CN103592331B - 一种造纸漂白废水中可吸附有机氯化物的检测方法 - Google Patents
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Abstract
一种造纸漂白废水中可吸附有机氯化物的检测方法，以对氯苯酚为溶质，高纯水为溶剂配制成不同浓度的标准溶液并调节pH值，向其中加入活性炭粉搅拌，达到吸附平衡后，得到若干份吸附活性炭粉；将每份吸附活性炭粉进行DSC检测，得每份标准溶液对应的DSC吸放热曲线，然后以对氯苯酚标准溶液的浓度为横坐标，以DSC吸放热曲线中可吸附有机氯化物分解放热峰强度为纵坐标，绘制对氯苯酚浓度-DSC峰强度标准曲线，即：可吸附有机氯化物浓度-DSC峰强度标准曲线，调节造纸漂白废水待测水样的pH值，向其中加入活性炭粉搅拌；将得到的待测吸附活性炭粉进行DSC检测，获得的DSC吸放热曲线中可吸附有机氯化物分解放热峰强度与标准曲线进行比对。
Description
技术领域
本发明涉及一种水质监测方法，具体涉及一种造纸漂白废水中可吸附有机氯化物的检测方法。
背景技术
造纸工业是水污染的重要来源之一。在我国，由于纸浆漂白多采用含氯漂剂，在生产过程中会伴随生成大量有机氯化物。有机氯化物在自然界中非常稳定，不易降解；同时其生物毒性很强，可致癌，致畸，致突变等，[高扬，闫冰.纸浆漂白废水的污染及其防治途径.纸和造纸，2000，4：45-46]是一种危害极大的污染物。
我国造纸漂白废水中有机氯化物的排放标准早已公布，环保部门要求生产企业严格执行该标准。目前的国家标准检测法是将可吸附有机氯转化为无机氯，然后进行微库仑滴定或离子色谱分析，但相关检测仪器非常昂贵，主要依赖于进口。在我国经济基础还比较薄弱，特别是中小型造纸企业无力承担高额检测费用的情况下，绝大多数的纸浆漂白废水都未经检测有机氯化物浓度而直接排放，对人们正常的生产生活造成巨大的威胁。
另一方面，我国的纸浆原料大部分为非木材类，又没有实现无元素氯漂白(ECF)或全无氯漂白(TCF)技术，无论是生产原料还是漂白工艺都与国外有很大差异，直接套用国外的检测方法很有可能会影响测量结果的准确度。目前，关于造纸企业污水中有机氯实际排放量的数据非常少，水体中有机氯浓度与生态环境的关系亦不得而知，由于检测方法不适用，相关科学研究难于开展，进一步影响环保部门的管理决策，以及相关法律法规的健全。因此，开发适合我国造纸漂白废水中有机氯的分析检测技术具有重要的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种成本低廉、操作简便、准确可靠的造纸漂白废水中可吸附有机氯化物的检测方法。
为了达到上述目的，本发明的采用的技术方案包括以下步骤：
1)以分析纯的对氯苯酚为溶质，高纯水为溶剂，配制成若干份不同浓度的标准溶液；接着从每份标准溶液中移取相同体积的标准溶液并分别用稀硝酸调节pH值至2～4，得到若干份预处理后的水样；
2)向每份预处理后的水样中加入相同质量的活性炭粉，室温搅拌使活性炭粉吸附预处理后的水样并达到饱和状态，然后抽滤并收集滤饼，滤饼用NaNO3淋洗液和高纯水反复洗涤，最后真空干燥，得到若干份吸附活性炭粉；其中，每份预处理后的水样中所加入的活性炭粉的质量与步骤1)中从每份标准溶液中移取的标准溶液的体积之比为(0.1g-1.5g):(5mL-50mL)；
3)将每份吸附活性炭粉分别放入DSC仪器样品池中加热，加热范围均设定为35℃-1350℃，经DSC仪器检测获得每份对氯苯酚标准溶液对应的DSC吸放热曲线，然后以每份对氯苯酚标准溶液的浓度为横坐标，以每份对氯苯酚标准溶液对应的DSC吸放热曲线中的可吸附有机氯化物分解放热峰强度为纵坐标，绘制对氯苯酚浓度-DSC峰强度标准曲线，即：可吸附有机氯化物浓度-DSC峰强度标准曲线，记为曲线a；
4)将造纸漂白废水待测水样的pH值用稀HNO3调节至2～4，得到预处理后的待测水样；然后向预处理后的待测水样中加入活性炭粉，室温下搅拌使活性炭粉吸附预处理后的待测水样并达到饱和，再进行抽滤并收集滤饼，滤饼反复用NaNO3淋洗液和高纯水洗涤，最后真空干燥，得到待测吸附活性炭粉；其中，预处理后的待测水样中加入的活性炭粉的质量与造纸漂白废水待测水样的体积之比为(0.1g-1.5g):(5mL-50mL)；
