CN103583532B - 四霉素复配物及应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及生物农药配制剂研发领域，具体而言，涉及四霉素复配物及应用。该四霉素复配物，包括：四霉素和活性物质；所述活性物质包括以下一种或多种：唑类、嘧啶基甲醇类、2-氨基-嘧啶类、吗啉类、苯胺嘧啶类、吡咯类、苯酰胺类、苯并咪唑类、二甲酰亚胺类、甲酰胺类、亚胺菌类、二硫代氨基甲酸酯类、N-卤代甲硫基-二甲酰亚胺类、铜化合物类、硝基苯酚衍生物类、有机磷类、胍类、微量元素类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类。本发明提供的四霉素复配物及应用与现有技术相比，降低抗性真菌菌株选择性的危险性、延长活性组分的使用寿命，扩大了防治范围；提高了防病效果；能延缓或克服病菌的抗药性；既节约了成本又降低了农药的施用次数。

Description

四霉素复配物及应用

技术领域

本发明涉及生物农药配制剂研发领域，具体而言，涉及四霉素复配物及应用。

背景技术

目前，用于植物保护的农药品种繁多，农药品种多是好事，但也带来了很多问题。农药多是一虫一治、一药一治，从而，农药只能针对一种虫害或病害进行防治，对其他的毒害或病害不产生作用，甚至造成减产的事故，有的甚至毁田重播、颗粒无收。这种一虫一治、一药一治的植保技术已经不适应农业发展的需要了，农民迫切需要一药多治、病虫兼治、省药省工、保产增产、使用方便、效益显著的施药新技术。

发明内容

本发明的目的在于提供四霉素复配物及应用，以解决上述的问题。

在本发明实施例提供了一种四霉素复配物，包括：四霉素和活性物质；活性物质包括以下一种或多种：唑类、嘧啶基甲醇类、2-氨基-嘧啶类、吗啉类、苯胺嘧啶类、吡咯类、苯酰胺类、苯并咪唑类、二甲酰亚胺类、甲酰胺类、亚胺菌类、二硫代氨基甲酸酯类、N-卤代甲硫基-二甲酰亚胺类、铜化合物类、硝基苯酚衍生物类、有机磷类、胍类、微量元素类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类。

本发明实施例还提供了一种四霉素复配物的应用，用于防治植物病害、虫害及杂草，和/或用于防治木材、纸张、皮革、纤维、复合材料中的真菌、细菌、虫害。

本发明实施例提供的四霉素复配物及应用与现有技术相比，四霉素具备杀菌、防治病菌、病害的效果，四霉素与活性物质复配后，通过将具有不同作用机理的活性物质与其组合、降低抗性真菌菌株选择性的危险性、延长活性组分的使用寿命，增加了单一成分的杀菌谱，扩大了防治范围；提高了防病效果；能延缓或克服病菌的抗药性；既节约了成本又降低了农药的施用次数，积极响应国家提倡绿色环保农药。

具体实施方式

下面通过具体的实施例子对本发明做进一步的详细描述，实施例中所提及的内容并非对本发明的限定，材料配方选择可因地制宜而对结果无实质性的影响。在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。

四霉素复配物包括：四霉素和活性物质；活性物质包括以下一种或多种：唑类、嘧啶基甲醇类、2-氨基-嘧啶类、吗啉类、苯胺嘧啶类、吡咯类、苯酰胺类、苯并咪唑类、二甲酰亚胺类、甲酰胺类、亚胺菌类、二硫代氨基甲酸酯类、N-卤代甲硫基-二甲酰亚胺类、铜化合物类、硝基苯酚衍生物类、有机磷类、胍类、微量元素类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类。

本发明实施例还提供了一种四霉素复配物的应用，用于防治植物病害、虫害及杂草，和/或用于防治木材、纸张、皮革、纤维、复合材料中的真菌、细菌、虫害。

生物农药四霉素是一种高效广谱杀菌剂，对谷物、果树、蔬菜等作物上的多种植物病害均具有保护和治疗活性，尤其对灰霉病(番茄、黄瓜、辣椒等作物)、白粉病(麦类、瓜类、果树等)、黑星病(苹果、梨等)等真菌病害具有很好的防治效果。但该类杀菌剂作用位点单一，病菌容易对药剂产生适应性的变异，使药剂的防效降低。四霉素与活性物质复配后能起到协同增效作用，通过将具有不同作用机理的活性物质与其组合、降低抗性真菌菌株选择性的危险性、延长活性组分的使用寿命，增加了单一成分的杀菌谱，扩大了防治范围；提高了防病效果；能延缓或克服病菌的抗药性；既节约了成本又降低了农药的施用次数，积极响应国家提倡绿色环保农药。

接下来，本发明将通过一些具体实施例来详细描述该四霉素复配物，以及四霉素复配物的具体应用情况：

四霉素复配物，包括：四霉素和活性物质；活性物质包括以下一种或多种：唑类、嘧啶基甲醇类、2-氨基-嘧啶类、吗啉类、苯胺嘧啶类、吡咯类、苯酰胺类、苯并咪唑类、二甲酰亚胺类、甲酰胺类、亚胺菌类、二硫代氨基甲酸酯类、N-卤代甲硫基-二甲酰亚胺类、铜化合物类、硝基苯酚衍生物类、有机磷类、胍类、微量元素类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类。

在一些实施例中，当活性物质包括唑类时，唑类包括以下一种或多种：戊环唑、双苯三唑醇、丙环唑、噁醚唑、烯唑醇、环唑醇、氧唑醇、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、抑霉唑、酰胺唑、环戊唑醇、戊唑醇、氟醚唑、腈苯唑、环戊唑菌、腈菌唑、糠菌唑、啶斑肟、唑菌醇、氟菌唑或戊叉唑菌；

