入到NMP溶剂中，控制负极浆料固含量为42%。在混料机中以3000rpm转速搅拌8小时，得到负极浆料，涂布单面面密度为5.4×10-3g/cm2，双面涂覆到铜箔上，经过110℃烘干后，对极片进行辊压，压实密度为1.2g/cm3得到负极极片。
将正负极片进行裁剪得到所需形状的正极极片和负极极片，按照正极极片、隔膜、负极极片依次采用叠片式制作成所需电芯，将所述正极片的极耳和负极片的极耳分别焊接成为电池的正极2和负极3，并将制成的电芯包膜，向电池壳体1内注入配套用量电解液，将电池壳体1封口后进行分容化成，最终组装成磷酸铁锰锂软包装电池。
在1C电流密度下得到101.75Ah磷酸铁锰锂软包装电池，中值电压为3.31V，重量为1687g，测算得到该电池能量密度为199.6Wh/kg。
对比例1
对比例1选用LiFePO4/C和石墨负极同样工艺制作电池，按照正极材料92%、乙炔黑1%、导电石墨1.5%、碳纳米管1%、PVDF4.5%加入到NMP溶剂中，控制正极浆料固含量为42%。在混料机中在2750rpm转速下进行搅拌10小时，完成正极材料浆料制备，涂布单面面密度为15×10-3g/cm2，双面涂覆到铝箔上，经过130℃烘干后，对极片进行辊压，压实密度为2.2g/cm3得到正极极片。负极采用天然石墨，容量为300mAh/g左右，按照天然石墨材料95%、导电炭黑1.5%、CMC2%、SBR1.5%加入到NMP溶剂中，控制负极浆料固含量为48%。在混料机中以2600rpm转速搅拌8小时，得到负极浆料，涂布单面面密度为7.7×10-3g/cm2，双面涂覆到铜箔上，经过110℃烘干后，对极片进行辊压，压实密度为1.5g/cm3得到负极极片。
将正、负极片进行裁剪的到所需形状的正极极片和负极极片，按照正极极片、隔膜、负极极片依次采用叠片式制作成所需电芯，将所述正极片的极耳和负极片的极耳分别焊接成为电池的正极2和负极3，并将制成的电芯包膜，向电池壳体1内注入配套用量电解液，将电池壳体1封口后进行分容化成，最终组装成磷酸铁锂软包装电池。
在1C电流密度下得到60.1Ah磷酸铁锂软包装电池，中值电压为3.21V，重量为1243.8g，测算得到该电池能量密度为155.2Wh/kg。
对比例2
对比例2的正极材料选取LiFePO4/C，按照正极材料93%、乙炔黑1%、导电石墨1%、碳纳米管1.5%、PVDF3.5%加入到NMP溶剂中，控制浆料固含量为40%。在混料机中在3000rpm转速下进行搅拌10小时，完成正极材料浆料制备，涂布单面面密度为18×10-3g/cm2，双面涂覆到铝箔上，经过130℃烘干后，对极片进行辊压，压实密度为2.2g/cm3得到正极极片。负极采用天然石墨，容量为300mAh/g左右，按照天然石墨94%、导电炭黑1.5%、碳纳米管0.5%、CMC2%、SBR2%加入到NMP溶剂中，控制浆料固含量为45%。在混料机中以2800rpm转速搅拌8小时，得到负极浆料，涂布单面面密度为9×10-3g/cm2，双面涂覆到铜箔上，经过105℃烘干后，对极片进行辊压，压实密度为1.5g/cm3得到负极极片。
将正负极片进行裁剪得到所需形状的正极极片和负极极片，按照正极极片、隔膜、负极极片依次采用叠片式制作成所需电芯，将所述正极片的极耳和负极片的极耳分别焊接成为电池的正极2和负极3，并将制成的电芯包膜，向电池壳体1内注入配套用量电解液，将电池壳体1封口后进行分容化成，最终组装成磷酸铁锂软包装电池。
在1C电流密度下得到123.1Ah磷酸铁锂软包装电池，中值电压为3.23V，重量为2354g，测算得到该电池能量密度为168.9Wh/kg。
对比例3
对比3的正极选用LiFePO4/C，按照正极材料90%、乙炔黑1.5%、导电石墨2%、碳纳米管1%、PVDF5.5%加入到NMP溶剂中，控制浆料固含量为45%。在混料机中在2600rpm转速下进行搅拌12小时，完成正极材料浆料制备，涂布单面面密度为20×10-3g/cm2，双面涂覆到铝箔上，经过125℃烘干后，对极片进行辊压，压实密度为2.2g/cm3得到正极极片。负极采用天然石墨，容量为300mAh/g左右，按照天然石墨92%、导电炭黑2%、碳纳米管1%、CMC2.5%、SBR2.5%加入到NMP溶剂中，控制浆料固含量为42%。在混料机中以3000rpm转速搅拌8小时，得到负极浆料，涂布单面面密度为10.5×10-3g/cm2，双面涂覆到铜箔上，经过110℃烘干后，对极片进行辊压，压实密度为1.4g/cm3得到负极极片。
将正负极片进行裁剪得到所需形状的正极极片和负极极片，按照正极极片、隔膜、负极极片依次采用叠片式制作成所需电芯，将所述正极片的极耳和负极片的极耳分别焊接成为电池的正极2和负极3，并将制成的电芯包膜，向电池壳体1内注入配套用量电解液，将电池壳体1封口后进行分容化成，最终组装成磷酸铁锂软包装电池。
在1C电流密度下得到102.3Ah磷酸铁锂软包装电池，中值电压为3.21V，重量为1926g，测算得到该电池能量密度为170.5Wh/kg。
下面对实施例和对比例中电池数据进行测试总结如下表所示：