5)将待测吸附活性炭粉放入DSC仪器样品池中加热，加热范围设定为35℃-1350℃，经DSC仪器检测获得造纸漂白废水待测水样对应的DSC吸放热曲线，取造纸漂白废水待测水样对应的DSC吸放热曲线中的可吸附有机氯化物分解放热峰强度，并与曲线a进行比对，即获得造纸漂白废水待测水样的可吸附有机氯化物浓度。
所述的步骤2)和步骤4)中的活性炭粉在使用前经过以下预处理：将活性炭在NaNO3淋洗液中浸泡1-5小时，然后过滤，得到活性炭粉滤饼，将活性炭粉滤饼用高纯水反复洗涤后，烘干，得到预处理后的活性炭粉。
所述的NaNO3淋洗液是以NaNO3为溶质，高纯水为溶剂配制而成的。
所述的NaNO3淋洗液中NaNO3的浓度为1.0g/L。
所述的步骤1)和步骤4)中稀硝酸的浓度为0.7mol/L。
所述的步骤1)中若干份不同浓度的标准溶液的配制方法如下：
以分析纯的对氯苯酚为溶质，高纯水为溶剂，配制成浓度为10ml/L的对氯苯酚标准溶液A，然后分别对对氯苯酚标准溶液A进行稀释，得到若干份不同浓度的对氯苯酚标准溶液。
所述的步骤1)中若干份标准溶液的浓度范围为0.1-0.5mL/L。
所述的步骤2)中活性炭粉吸附预处理后的水样达到饱和时室温搅拌时间为0.5-2h，步骤4)中活性炭粉吸附预处理后的待测水样达到饱和时室温搅拌时间为0.5-2h。
所述的步骤3)和步骤5)中DSC仪器的升温速度为5℃/min-20℃/min。
本发明的进一步改进在于：用高纯水清洗活性炭滤饼3次，105℃烘干备用。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
由于本发明将国标的微库伦滴定法转变为有机氯热分解信号输出，从而得到可吸附有机氯化物的浓度，由于这种方法无需滴定计算，因此，本发明所需仪器简单。检测准确度高，同时，本发明在准确检测可吸附有机氯化物浓度、保护水质的同时，显著的降低了检测成本，适应企业的实际需求。
具体实施方式
本发明造纸漂白废水中可吸附有机氯化物的检测方法包括以下步骤：
1)配制标准溶液：
以分析纯的对氯苯酚为溶质，高纯水为溶剂，配制对氯苯酚标准溶液A，然后将对氯苯酚标准溶液A分别稀释，得到浓度为0.1ml/L的标准溶液B，浓度为0.2ml/L标准溶液C，浓度为0.3ml/L标准溶液D，浓度为0.4ml/L标准溶液E以及浓度为0.5ml/L的标准溶液F；
2)水样预处理：
移取相同体积的标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F至5个对应的烧杯内，然后分别用浓度为0.7mol/L的稀硝酸调节pH值至2～4，得到预处理后的水样A、预处理后的水样B、预处理后的水样C、预处理后的水样D、预处理后的水样E以及预处理后的水样F；
3)活性炭吸附：
向预处理后的水样A、预处理后的水样B、预处理后的水样C、预处理后的水样D、预处理后的水样E以及预处理后的水样F中分别加入相同质量的活性炭粉，室温下磁力搅拌0.5-2h，使活性炭粉分别吸附预处理后的水样A、预处理后的水样B、预处理后的水样C、预处理后的水样D、预处理后的水样E以及预处理后的水样F并达到饱和状态，然后抽滤并收集滤饼，滤饼分别用浓度为1.0g/L的NaNO3淋洗液和高纯水洗涤3次，真空干燥1-8小时，得到吸附活性炭粉A、吸附活性炭粉B、吸附活性炭粉C、吸附活性炭粉D、吸附活性炭粉E以及吸附活性炭粉F；其中，每份预处理后的水样中所加入的活性炭粉的质量与步骤2)中每份标准溶液移取的标准溶液的体积之比为(0.1g-1.5g):(5mL-50mL)；
4)确定可吸附有机氯化物浓度-DSC峰强度的标准曲线：
分别准确称取50mg吸附活性炭粉A、吸附活性炭粉B、吸附活性炭粉C、吸附活性炭粉D、吸附活性炭粉E和吸附活性炭粉F放入DSC仪器样品池中加热，加热范围均设定为35℃-1350℃，升温速度为5℃/min-20℃/min，经DSC仪器检测分别获得标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F对应的DSC吸放热曲线，然后以标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F的浓度为横坐标，以标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F对应的DSC吸放热曲线中的可吸附有机氯化物分解放热峰强度为纵坐标，绘制对氯苯酚浓度-DSC峰强度标准曲线，即：可吸附有机氯化物浓度-DSC峰强度标准曲线，记为曲线a；