在一些实施例中，当活性物质包括嘧啶基甲醇类时，嘧啶基甲醇类包括以下一种或多种：嘧啶醇、异嘧菌醇或氟苯嘧啶醇；

在一些实施例中，当活性物质包括2-氨基-嘧啶类时，2-氨基-嘧啶类包括以下一种或多种：磺嘧菌灵、甲菌定或乙菌定；

在一些实施例中，当活性物质包括吗啉类时，吗啉类包括以下一种或多种：吗菌灵、苯绣啶、丁苯吗啉、螺噁茂胺或克啉菌；

在一些实施例中，当活性物质包括苯胺嘧啶类时，苯胺嘧啶类包括以下一种或多种：环丙嘧啶、二甲嘧菌胺或嘧菌胺；

在一些实施例中，当活性物质包括吡咯类时，吡咯类包括以下一种或多种：拌种咯、咯菌腈、氟噁菌；

在一些实施例中，当活性物质包括苯酰胺类时，苯酰胺类包括以下一种或多种：苯霜灵、甲霜灵、R-甲霜灵、恶霜灵；

在一些实施例中，当活性物质包括苯并咪唑类时，苯并咪唑类包括以下一种或多种：苯菌灵、多菌灵、咪菌威、麦穗宁或噻菌灵；

在一些实施例中，当活性物质包括二甲酰亚胺类时，二甲酰亚胺类包括以下一种或多种：乙菌利、菌核利、异丙定、甲菌利、腐霉利、乙烯菌核利；

在一些实施例中，当活性物质包括甲酰胺类时，甲酰胺类包括以下一种或多种：萎锈灵、甲呋酰苯胺、氟酰胺、灭锈胺、氧化萎锈灵或溴氟唑菌、甲草胺、乙草胺、丙草胺；

在一些实施例中，当活性物质包括亚胺菌类时，亚胺菌类包括以下一种或多种：腈嘧菌酯、亚胺菌、叉胺苯酰胺、唑菌胺酯、啶氧菌酯、2[(2-三氟甲基)-吡啶-6-基氧基甲基]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯、恶草灵、氟烯草酸、肟菌酯；

在一些实施例中，当活性物质包括二硫代氨基甲酸酯类时，二硫代氨基甲酸酯类包括以下一种或多种：福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、丙森锌、福美双、代森锌、福美锌；

在一些实施例中，当活性物质包括N-卤代甲硫基-二甲酰亚胺类时，N-卤代甲硫基-二甲酰亚胺类包括以下一种或多种：敌菌丹、克菌丹、抑菌灵、氟氯菌核利、灭菌丹或甲苯氟磺胺；

在一些实施例中，当活性物质包括铜化合物类时，铜化合物类包括以下一种或多种：波尔多液、氢氧化铜、氧氯化铜、硫酸铜、氧化亚铜、代森锰铜或喹啉铜；

在一些实施例中，当活性物质包括硝基苯酚衍生物类时，硝基苯酚衍生物类包括以下一种或多种：敌螨普或异丙清；

在一些实施例中，当活性物质包括有机磷类时，有机磷类包括以下一种或多种：对硫磷、甲胺磷、乙酰甲胺磷、乐果、马拉硫磷、久效磷、毒死蜱、克瘟散、异稻瘟净、稻瘟灵、氯瘟磷、定菌磷或甲基立枯磷，草甘膦、草丁膦、抑草磷、丙草磷、双硫磷；

在一些实施例中，当活性物质包括胍类时，胍类包括以下一种或多种：双辛胍、十二烷胍或双胍辛；

在一些实施例中，当所述活性物质包括微量元素类时，微量元素类包括以下含有Ti、B、Fe、Cu、Me、Zn、Se、Sr等的一种或几种的化合物；

在一些实施例中，当活性物质包括氨基甲酸酯类时，氨基甲酸酯类包括以下一种或多种：西维因，克百威、抗蚜威，嘧啶威、异丙威，仲丁威、涕灭威，灭多威、草达灭、杀草丹;

在一些实施例中，当活性物质包括拟除虫菊酯类时，拟除虫菊酯类包括以下一种或多种：溴氰菊酯，氯氰菊酯，氟氯氰菊酯，氰戊菊酯，三氯氯氰菊酯，高效氯氰菊酯；

在一些实施例中，当活性物质还包括以下一种或多种其他具有不同结构的化合物：苯并噻二唑、过敏致病性蛋白、敌菌灵、灭瘟素、灭螨猛、地茂散、百菌清、清菌脲、二氯萘醌、哒菌酮、氯硝胺、乙霉威、烯酰吗啉、二噻农、土菌灵、噁唑菌酮、咪唑菌酮、三苯锡、嘧菌腙、氟啶胺、磺菌胺、菌剂嘧、乙磷铝、恶霉灵、春雷霉素、磺菌威、戊菌隆、稻瘟肽、多抗霉素、烯丙苯噻唑、霜霉威、咯喹酮、喹氧灵、五氯硝基苯、硫磺粉、咪唑嗪、三环唑、嗪胺灵、有效霉素、丙森锌；

其中四霉素在四霉素复配物中的质量浓度可以在0.15-99%中任意调整，根据化合物和所需效果的类型，通过调整质量浓度（或称重量浓度）来达到较好均衡毒性和残留。

本发明混合物的施用率为0.6-400克/公顷。

比如：在一些实施例中，四霉素的质量浓度为0.15%，浓度较低。

在一些实施例中，四霉素的质量浓度为15%，或者35%，或者50%，或者70%。

在一些实施例中，四霉素的质量浓度为99%，浓度较高，在四霉素复配物中起到主要作用。

该四霉素复配物的成品可以做成各种形式中的一种或多种，比如：水剂、可分散液剂、乳油、微乳剂、乳液、悬浮液、凝胶配制剂、超低容量溶剂（ULV）。制作成各种形式方便四霉素复配物的存储、运输、以及后续的使用。

比如：

A)水剂

将10重量份复配混合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂，复配混合物经水稀释溶解，以此方式得到四霉素复配物质量百分比含量为10％的水剂。

B)可分散液剂

将20重量份复配混合物溶于70重量份环己酮中，并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮，用水稀释得到分散体，以此方式得到四霉素复配物质量百分比含量为20％的可分散液剂。

C)乳油

将15重量份复配混合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)，用水稀释得到乳液，以此方式得到四霉素复配物质量百分比含量为15％的乳油。

C)微乳剂

将10重量份复配混合物溶于20重量份环已酮中并加入十二烷基苯磺酸钙(在每种情况下为20重量份)，用水稀释得到微乳剂，以此方式得到四霉素复配物质量百分比含量为5％的微乳剂。

D)乳液

将25重量份复配混合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化剂(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液，以此方式得到四霉素复配物质量百分比含量为25％的乳液。

E)悬浮液

在搅拌的球磨机中，将20重量份复配混合物粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液，用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液，以此方式得到四霉素复配物质量百分比含量为20％的悬浮液。

F)凝胶配制剂

在球磨机中将20重量份复配混合物、10重量份分散剂、1重量份胶凝剂和70重量份水或有机溶剂研磨得到精细悬浮液，用水稀释得到以此方式得到四霉素复配物质量百分比含量为20％的混合物稳定悬浮液。

K)超低容量溶剂

将10重量份复配混合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中，得到四霉素复配混合物质量百分比含量为10％的不经稀释而施用的产品。

该四霉素复配物可用于与其他制剂相似的方式防治病害、虫害及杂草等。同时与单一制剂相比,可以更好地防治病害、虫害及杂草，起到协同增效的作用。既可以施用四霉素复配物也可依次施用四霉素和活性物质。