从上表可以看出，采用磷酸铁锰锂正极材料和硅负极材料所制备的软包装电池，由于提升了电池的中值电压，并且硅碳负极的使用大大减少了负极的使用量，使得最终材料具有很高的能量密度，一定的配比下能量密度可以接近200Wh/kg，从上述实施例和对比例中对比可以看出，不同工艺和型号下的电池，采用该体系电池的能量密度相对传统磷酸铁锂系电池均有较大提升。并且具有较好的循环稳定性，实施例中当电池能量密度达到186Wh/kg时，循环100周容量可以保持97%。另外该电池体系还具有安全性能好、成本低等优势。因此该电池体系适用于未来动力汽车电池和储能电池体系。
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员当可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明所附的权利要求的保护范围。

Claims (11)

1.一种锂离子电池，包括电池壳体、电芯和电解液，所述电芯安装在所述电池壳体内，所述电芯包括正极片和负极片，所述电解液注入于所述电池壳体与所述电芯之间，其特征在于，所述正极片包括分子式为LiFexMnyMzPO4/C的磷酸铁锰锂材料，其中0.6≤x≤0.95、0.05≤y≤0.4、0.005≤z≤0.05，M为掺杂金属或金属氧化物。
2.如权利要求1所述的锂离子电池，其特征在于，所述磷酸铁锰锂材料为LiFe0.8Mn0.2Mg0.005Ti0.045PO4/C、LiFe0.6Mn0.4Mg0.006Ti0.034PO4/C或LiFe0.95Mn0.05Mg0.008Al0.042PO4/C。
3.如权利要求1或2所述的锂离子电池，其特征在于，所述负极片包括石墨系材料或硅系材料，所述硅系材料包括硅碳复合材料，其中硅碳复合材料中硅的含量占总材料重量比的3%～20%。
4.如权利要求1所述的锂离子电池，其特征在于，其中M为Mg、Ti、Al或Zn中的一种或两种混合物。
5.一种锂离子电池的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S100、制备极片浆料，包括：
S101、制备正极浆料：将正极材料、导电剂、粘结剂和溶剂加入到混料机中进行混料，得到正极浆料，其中，所述正极材料包括分子式为LiFexMnyMzPO4/C磷酸铁锰锂材料，其中0.6≤x≤0.95、0.05≤y≤0.4、0.005≤z≤0.05，M为掺杂金属或金属氧化物；
S102、制备负极浆料：将负极材料、导电剂、粘结剂和溶剂加入混浆机中进行混料，得到负极浆料，所述负极材料为硅系材料或石墨系材料；
S200、制备极片：分别将所述的正极浆料和负极浆料涂覆到基体上并烘干滚压为正极片和负极片；
S300、组装电池：将所述正极片和负极片分别裁成需要的尺寸并组装成电芯，将所述正极片的极耳和负极片的极耳分别连接成为电池的正极和负极，并将所述电芯装入电池壳体内；
S400、注液、化成：将电解液注入到所述电池壳体内，然后将所述电池壳体封口并进行分容化成。
6.如权利要求5所述的锂离子电池制备方法，其特征在于，所述步骤S200进一步包括：
S201、制备正极片：将所述正极浆料涂覆在正极集流体上，在烘箱中以100℃～140℃烘干，然后对辊滚压，压实密度为2.0～2.5g/cm3，得到正极片；
S202、制备负极片：将所述负极浆料涂覆在负极集流体上，在烘箱中以90℃～120℃烘干，然后对辊滚压，压实密度为1.2～1.7g/cm3，得到负极片。
7.如权利要求5或6所述的锂离子电池制备方法，其特征在于，所述磷酸铁锰锂材料LiFexMnyMzPO4/C经过碳包覆，所述碳的包覆量为1%～3%。
8.如权利要求5或6所述的锂离子电池制备方法，其特征在于，所述步骤S101中，所述导电剂为导电炭黑、导电石墨、乙炔黑、碳纳米管中的一种或几种的混合物；所述粘结剂为PVDF、CMC、PVP、SBR、PAN中的一种或几种的混合物；所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N-N-二甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、无水乙醇、丙酮中的一种或几种的混合物。
9.如权利要求8所述的锂离子电池制备方法，其特征在于，所述正极浆料中的各组分含量为：正极材料90%～94%，导电剂1%～5%，粘结剂1%～5%，并加入使所述正极浆料的固含量在35%～50%的溶剂量。
10.如权利要求5、6或9所述的锂离子电池制备方法，其特征在于，所述步骤S102中，所述导电剂为石墨、炭黑、乙炔黑、碳纤维、碳纳米管中的一种或几种的混合物；所述粘结剂为苯乙烯-丁二烯橡胶、聚偏氟乙烯、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠、丙烯腈中的一种或几种的混合物；所述溶剂为水、N-甲基吡咯烷酮或N-N-二甲基吡咯烷酮中的一种或两种的混合物。
11.如权利要求10所述的锂离子电池制备方法，其特征在于，所述负极浆料中各组分的含量为：硅系材料92%～96%，导电剂1%～4%，粘结剂1%～4%。
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