5)待测水样检测：
移取造纸漂白废水待测水样，用浓度为0.7mol/L的稀HNO3调节至2-4，得到预处理后的待测水样；然后向预处理后的待测水样中加入活性炭粉，室温下磁力搅拌0.5-2h使活性炭粉吸附预处理后的待测水样并达到饱和，再进行抽滤并收集滤饼，滤饼分别用1.0g/L的NaNO3淋洗液和高纯水洗涤3次，最后真空干燥1-8小时，即得待测吸附活性炭粉其中，处理后的待测水样中加入的活性炭粉的质量与造纸漂白废水待测水样的体积之比为(0.1g-1.5g):(5mL-50mL)；
6)准确称量50mg待测吸附活性炭粉并放入DSC仪器样品池中加热，加热范围为35℃-1350℃，升温速度为5℃/min-20℃/min，经DSC仪器检测获得造纸漂白废水待测水样对应的DSC吸放热曲线，取造纸漂白废水待测水样对应的DSC吸放热曲线中的可吸附有机氯化物分解放热峰强度，并与曲线a进行比对，即获得造纸漂白废水待测水样的可吸附有机氯化物浓度。
本发明步骤3)和步骤5)所用到的活性炭粉在使用前进行以下预处理：将活性炭在NaNO3淋洗液中浸泡1-5小时，然后过滤，得到活性炭粉滤饼，将活性炭粉滤饼用高纯水洗涤3次，105℃烘干，得到预处理后的活性炭粉。
本发明中所用到的NaNO3淋洗液是以分析纯的NaNO3为溶质，高纯水为溶剂配制而成的。
下面结合实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1：
1)配制标准溶液：
以分析纯的对氯苯酚为溶质，高纯水为溶剂，配制对氯苯酚标准溶液A，然后将对氯苯酚标准溶液A分别稀释，得到浓度为0.1ml/L的标准溶液B，浓度为0.2ml/L标准溶液C，浓度为0.3ml/L标准溶液D，浓度为0.4ml/L标准溶液E以及浓度为0.5ml/L的标准溶液F；
2)水样预处理：
移取相同体积的标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F至5个对应的烧杯内，然后分别用浓度为0.7mol/L的稀硝酸调节pH值至3，得到预处理后的水样A、预处理后的水样B、预处理后的水样C、预处理后的水样D、预处理后的水样E以及预处理后的水样F；
3)活性炭吸附：
向预处理后的水样A、预处理后的水样B、预处理后的水样C、预处理后的水样D、预处理后的水样E以及预处理后的水样F中分别加入质量相同的活性炭粉，室温下磁力搅拌1h，使活性炭粉分别吸附预处理后的水样A、预处理后的水样B、预处理后的水样C、预处理后的水样D、预处理后的水样E以及预处理后的水样F并达到饱和状态，然后抽滤并收集滤饼，滤饼分别用浓度为1.0g/L的NaNO3淋洗液和高纯水洗涤3次，真空干燥5小时，得到吸附活性炭粉A、吸附活性炭粉B、吸附活性炭粉C、吸附活性炭粉D、吸附活性炭粉E以及吸附活性炭粉F；其中，每份预处理后的水样中所加入的活性炭粉的质量与步骤2)中每份标准溶液移取的标准溶液的体积之比为1.0g:5mL；
4)确定可吸附有机氯化物浓度-DSC峰强度的标准曲线：
分别准确称取50mg吸附活性炭粉A、吸附活性炭粉B、吸附活性炭粉C、吸附活性炭粉D、吸附活性炭粉E和吸附活性炭粉F放入DSC仪器样品池中加热，加热范围均设定为35℃-1350℃，升温速度为5℃/min，经DSC仪器检测分别获得标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F对应的DSC吸放热曲线，然后以标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F的浓度为横坐标，以标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F对应的DSC吸放热曲线中的可吸附有机氯化物分解放热峰强度为纵坐标，绘制对氯苯酚浓度-DSC峰强度标准曲线，即:可吸附有机氯化物浓度-DSC峰强度标准曲线，记为曲线a；
5)待测水样检测：