该四霉素复配物的应用中，可以用于用于防治植物病害、虫害及杂草，也用于防治木材、纸张、皮革、纤维、复合材料中的真菌、细菌、虫害。

该四霉素复配物可作为防治不同季的植物和植物部分（果实、花、叶、茎、块茎、根）上的病害、虫害、杂草，也保护植物后期生长部分免受病菌侵害并为植物提供生长所需能量。

本发明保护的四霉素复配物的应用目标作物通常包括但不限于下列植物种类：谷类（小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米、高粱和有关物种）；甜菜（糖用甜菜和饲料甜菜）；梨果、核果和浆果（猕猴桃、草莓、树莓、醋栗、果桑、无花果、石榴、杨桃、番石榴等）；豆科植物（菜豆、小偏豆、豌豆、大豆、红豆）；油料植物（油菜、荠菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆、落花生）；瓜类植物（南瓜、黄瓜、甜瓜、苦瓜、冬瓜、西瓜）；纤维植物（棉花、亚麻、大麻、黄麻）；柑橘类水果（橙子、柠檬、葡糖柚、杆桔）；蔬菜（菠菜、莴笋、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、西红柿、马铃薯、红辣椒）；樟科（鳄梨、肉桂、樟脑）或诸如烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、包括葡萄、香蕉、草根在内的蔓生植物和天然橡胶植物以及观赏植物（花卉、灌木、阔叶树和常绿植物）等。需要说明的是，该清单并不表示任何限制。

本发明的四霉素复配物也可用于防治工业材料真菌感染（尤其是由霉菌引起的）、细菌或虫害，保护工业材料免受真菌侵袭和在此感染发生后降低或根除工业材料的真菌感染。工业材料包括但不限于有机和无机材料木材、纸张、皮革、天然或合成纤维、及复合材料，例如刨花板、胶合板、墙板等。可将本发明以有效抑制的用量施用于此材料。

本发明的复配混合物用于植物、种子、土壤、区域、材料和空间范围内发生病、虫、草害的预防及治疗，同时为植物提供生长所需能量。

本四霉素复配物在使用中，其应用形式为：配制剂、喷雾溶液、乳液、糊、油中的任一种。使用形式取决于特定的意欲目的；在某种情况下，应确保四霉素复配物精细且均匀地分布。

在一些实施例中，当四霉素复配物的应用形式为配制剂时，四霉素复配物和溶剂、和/或载体、和/或乳化剂、和/或表面活性剂共混后使用。

在一些实施例中，当四霉素复配物和溶剂共混后使用时，溶剂包括以下一种或多种：水、芳族溶剂(如甲苯、二甲苯，)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。

在一些实施例中，当四霉素复配物和乳化剂共混后使用时，乳化剂包括以下一种或多种：非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)；

在一些实施例中，当四霉素复配物和表面活性剂共混后使用时，表面活性剂包括以下一种或多种：木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚、磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物、萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物、聚氧乙烯辛基苯基醚、乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚、烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、乙氧基化聚氧丙烯、月桂醇聚乙二醇醚缩醛、山梨醇酯、木素亚硫酸盐废液、甲基纤维素。

在四霉素复配物对植物种子进行作用时，可以制作成配制剂的方式，除上述的各混合成分外，还可以与粘合剂、和/或胶凝剂、和/或着色剂进行混合。

当四霉素复配物的应用形式为喷雾溶液、乳液、糊、油时，分散体的物质是中沸点到高沸点的矿物油馏分，如煤油或柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮，强极性溶剂，例如二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。

四霉素复配物在应用中采用含水使用形式可通过加入水制成乳液浓缩物、糊。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增稠剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而，还可以制备由复配混合物、湿润剂、增稠剂、分散剂或乳化剂以及合适的溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。

在一些实施例中，四霉素复配物可用于防治病害包括以下一种或多种：真菌性病害、细菌性病害、病毒病、线虫病。

当四霉素复配物用于防治真菌性病害时，真菌性病害包括以下一种或多种：半知菌亚门真菌、担子菌亚门真菌、子囊菌亚门真菌、接合菌亚门真菌、鞭毛菌亚门真菌；

当四霉素复配物用于防治细菌性病害时，细菌性病害包括以下一种或多种：假单胞杆菌属、芽孢杆菌属；

当四霉素复配物用于防治病毒病时，病毒病包括以下一种或多种：双链DNA病毒、单链DNA病毒、双链RNA病毒、单链RNA病毒；

当四霉素复配物用于防治虫害时，虫害包括以下一种或多种：昆虫、螨类、蜗牛、鼠类；

当四霉素复配物用于防治杂草时，杂草包括以下一种或多种：禾草类、莎草类、阔叶草类；

下面给出几个四霉素复配物的具体实施例，应理解，这些实施例仅用于对本发明的进一步说明，而不用于限制本发明的范围，在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。

实例一复配组分唑类—己唑醇

其中，活性物质组分选用已唑醇，制备的四霉素复配物5%四霉·己的配方为：20%环已酮、4.85%已唑醇、10%四霉素（质量浓度为0.15%）、5%甲醇、20%苯丙基苯乙基酚聚氯乙烯醚、水补足100ml；

1室内试验

1.1于2012年06月28日在辽宁省微生物菌种保藏中心对病菌进行防病和联合毒力测定，指示菌为水稻稻曲病病菌ustilaginodieavirens(cke.)Tak,由辽宁省微生物菌种保藏中心提供。

1.2药剂配制：四霉素和己唑醇用少量丙酮溶解，分别制成单剂母液。根据预备的实验结果，在上述母液的基础上，将四霉素和己唑醇及两者复配的复配剂分别用丙酮溶液稀释配制成5个系列质量浓度溶液备用。

1.3药剂处理：在无菌操作条件下，将预先融化的灭菌培养基定量加入无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度一次定量吸取药液，分别加入上述锥形瓶中，充分摇匀。然后等量倒入4个直径为9cm的培养皿中，制成含药平板，并设不含药剂含相应水溶液的处理作为对照。

1.4接种：挑选长势均匀良好的菌种进行接种。使用直径为5mm打孔器，在菌落上打出5mm菌饼（保证同一重复的供试病菌的菌龄相同）。在无菌的条件下，将菌饼接入培养皿的含毒培养基中央，菌丝面朝下，盖上菌盖，（25±1℃）下恒温培养。

1.5调查：根据空白对照皿中菌落的生长情况调查病原菌菌丝生长情况。测量菌落直径，采用十字交叉法测量，计算抑菌率。

1.6数据统计分析，计算

据调查结果，按公式（1）、（2）计算各处理浓度对供试靶标菌的菌丝生长抑制率，单位为百分率（%），计算结果小数点后两位。

(1)D=D₁-D₂.式中：D—菌落增长直径；D₁—菌落直径；D₂—菌饼直径；

(2)I=D₀-D_t/D₀×100%式中：I—菌丝生长抑制率；D₀—空白对照菌落增长直径；D_t—药剂处理菌落增长直径；

1.7用DPS数据处理软件对各单剂和不同配比混剂的浓度对数值及相应抑制率的机率值做回归分析，计算各药剂的EC₅₀、EC90、95%置信限等值及混剂共度系数，比较增效情况。

按照孙云沛杀菌剂混用的增效作用，即共毒系数CTC≤80表现为拮抗作用，80＜CTC＜120表现为相加作用，CTC≥120表现为增效作用。

1.8结果

表1  对水稻稻曲病菌联合毒力测定结果

表2  对水稻稻曲病菌的防治效果

2于2012年3月28日在湖南农业大学农药生态研究所对水稻安全性试验。

2.1试验方法

2.2供试作物：水稻品种分别为湘早143、金优974、湘晚籼13号；用20%盐水挑选大小一致、成熟饱满的甜水稻种子，经0.1%氯化汞消毒5min，用蒸馏水冲洗5次，再在25℃的蒸馏水中浸种24h，让种子吸足水分。然后放入垫有两层滤纸的培养皿中，于26℃催芽至露白时，将种子播于塑料营养钵（21×21cm）内，播种基质为灭菌稻田土+蛭石+草炭（1v：1v：1v）营养土，置于可控日光温室内培养。待成苗后每钵定苗1株。

2.3供试药剂：5%四霉素与已唑醇复配混合物

2.4药剂处理

2.5于水稻营养生长期（株高20cm左右）进行喷雾施药。施药剂量为45、90、180g a.i./ha，另设1个空白对照，共计4个处理，每处理设置4次重复，每重复5钵，施药后，待药液自然风干后，放入可控日光温室内培养。

2.6调查

药后1天、3天、7天、10天、15天，观察药剂对水稻有无药害，观察水稻植株形态和叶片颜色变化，21天时测量水稻最终株高，记录药害的类型和危害程度：—颜色变化（黄华、白化、枯斑、叶缘坏死等）；—形态变化（新叶畸形、扭曲、枯萎、矮化等）；

2.7生长速率抑制率

生长速率：R=L/D；R——生长速率，mm/d;L——植株新生高度，mm;D——时间，d；

生长速率抑制率（%）：I=（R_ct-Rt）/R_ck×100；I——生长速率抑制率；

R_ct——空白对照生长速率；Rt——药剂处理生长速率。

2.8结果

目测法检查药剂对水稻有无药害，观察水稻形态和叶片颜色变化，丙测量株高技术生长抑制率。结果见表3、表4、表5、表6。

表3  5%四霉·己对湘早143植株生长的影响

表4  5%四霉·己对金优974植株生长的影响

表5  5%四霉·己对湘晚籼13号植株生长的影响

结论

四霉素与己唑醇的复配制剂四霉·己共毒系数为159.52，表现为协调增效作用。

仅从对水稻稻曲病菌的防治效果上看，四霉素与已唑醇复配制剂四霉·己在同倍数稀释梯度上的抑菌圈直径均大于单体制剂的。可见复配制剂对水稻稻曲病菌的治疗上具有显著功效。

据安全性上观察，在药后1天、3天、7天、10天、15天、21天观察，药剂各处理对湘早143、金优974、湘晚籼13号叶片和植株均无不良影响，未出现叶片褪绿，黄化、植株形态正常，无畸形等症状，各作物产品试验剂量处理与空白对照处理植株生长无明显差异，植株生长抑制率低（表1、表2、表3）。因此，5%四霉·己在试验设置剂量范围内，对水稻安全。

表6  5%四霉·己对水稻株高（mm）的影响

以上结果说明四霉素和己唑醇复配应用防治水稻稻曲病具有合理性和可行性。

实例二复配组分嘧啶基甲醇类—嘧啶醇

其中，活性物质组分选用嘧啶醇。制备的四霉素复配物的配方：6%四霉素、12%嘧啶醇、4%农乳500#（十二烷基苯磺酸钙）、3%Span-60#（山梨醇酐单硬脂酸酯）、3%农乳2201#、2%亚磷酸三苯酯，二甲苯补到100%。将上述原料混合后充分溶解，混匀制得18%四霉素·嘧啶醇乳油。其中四霉素为供试药剂A,嘧啶醇为供试药剂B。

测试方法：

称取适量供试药剂用丙酮溶解，用水将各供试药剂配制成所述浓度的溶液(溶液中丙酮含量不大于10％)。将0.1％(体积)的乳化剂Tween80加入该溶液中，按所述配比将各供试药剂等比例混合，得到所述配比与浓度。

通过测定叶面积侵染百分数进行评价。将这些百分数转化成效力。使用Abbot公式计算效力(W)，即得到观察到的效力：

W＝(1-α/β)×100，式中：α：处理植物的真菌侵染百分数；β：未处理(空白对照)植物的真菌侵染百分数；效力为“0”表示处理植物的侵染水平与未处理对照植物的侵染水平相同；效力为“100”表示处理植物未受侵染。

组合物的预期效力使用Colby公式确定并与观察到的效力比较：

E＝x+y-xy/100；式中：E：使用浓度为a和b的供试药剂A和B的组合物时的预期效力(以下各表中的计算的效力)，以未处理对照的％表示；x：使用浓度为a的供试药剂A时的效力，以未处理对照的％表示；y：使用浓度为b的供试药剂B时的效力，以未处理对照的％表示。

应用实施例防治小麦白粉病试验，保护处理。

将栽培品种为“辽春10号”的盆栽小麦幼苗叶子用供试药剂浓度如下所述的稀释液喷雾至滴流点。24小时后，用白粉病菌的孢子稀释液接种于测试植物。将测试植物置于22～24℃和相对大气湿度为75％气候室中调节7天。然后肉眼测定叶子上病菌侵染的发展程度。各单独药剂及四霉素复配物防治小麦白粉病的活性.数据结果见表7和表8。

表7

表8

试验表明18%四霉素·嘧啶醇乳油对小麦白粉病有很好的防治效果，优于相应的单剂。复配单剂以4：1的质量比防病控病效果最佳。

实例三复配组分2—氨基—嘧啶类—甲菌定

其中，活性物质组分选用甲菌定。制备的四霉素复配物的配方：7%四霉素、9%甲菌定、6%乳化剂如农乳500#（十二烷基苯磺酸钙）、2%农乳2201#、3%农乳500#、2%甲醇、5%二甲苯、1.2%环氧氯丙烷、0.4%醋酐、去离子水补至100%，将上述原料充分溶解混匀制得16%四霉素·甲菌定微乳剂。其中四霉素为供试药剂A,甲菌定为供试药剂B。