移取造纸漂白废水待测水样，用浓度为0.7mol/L的稀HNO3调节pH值至3，得到预处理后的待测水样；然后向预处理后的待测水样中加入活性炭粉，室温下磁力搅拌1h使活性炭粉吸附预处理后的待测水样并达到饱和，再进行抽滤并收集滤饼，滤饼分别用1.0g/L的NaNO3淋洗液和高纯水洗涤3次，最后真空干燥5小时，即得待测吸附活性炭粉；其中，处理后的待测水样中加入的活性炭粉的质量与造纸漂白废水待测水样的体积之比为1.0g:5mL。
6)准确称量50mg待测吸附活性炭粉并放入DSC仪器样品池中加热，加热范围为35℃-1350℃，升温速度为5℃/min，经DSC仪器检测获得造纸漂白废水待测水样对应的DSC吸放热曲线，取造纸漂白废水待测水样对应的DSC吸放热曲线中的可吸附有机氯化物分解放热峰强度，并与曲线a进行比对，即获得造纸漂白废水待测水样的可吸附有机氯化物浓度。
本实施例步骤3)和步骤5)所用到的活性炭粉在使用前进行以下预处理：将活性炭在NaNO3淋洗液中浸泡1小时，然后过滤，得到活性炭粉滤饼，将活性炭粉滤饼用高纯水洗涤3次，105℃烘干，得到预处理后的活性炭粉。
实施例2：
1)配制标准溶液：
以分析纯的对氯苯酚为溶质，高纯水为溶剂，配制对氯苯酚标准溶液A，然后将对氯苯酚标准溶液A分别稀释，得到浓度为0.1ml/L的标准溶液B，浓度为0.2ml/L标准溶液C，浓度为0.3ml/L标准溶液D，浓度为0.4ml/L标准溶液E以及浓度为0.5ml/L的标准溶液F；
2)水样预处理：
移取相同体积的标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F至5个对应的烧杯内，然后分别用浓度为0.7mol/L的稀硝酸调节pH值至2，得到预处理后的水样A、预处理后的水样B、预处理后的水样C、预处理后的水样D、预处理后的水样E以及预处理后的水样F；
3)活性炭吸附：
向预处理后的水样A、预处理后的水样B、预处理后的水样C、预处理后的水样D、预处理后的水样E以及预处理后的水样F中分别加入质量相同的活性炭粉，室温下磁力搅拌0.5h，使活性炭粉分别吸附预处理后的水样A、预处理后的水样B、预处理后的水样C、预处理后的水样D、预处理后的水样E以及预处理后的水样F并达到饱和状态，然后抽滤并收集滤饼，滤饼分别用浓度为1.0g/L的NaNO3淋洗液和高纯水洗涤3次，真空干燥8小时，得到吸附活性炭粉A、吸附活性炭粉B、吸附活性炭粉C、吸附活性炭粉D、吸附活性炭粉E以及吸附活性炭粉F；其中，每份预处理后的水样中所加入的活性炭粉的质量与步骤2)中每份标准溶液移取的标准溶液的体积之比为0.1g:50mL；
4)确定可吸附有机氯化物浓度-DSC峰强度的标准曲线：
分别准确称取50mg吸附活性炭粉A、吸附活性炭粉B、吸附活性炭粉C、吸附活性炭粉D、吸附活性炭粉E和吸附活性炭粉F放入DSC仪器样品池中加热，加热范围均设定为35℃-1350℃，升温速度为20℃/min，经DSC仪器检测分别获得标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F对应的DSC吸放热曲线，然后以标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F的浓度为横坐标，以标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F对应的DSC吸放热曲线中的可吸附有机氯化物分解放热峰强度为纵坐标，绘制对氯苯酚浓度-DSC峰强度标准曲线，即:可吸附有机氯化物浓度-DSC峰强度标准曲线，记为曲线a；
5)待测水样检测：
移取造纸漂白废水待测水样，用浓度为0.7mol/L的稀HNO3调节pH值至2，得到预处理后的待测水样；然后向预处理后的待测水样中加入活性炭粉，室温下磁力搅拌0.5h使活性炭粉吸附预处理后的待测水样并达到饱和，再进行抽滤并收集滤饼，滤饼分别用1.0g/L的NaNO3淋洗液和高纯水洗涤3次，最后真空干燥8小时，即得待测吸附活性炭粉；其中，处理后的待测水样中加入的活性炭粉的质量与造纸漂白废水待测水样的体积之比为0.1g:50mL；