应用实施例  对致病疫霉引起的西红柿晚疫病的持久性

使用溶剂/乳化剂体积比为99∶1的丙酮和/或DMSO与乳化剂EL(具有乳化和分散作用的基于乙氧基化烷基酚的润湿剂)的混合物将活性化合物单独或联合制成包含25mg活性化合物并配成10ml的储备溶液。然后将该混合物用水配成100ml。用所述溶剂/乳化剂/水混合物稀释该储备溶液至下述活性化合物浓度。

将栽培品种为霞粉的盆栽植物的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。5天后将叶子用致病疫霉的含水孢子悬浮液接种。然后将植物放置在温度为18-20℃的水蒸气饱和室中。6天后未处理但侵染的对照植物上的晚疫病发展到可以肉眼测定侵染％的程度。

测定数据如表9：

将肉眼测定的侵染叶面积百分数转化成相对于未处理对照的%表示的效力。

使用Abbot公式按如下基数效力（E）:

E=（1-α/β）.100

α对应于处理植物的真菌侵染百分数，和

β对应于未处理（对照）植物的真菌侵染百分数。

效力为0表示处理植物的侵染水平相当于未处理的对照植物；效力为100表示处理植物未受侵染。

试验结果表明，由于协调增效作用，本发明混合物与使用Colby公式预测的相比显著更具活性。

实例四复配组分苯胺嘧啶类—环丙嘧啶

其中，活性物质组分选用环丙嘧啶。

本发明采用的技术方案：一种四霉素·环丙嘧啶乳油剂，包括以下质量百分比的组分：四霉素1-3%、环丙嘧啶4-12%、辛基酚聚乙二醇醚（4-5摩尔环氧乙烷）3%，十二烷基苯酸钙3%，蓖麻油聚乙二醇醚（35摩尔环氧乙烷）4%，环己酮30%，二甲苯混合物50%。其中四霉素为供试药剂A,环丙嘧啶为供试药剂B。

用水稀释此混合物可以得到植物保护中使用的任何浓度的稀释乳液。

防治小麦叶锈病的作用

分别用含单个A、B或四霉素复配物的制剂制备的药液喷洒处理生长期为7天的小麦植株直至有液滴从植株上滴下。48小时后用真菌孢子悬浮液侵染处理植株。于相对湿度90-100%和温度20℃下培养2天后置于21℃的人工气候箱中9天。用真菌侵染11天后评价真菌侵染情况。

当四霉素复配物的作用大于各单个供试药剂作用之和时，则存在增效作用。

Colby公式，计算方法如下

结果如下：E＝x+y-xy/100；

式中：E：使用浓度为a和b的供试药剂A和B的组合物时的预期效力(以下各表中的计算的效力)，以未处理对照的％表示；x：使用浓度为a的供试药剂A时的效力，以未处理对照的％表示；y：使用浓度为b的供试药剂B时的效力，以未处理对照的％表示。

表10：四霉素复配物对麦叶锈病的防治效果

如以上数据可以看出四霉素·环丙嘧啶悬浮剂两有效组分比例在A占22份B占6份这样的配比防治小麦叶锈病的作用最大，增效作用最为明显，即为加成作用。

实例五复配组分苯胺嘧啶类—二甲嘧菌胺

其中，活性物质组分选用二甲嘧菌胺。其中四霉素为供试药剂A,二甲嘧菌胺为供试药剂B

四霉素与二甲嘧菌胺不同配比联合毒力实验

水溶性配制剂的配方：将10重量份A、B或A与B的混合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为选择，加入湿润剂或其他助剂。活性化合物经水稀释溶解。这样得到具有活性化合物重量百分比含量为10%的制剂。

供试药剂

0.3%四霉素，上述原药均由辽宁微科生物有限公司实验室提供；

97%二甲嘧菌胺原药，市购。

四霉素复配药剂

试验靶标

从黑龙江从未施过四霉素与二甲嘧菌胺以及同类型的黄瓜盆栽地采集分离，供试黄瓜品种：长春密刺。

试验方法

先用丙酮溶解原药，根据预备实验的结果将适量的两原药配成5个不同配比，再用丙酮将各处理分别稀释成5个浓度梯度待用，5个0.3%四霉素与二甲嘧菌胺不同配比有效成分之比分别为12:28；14:26；16:24；18:22；20:20。

将感病黄瓜品种长春密刺栽培在育苗钵中，置于温室中培养，植株长到三至四叶期后，采集相同叶龄的叶片，用于黄瓜白粉病菌的培养及测定。

黄瓜白粉病菌的培养及孢子悬浮液的配制

黄瓜白粉病菌采用活体植株法在20℃、12h光暗交替的条件下培养，每30d转代培养1次。接种时用无菌水洗脱发病叶片上的分生孢子，配制成孢子浓度为l×10⁶个/mL的悬浮液。

混剂毒力测定及结果分析

用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。

表11  四霉素与二甲嘧菌胺对黄瓜白粉病的毒力测定

田间试验防治黄瓜白粉病,灰霉病

试验方法

试验在辽宁省朝阳市黄瓜地，每小区调查4个点，每点调查2株，用分级法记载发病程度，

分级标准如下：

0级：无病；

1级：孢子堆面积占整叶面积的5%以下；

3级：孢子堆面积占整叶面积的6%-10%以下；

5级：孢子堆面积占整叶面积的11%-20%以下；

7级：孢子堆面积占整叶面积的21%-50%以下；

9级：孢子堆面积占整叶面积的50%以上；

调查时间和次数

试验共调查4次，药前基数调查，药后3天、7天及药后15天进行调查。

药效计算方法

病叶率（%）=病叶数/调查总叶数×100

病情指数=∑（各级病叶数×相对级数值）/（调查总叶数×9）×100防治效果（%）=〔1-（空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数）/（空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数）〕×100。

药害调查方法施药后连续15d目测药剂对作物是否有药害。

试验结果及分析各处理防治黄瓜白粉病的效果。（表12）

表12  各处理防治黄瓜白粉病的效果

由表12可知40%四霉素·二甲嘧菌胺SC（16:24）的复配杀菌剂对于黄瓜白粉病的治效果明显高于四霉素与二甲嘧菌胺单剂，在药后15天的杀菌效果分别为91.12,92.43,93.54。杀菌效果随剂量的增加而递增。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对黄瓜的药害现象，说明其对黄瓜是安全的。建议与作用机理不同的杀菌剂混合使用以延缓病菌抗药性的产生。

实例六复配组分二甲酰亚胺类—腐霉利

其中，活性物质组分选用腐霉利。腐霉利为内吸性杀真菌剂，对葡萄孢属和核盘菌属真菌有特效，能防治果树、蔬菜作物的灰霉病、菌核病，对苯丙咪唑产生抗性的真菌亦有效。使用后保护效果好、持效期长，能阻止病斑发展蔓延。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

菌丝生长抑制率（%）=对照组净生长量-处理组净生长量/对照组净生长量

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。

计算公式如下：

SR＝EC₅₀(th)/EC₅₀(ob)

${\mathrm{EC}}_{50}\left(\mathrm{th}\right)=\frac{a+b}{a/{\mathrm{EC}}_{50}\left(A\right)+b/{\mathrm{EC}}_{50}\left(B\right)}$

其中：a、b分别为四霉素和腐霉利在组合中所占的比例；A为四霉素，B为腐霉利。

四霉素与腐霉利复配对黄瓜霜霉病室内毒力测定。

试验设计：经过预备试验确定四霉素，腐霉利及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表13  0.15%四霉素、腐霉利复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表

由表13可知，四霉素，腐霉利对黄瓜霜霉病的EC50分别为2.57mg/L和0.51mg/L。四霉素，腐霉利配80∶1至1∶80时，增效比值SR均大于1.5，说明四霉素.腐霉利两者在80∶1至1∶80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当二者的配比在20∶1至1∶10时，增效作用更为明显突出，其中当四霉素.腐霉利重量比为10∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

以四霉素复配物—42%四霉素.腐霉利为例

配方：四霉素40％、腐霉利2％、三甲基环己烯酮5％、二甘醇6％、黄原胶3％、脂肪醇聚氧乙烯醚5％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐4％、硅酮类0.5％，去离子水补足100％，制得42%四霉素.腐霉利微乳剂。

四霉素，腐霉利及其42%四霉素.腐霉利复配物防治豆角灰霉病药效试验

本实验安排在朝阳市朝阳县，试验药剂由辽宁微科生物工程公司研发提供，对照药剂0.3%四霉素水剂、50％腐霉利可湿性粉剂(市购)。

药前调查豆角灰霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后3天、7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表14四霉素，腐霉利及其复配物防治豆角灰霉病药效试验

由此表可以看出，四霉素与腐霉利复配后能有效防治豆角灰霉病，防治效果优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

后经过在全国各地不同地方的试验得出，四霉素与腐霉利、乙菌利、菌核利、异丙定、甲菌利、乙烯菌核利等复配后对各类作物的白粉病、枯萎病、霜霉病、灰霉病、疫病、炭疽病、轮纹病、纹枯病、斑点落叶病、黑星病、褐腐病、叶枯病、锈病等常见病害的防效均在95％以上，优于单剂防效，增效作用明显。

实例七复配组分其他类--烯酰吗啉

其中，活性物质组分选用烯酰吗啉。将四霉素、烯酰吗啉原药分别制成20%悬浮剂进行室内盆栽试验。试验方法参照吴文君《植物化学保护实验技术导论》（1993）进行。按照实验要求，分别制成单剂，及相应质量比的类型。试验结果具体数据见表15。

表15  四霉素和烯酰吗啉室内盆栽试验数据。

根据孙云沛方法计算各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数（CTC值），当CTC≤80为拮抗作用，80﹤CTC﹤120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

通过室内菌落抑制生长试验发现，四霉素和烯酰吗啉按照3:1～1:5的比例复配后对黄瓜霜霉病均具有增效作用，其中以1:3增效最为明显，共毒系数为227.68，二者复配增效性显著。

20%四霉素·烯酰吗啉悬浮剂：

0.3%四霉素4%，烯酰吗啉16%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物（分散剂）5%，0203B（表面活性剂）6%，白炭黑（填充剂）5%，硅酸镁铝（助悬剂）0.4%，乙二醇（防冻剂）3%，磷酸三丁酯（消泡剂）1.5%，去离子水补足至100%。将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高速剪切混合后调配制得20%四霉素·烯酰吗啉悬浮剂。

该配方防治黄瓜霜霉病按2000倍稀释喷雾，药后7天防治效果为91.3%。6%四霉素水剂按1500倍稀释喷雾，药后7天防治效果为81.2%，40%烯酰吗啉水分散粒剂按1500倍稀释喷雾，药后7天防治效果为69.7%。试验表明20%四霉素·烯酰吗啉悬浮剂对黄瓜霜霉病有很好的防治效果，优于相应的单剂。

实例八复配组分亚胺菌类-嘧菌酯

其中，活性物质组分选用嘧菌酯

实施例8-1制备方法：18%四霉素·嘧菌酯乳油：

称取6%四霉素、12%嘧菌酯、4%农乳500#（十二烷基苯磺酸钙）、3%Span-60#（山梨醇酐单硬脂酸酯）、3%农乳2201#、2%亚磷酸三苯酯，二甲苯补到100%。将上述原料混合后充分溶解，混匀制得18%四霉素·嘧菌酯乳油。

实施例8-2制备方法：24%四霉素·嘧菌酯悬浮剂：

称取4%四霉素、20%嘧菌酯、3%农乳600、3%农乳2201、3%木质素磺酸盐、0.2%黄原胶、6%乙二醇、0.5%有机硅消泡剂，加去离子水补至100%。将上述原料混合后，经过高速剪切乳化制得24%四霉素·嘧菌酯悬浮剂。

实施例8-3制备方法：12%四霉素·嘧菌酯微乳剂：

称取3%四霉素、9%嘧菌酯、6%乳化剂如农乳500#（十二烷基苯磺酸钙）、2%农乳2201#、3%农乳600#、1%甲醇、6%二甲苯、1.2%环氧氯丙烷、0.4%醋酐、去离子水补至100%，将上述原料充分溶解混匀制得12%四霉素·嘧菌酯微乳剂。

生物测定实施例8-1：对水稻纹枯病室内菌落生长抑制试验。

试验方法参照吴文君《植物化学保护实验技术导论》（1993）进行。将15%的四霉素母液、95.4%嘧菌酯原药用丙酮、吐温-80制成1.0μg/mL母液，利用母液配制成嘧菌酯、四霉素质量比例分别为3:1～5:1，梯度分别为0.01μg/mL、0.02μg/mL、0.04μg/mL、0.08μg/mL的PDA平板。试验结果具体数据见表16。

表16  嘧菌酯，四霉素室内抑菌试验数据。

根据孙云沛方法计算各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数（CTC值），当CTC≤80为拮抗作用，80﹤CTC﹤120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

通过室内菌落抑制生长试验发现，嘧菌酯、四霉素按照3:1～5:1的质量比例复配后对水稻纹枯病菌落生长均具有增效抑制作用，其中以四霉素、嘧菌酯1:2增效最为明显，共毒系数为234.57，二者复配增效性显著，能够更加有效的抑制菌落的扩展。