6)准确称量50mg待测吸附活性炭粉并放入DSC仪器样品池中加热，加热范围为35℃-1350℃，升温速度为20℃/min，经DSC仪器检测获得造纸漂白废水待测水样对应的DSC吸放热曲线，取造纸漂白废水待测水样对应的DSC吸放热曲线中的可吸附有机氯化物分解放热峰强度，并与曲线a进行比对，即获得造纸漂白废水待测水样的可吸附有机氯化物浓度。
本实施例步骤3)和步骤5)所用到的活性炭粉在使用前进行以下预处理：将活性炭在NaNO3淋洗液中浸泡5小时，然后过滤，得到活性炭粉滤饼，将活性炭粉滤饼用高纯水洗涤3次，105℃烘干，得到预处理后的活性炭粉。
实施例3：
1)配制标准溶液：
以分析纯的对氯苯酚为溶质，高纯水为溶剂，配制对氯苯酚标准溶液A，然后将对氯苯酚标准溶液A分别稀释，得到浓度为0.1ml/L的标准溶液B，浓度为0.2ml/L标准溶液C，浓度为0.3ml/L标准溶液D，浓度为0.4ml/L标准溶液E以及浓度为0.5ml/L的标准溶液F；
2)水样预处理：
移取相同体积的标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F至5个对应的烧杯内，然后分别用浓度为0.7mol/L的稀硝酸调节pH值至4，得到预处理后的水样A、预处理后的水样B、预处理后的水样C、预处理后的水样D、预处理后的水样E以及预处理后的水样F；
3)活性炭吸附：
向预处理后的水样A、预处理后的水样B、预处理后的水样C、预处理后的水样D、预处理后的水样E以及预处理后的水样F中分别加入质量相同的活性炭粉，室温下磁力搅拌2h，使活性炭粉分别吸附预处理后的水样A、预处理后的水样B、预处理后的水样C、预处理后的水样D、预处理后的水样E以及预处理后的水样F并达到饱和状态，然后抽滤并收集滤饼，滤饼分别用浓度为1.0g/L的NaNO3淋洗液和高纯水洗涤3次，真空干燥1小时，得到吸附活性炭粉A、吸附活性炭粉B、吸附活性炭粉C、吸附活性炭粉D、吸附活性炭粉E以及吸附活性炭粉F；其中，每份预处理后的水样中所加入的活性炭粉的质量与步骤2)中每份标准溶液移取的标准溶液的体积之比为1.5g:35mL；
4)确定可吸附有机氯化物浓度-DSC峰强度的标准曲线：
分别准确称取50mg吸附活性炭粉A、吸附活性炭粉B、吸附活性炭粉C、吸附活性炭粉D、吸附活性炭粉E和吸附活性炭粉F放入DSC仪器样品池中加热，加热范围均设定为35℃-1350℃，升温速度为12℃/min，经DSC仪器检测分别获得标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F对应的DSC吸放热曲线，然后以标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F的浓度为横坐标，以标准溶液B，标准溶液C，标准溶液D，标准溶液E以及标准溶液F对应的DSC吸放热曲线中的可吸附有机氯化物分解放热峰强度为纵坐标，绘制对氯苯酚浓度-DSC峰强度标准曲线，即:可吸附有机氯化物浓度-DSC峰强度标准曲线，记为曲线a；
5)待测水样检测：
移取造纸漂白废水待测水样，用浓度为0.7mol/L的稀HNO3调节pH值至4，得到预处理后的待测水样；然后向预处理后的待测水样中加入活性炭粉，室温下磁力搅拌2h使活性炭粉吸附预处理后的待测水样并达到饱和，再进行抽滤并收集滤饼，滤饼分别用1.0g/L的NaNO3淋洗液和高纯水洗涤3次，最后真空干燥1小时，即得待测吸附活性炭粉；其中，处理后的待测水样中加入的活性炭粉的质量与造纸漂白废水待测水样的体积之比为1.5g:35mL；
6)准确称量50mg待测吸附活性炭粉并放入DSC仪器样品池中加热，加热范围为35℃-1350℃，升温速度为12℃/min，经DSC仪器检测获得造纸漂白废水待测水样对应的DSC吸放热曲线，取造纸漂白废水待测水样对应的DSC吸放热曲线中的可吸附有机氯化物分解放热峰强度，并与曲线a进行比对，即获得造纸漂白废水待测水样的可吸附有机氯化物浓度。
本实施例步骤3)和步骤5)所用到的活性炭粉在使用前进行以下预处理：将活性炭在NaNO3淋洗液中浸泡2小时，然后过滤，得到活性炭粉滤饼，将活性炭粉滤饼用高纯水洗涤3次，105℃烘干，得到预处理后的活性炭粉。
本发明所说的DSC仪器是指差示扫描量热仪，将活性炭吸附和差示扫描量热仪(DSC)相结合，检测水中可吸附有机氯化物的原理符合国标，只是将滴定分析转变为有机氯热分解信号输出，这种方法所需仪器简单，成本低廉，检测准确度较高。