生物测定实施例8-2：防治水稻纹枯病的田间药效试验。

供试药剂及施药剂量：（1）24%四霉素·嘧菌酯悬浮剂（制备方法实施例8-2），亩用制剂40克；（2）12%四霉素·嘧菌酯微乳剂（制备方法实施例8-3），亩用制剂80克。

对照药剂及施药剂量：(3)1.5％四霉素水剂，亩用制剂40克；(4)10％嘧菌酯可湿性粉剂，亩用制剂20克，

施药时间及施药方法：水稻纹枯病发病初期施药，兑水均匀喷雾。

表17  防治水稻纹枯病的田间药效试验结果。

供试药剂	制剂使用量(g／亩)	药后7天防效(％)	药后14天防效(％)
				1	40	74.3	81.3
2	80	73.8	80.7
				3	40	66.5	72.5
4	20	61.5	71.9

试验结果：见表17。从试验结果可以看出：施药后7天，本发明的四霉素与嘧菌酯混配组合物对水稻纹枯病防效都在70％以上，明显好于对照的单剂；施药后14天，本发明的四霉素与嘧菌酯混配组合物对水稻纹枯病防效都在80％以上，也明显好于对照的单剂；试验过程中各药剂均未见药害产生，对作物安全。说明本发明的四霉素与嘧菌酯混配组合物优于单剂，提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，降低药剂对环境的不利影响，延缓病害抗药性的产生，对农业综合治理有着重要的意义。

实例九复配组分苯并咪唑类-多菌灵

其中，活性物质组分选用多菌灵。采用的技术方案：一种四霉素·多菌灵悬浮剂，包括以下质量百分比的组分：四霉素21-27％、井冈霉素2—6％、乙二醇2—8％、正辛醇0.45—0.55％、苯乙基酚聚氧乙烯醚5—11％、黄原胶0.05—0.15％、水53.4—63.4％。

本发明采用多菌灵、四霉素、乙二醇、正辛醇、苯乙基酚聚氧乙烯醚、黄原胶、水为原料，按比例在常温下混合搅拌成四霉素复配物-四霉素·多菌灵悬浮剂。

有益效果：本发明与现有技术相比，其显著优点是：本发明产品的有效成分为多菌灵和四霉素，将多菌灵、四霉素和填料按一定比例复配成四霉素·多菌灵复配农药，延缓了作物的抗药性，提高了农药的防治效果，发挥了其中各种药剂的长处，降低了成本，省工效益显著，提高了经济效益。

实施例9-1

将21％的多菌灵、2％的四霉素、2％的乙二醇、0.45％的正辛醇、11％的苯乙基酚聚氧乙烯醚、0.15％的黄原胶、63.4％的水投入反应釜中在常温下混合搅拌均匀即可得到所述的23%四霉素·多菌灵悬浮剂。

实施例9-2

将24％的多菌灵、4％的四霉素、5％的乙二醇、0.5％的正辛醇、8％的苯乙基酚聚氧乙烯醚、0.1％的黄原胶、58.4％的水投入反应釜中在常温下混合搅拌均匀即可得到所述的28%四霉素·多菌灵悬浮剂。

实施例9-3

将27％的多菌灵、6％的四霉素、8％的乙二醇、0.55％的正辛醇、5％的苯乙基酚聚氧乙烯醚、0.05％的黄原胶、53.4％的水投入反应釜中在常温下混合搅拌均匀即可得到所述的33%四霉素·多菌灵悬浮剂。

四霉素，多菌灵及其复配物防治水稻稻瘟病药效试验

本实验安排在山东省济南市平阴县，试验药剂由辽宁微科生物工程有限公司研发、提供，对照药剂90％多菌灵可湿性粉剂(市购)、0.3％四霉素水剂(公司自有)。

药前调查水稻稻瘟病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表18四霉素，多菌灵及其复配物防治水稻稻瘟病病药效试验

由表18可以看出，四霉素·多菌灵复配物能有效防治水稻稻瘟病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

实例十复配组分二硫代氨基甲酸酯类-代森锰锌

其中，活性物质组分选用代森锰锌。

所述的含四霉素与代森锰锌的杀菌组合物，四霉素与代森锰锌的增效活性配比为1∶1～1∶60，优选的配比为1∶1～1∶30，更优选的配比为1∶5～1∶20。

所述的含四霉素与代森锰锌的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～85％，优选为10～60％。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：四霉素1～15％、代森锰锌10～50％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、乳化剂0.5％～5％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、乳化剂经过高速剪切混合均匀，加入四霉素、代森锰锌，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得四霉素·代森锰锌悬浮剂产品。

该四霉素复配物主要用于防治蔬菜及果树的枯萎病、细菌性角斑病、霜霉病、叶霉病及水稻稻瘟病。

该四霉素复配物有效活性成分四霉素与代森锰锌属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；

该四霉素复配物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；

该四霉素复配物不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；

该四霉素复配物对蔬菜及果树的枯萎病、霜霉病、叶霉病及水稻稻瘟病有特效。

本发明实施例采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

实施应用例10-1：四霉素与代森锰锌复配物对黄瓜枯萎病室内毒力试验

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜枯萎病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

菌丝生长抑制率(%)=对照组净生长量-处理组净生/对照组净生长量×100

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

SR=EC50(理论值)/EC50(观察值)×100

EC50(理论值)=a+b/（a/A的EC50+b/B的EC50）

其中：a、b分别为四霉素和代森锰锌在组合中所占的比例。A为四霉素，B为代森锰锌

试验结果如表19所示：

表19四霉素，代森锰锌及其复配物对黄瓜枯萎病的毒力测定结果

由表19可知，四霉素，代森锰锌对黄瓜枯萎病的EC50分别为2.35mg/L和113.94mg/L。四霉素的毒力高于代森锰锌的毒力。四霉素与代森锰锌配比1∶1、1∶15、1∶30、1∶45、1∶60的增效比值分别为1.56、1.89、1.91、1.73、1.51，说明四霉素与代森锰锌两者在1∶1～1∶60范围内混配均表现出明显的增效作用。

实施应用例10-2：实施配方

实施例10-2-148％四霉素·代森锰锌悬浮剂

四霉素8％、代森锰锌40％、烷基苯磺酸钙盐5％、聚丙烯酸钠2％、十二烷基苯磺酸4％、硅油0.1％、黄原酸胶0.3％、苯基酚聚氧乙基醚2％，去离子水加至100％，混合制得48％四霉素·代森锰锌悬浮剂。

实施例10-2-240％四霉素·代森锰锌悬浮剂

四霉素6％、代森锰锌34％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、烷基苯磺酸钙2％，去离子水加至100％，混合制得40％四霉素·代森锰锌悬浮剂。

实施例10-2-330％四霉素·代森锰锌悬浮剂

四霉素15％、代森锰锌15％、聚羧酸盐2％、十二烷基苯磺酸钠2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、丙三醇4％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1％，去离子水加至100％，混合制得30％四霉素·代森锰锌悬浮剂。