Claims (9)
1.一种造纸漂白废水中可吸附有机氯化物的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)以分析纯的对氯苯酚为溶质，高纯水为溶剂，配制成若干份不同浓度的标准溶液；接着从每份标准溶液中移取相同体积的标准溶液并分别用稀硝酸调节pH值至2～4，得到若干份预处理后的水样；
2)向每份预处理后的水样中加入相同质量的活性炭粉，室温搅拌使活性炭粉吸附预处理后的水样并达到饱和状态，然后抽滤并收集滤饼，滤饼用NaNO3淋洗液和高纯水反复洗涤，最后真空干燥，得到若干份吸附活性炭粉；其中，每份预处理后的水样中所加入的活性炭粉的质量与步骤1)中从每份标准溶液中移取的标准溶液的体积之比为(0.1g-1.5g):(5mL-50mL)；
3)将每份吸附活性炭粉分别放入DSC仪器样品池中加热，加热范围均设定为35℃-1350℃，经DSC仪器检测获得每份标准溶液对应的DSC吸放热曲线，然后以每份对氯苯酚标准溶液的浓度为横坐标，以每份标准溶液对应的DSC吸放热曲线中的可吸附有机氯化物分解放热峰强度为纵坐标，绘制对氯苯酚标准溶液的浓度-DSC峰强度标准曲线，即可吸附有机氯化物浓度-DSC峰强度标准曲线，记为曲线a；
4)将造纸漂白废水待测水样的pH值用稀HNO3调节至2～4，得到预处理后的待测水样；然后向预处理后的待测水样中加入活性炭粉，室温下搅拌使活性炭粉吸附预处理后的待测水样并达到饱和，再进行抽滤并收集滤饼，滤饼反复用NaNO3淋洗液和高纯水洗涤，最后真空干燥，得到待测吸附活性炭粉；其中，预处理后的待测水样中加入的活性炭粉的质量与造纸漂白废水待测水样的体积之比为(0.1g-1.5g):(5mL-50mL)；
5)将待测吸附活性炭粉放入DSC仪器样品池中加热，加热范围设定为35℃-1350℃，经DSC仪器检测获得造纸漂白废水待测水样对应的DSC吸放热曲线，取造纸漂白废水待测水样对应的DSC吸放热曲线中的可吸附有机氯化物分解放热峰强度，并与曲线a进行比对，即获得造纸漂白废水待测水样中可吸附有机氯化物的浓度。
2.根据权利要求1所述的造纸漂白废水中可吸附有机氯化物的检测方法，其特征在于，所述的步骤2)和步骤4)中的活性炭粉在使用前经过以下预处理：将活性炭在NaNO3淋洗液中浸泡1-5小时，然后过滤，得到活性炭粉滤饼，将活性炭粉滤饼用高纯水反复洗涤后，烘干，得到预处理后的活性炭粉。
3.根据权利要求1或2所述的造纸漂白废水中可吸附有机氯化物的检测方法，其特征在于：所述的NaNO3淋洗液是以NaNO3为溶质，高纯水为溶剂配制而成的。
4.根据权利要求3所述的造纸漂白废水中可吸附有机氯化物的检测方法，其特征在于：所述的NaNO3淋洗液中NaNO3的浓度为1.0g/L。
5.根据权利要求1所述的造纸漂白废水中可吸附有机氯化物的检测方法，其特征在于：所述的步骤1)和步骤4)中稀硝酸的浓度为0.7mol/L。
6.根据权利要求1所述的造纸漂白废水中可吸附有机氯化物的检测方法，其特征在于，所述的步骤1)中若干份不同浓度的标准溶液的配制方法如下：
以分析纯的对氯苯酚为溶质，高纯水为溶剂，配制成浓度为10ml/L的对氯苯酚标准溶液A，然后分别对对氯苯酚标准溶液A进行稀释，得到若干份不同浓度的标准溶液。
7.根据权利要求1所述的造纸漂白废水中可吸附有机氯化物的检测方法，其特征在于：所述的步骤1)中若干份标准溶液的浓度范围为0.1-0.5mL/L。
8.根据权利要求1或7所述的造纸漂白废水中可吸附有机氯化物的检测方法，其特征在于：所述的步骤2)中活性炭粉吸附预处理后的水样达到饱和时室温搅拌时间为0.5-2h，步骤4)中活性炭粉吸附预处理后的待测水样达到饱和时室温搅拌时间为0.5-2h。
9.根据权利要求1所述的造纸漂白废水中可吸附有机氯化物的检测方法，其特征在于：所述的步骤3)和步骤5)中DSC仪器的升温速度为5℃/min-20℃/min。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3852033A (en) * | 1972-07-14 | 1974-12-03 | Mooch Domsjo Ab | Process for controlling chlorate and hydrogen ion content in the manufacture of chlorine dioxide from alkali metal chlorate and an inorganic acid |
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| CN2581986Y (zh) * | 2002-09-28 | 2003-10-22 | 武汉元素科技发展有限公司 | 有机元素含量分析用样品燃烧装置 |
| JP4041375B2 (ja) * | 2002-09-26 | 2008-01-30 | 日陶科学株式会社 | 有機塩素化合物の測定方法 |
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3852033A (en) * | 1972-07-14 | 1974-12-03 | Mooch Domsjo Ab | Process for controlling chlorate and hydrogen ion content in the manufacture of chlorine dioxide from alkali metal chlorate and an inorganic acid |
| CN85201299U (zh) * | 1985-04-19 | 1986-06-18 | 南京化学工业公司研究院 | 便携式碱浓测定仪 |
| HU208741B (en) * | 1989-07-24 | 1993-12-28 | Pungor | Method and apparatus for determining environmental impurities of especially waste materials |
| CN1365002A (zh) * | 2001-01-18 | 2002-08-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种元素分析仪用燃烧管 |
| JP4041375B2 (ja) * | 2002-09-26 | 2008-01-30 | 日陶科学株式会社 | 有機塩素化合物の測定方法 |
| CN2581986Y (zh) * | 2002-09-28 | 2003-10-22 | 武汉元素科技发展有限公司 | 有机元素含量分析用样品燃烧装置 |
| CN103308552A (zh) * | 2013-06-17 | 2013-09-18 | 浙江大学 | 一种含油污泥水分综合表征方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Cadmium removal from wastewater by sponge iron sphere prepared by hydrogen reduction;Junguo Li et al.;《Journal of Environmental Sciences》;20111231;第23卷;第S114-S118页 * |
| Solar photocatalytic degradation of 2,6-dinitro-p-cresol(DNPC) using multi-walled carbon nanotubes (MWCNTs)–TiO 2 composite photocatalysts;Hui Wang et al.;《Chemosphere》;20090207;第75卷;第1105-1111页 * |
| 关于草浆漂白废水中有机氯化物的研究;宋云等;《中国造纸》;20051231;第24卷(第3期);第51-53页 * |
| 油田用化学药剂中有机氯含量检测方法研究;孙凤梅等;《石油工业技术监督》;20070131;第41-42页 * |
| 漂白废水中AOCl测定方法研究;钱晓荣等;《盐城工学院学报(自然科学版)》;20070630;第20卷(第2期);第63-65页 * |
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