实施应用例10-3：四霉素与代森锰锌及其复配防治番茄叶霉病药效试验

本实验安排在辽宁省凌源市郊区，试验药剂由辽宁微科生物工程有限公司研发、提供，对照药剂80％代森锰锌可湿性粉剂(市购)、1.5％四霉素水剂(公司提供)。

药前调查番茄叶霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。第三次施药后7天、14天、30天分别调查番茄叶霉病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表20  四霉素，代森锰锌及其复配物防治番茄叶霉病药效试验

由表20可以看出，四霉素与代森锰锌复配后能有效防治番茄叶霉病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

实施应用例10-4：四霉素与代森锰锌及其复配物防治黄瓜霜霉病药效试验

本实验安排在山东省济南市郊区，试验药剂由辽宁微科生物工程有限公司研发、提供，对照药剂80％代森锰锌可湿性粉剂(市购)、1.5％四霉素水剂(公司提供)。

药前调查黄瓜霜霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查黄瓜霜霉病病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表21四霉素,代森锰锌及其复配物防治黄瓜霜霉病药效试验

由表21可以看出，四霉素与代森锰锌复配后能有效的防治黄瓜霜霉病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害。

实施应用例10-5：四霉素，代森锰锌及其复配物防治黄瓜细菌性角斑病药效试验

本实验安排在辽宁省凌源市四合当镇，试验药剂由辽宁微科生物工程有限公司研发、提供，对照药剂80％代森锰锌可湿性粉剂(市购)、1.5％四霉素水剂(公司自有)。

药前调查黄瓜细菌性角斑病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。

实验结果如下所示：

表22四霉素，代森锰锌及其复配物防治黄瓜细菌性角斑病药效试验

由表22可以看出，四霉素与代森锰锌复配后能有效防治黄瓜细菌性角斑病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

实例十一复配组分有机磷类—百菌清

其中，活性物质组分选用百菌清，其化学名称：四氯间苯二腈（2，4，5，6一四氯一1，3一苯二甲腈），是广谱、保护性杀菌剂。作用机理是能与真菌细胞中的三磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶中含有半胱氨酸的蛋白质相结全，从而破坏该酶活性，使真菌细胞的新陈代谢受破坏而失去生命力。百菌清没有内吸传导作用，但喷到植物体上之后，能在体表上有良好的黏着性，不易被雨水冲刷掉，因此药效期较长。

用于防治果树、蔬菜、禾谷类作物多种真菌病害，尤其适用于防治小麦白粉病。

下面以实施例对本发明的内容作进一步的说明，但本发明并不局限于此。

实施例11-1

四霉素与百菌清混配对小麦白粉病的毒力测定

1)药剂配制

四霉素溶液：准确称取四霉素母液稀释成25、12.5、6.25、3.125、1.5625mg/L浓度备用。

百菌清溶液：准确称取0.01g重量浓度为97％百菌清原药，用0.2ml二甲基甲酰胺溶解，加入含0.1％吐温80表面活性剂的清水97ml，搅拌均匀，配制成百菌清100mg/L母液，再用含0.1％吐温80表面活性剂的清水稀释成50、25、12.5、6.25、3.125mg/L浓度备用。

各混配溶液：分别取5、3、3、3、2ml100mg/L四霉素溶液，分别加入5、9、15、21、18ml100mg/L百菌清溶液中制成50mg/L四霉素∶百菌清1:1、1:3、1:5、1:7、1:9溶液，再用含0.1％吐温80表面活性剂的清水稀释成25、12.5、6.25、3.125、1.5625mg/L浓度备用。

对照溶液：0.2ml二甲基甲酰胺，加96ml含0.1％吐温80表面活性剂的清水。

2)实验方法：参照生菜标准方法NY/T1156.4-2006，采用盆栽法：将配制好的溶液均匀喷施于备用的小麦苗上，将药液自然风干后，在药剂处理后24小时，将发病小麦叶片上24小时内产生的小麦白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于处理的小麦苗上。每次处理不少于3盆，每盆10株。实验设不含药剂的处理作为空白对照。接种后置于温度25℃，相对湿度70～90％的温室内培养。7天后调查各级病叶数，采用SAS6.12统计软件进行分析，根据实验数据计算病情指数及防治效果，求出毒力回归方程、相关系数(r)和95％置信区间(EC50)，参照NY/T1156.6-2006，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120相加作用，CTC≥120增效作用。

3)评价方法与评价标准

四霉素和百菌清及二者不同比例混配组合对小麦白粉病的毒力测定结果见表23。由表23可见，在四霉素与百菌清的1:1、1:3、1:5、1:7、1:9的混配组合中，对小麦白粉病均表现增效作用，尤以四霉素与百菌清1:5的混配组合增效作用最明显。

表23四霉素与百菌清混配对小麦白粉病的毒力测定结果

配方：(重量百分比)百菌清25％，四霉素5％，聚羧酸盐2％，脂肪酸聚氧乙烯醚4％，十二烷基苯硫酸钠4％，有机硅酮类0.2％，羧甲基纤维素1％，甘油1％，去离子水57.8％。混合均匀，经球磨，获得50％四霉素.百菌清悬浮剂。

四霉素与百菌清及其复配防治小麦白粉病田间药效实验

药前调查豆角灰霉病病情，在小麦白粉病发病初期，每7天施药一次，共施药两次，末次药后14天观察病情指数并计算防效，并统计最终产品质量与产量。实验结果见表24。

表24  四霉素与百菌清及其复配制剂防治小麦白粉病的药效实验

田间药效说明，本发明四霉素与百菌清的复配制剂，对小麦白粉病具有较好的防治效果，较单剂有明显的增效作用，且持效期长，小麦穗粒更加饱满，小麦产量明显增产，增产幅度达到10％以上，是较理想的杀菌剂。

实例十二复配组分微量元素类

其中，活性物质组分选用微量元素。

实施例12-11.将固体原料硝酸钙2.0公斤，硫酸锌1.5公斤，硫酸锰1.5公斤，硫酸镁2.0公斤，硫酸亚铁1.5公斤，氯化钴1.0公斤，钼酸铵1.0公斤，硼酸2.0，适量水，加入液化池中，在母液混液体肥料。

在田间管理相同条件下，分别用本发明产品100ml,组分A四霉素100ml，清水，分别加水40Kg，在小麦抽穗期喷施一次，三次重复25.5-36.5公斤作用下，在50摄氏度和微正压力条件下进行液态化处理。

2.将硝酸铵60公斤，磷酸二氢钾140公斤的原液加入螯合釜中，启动搅拌器搅拌均匀、升温至60-70摄氏度左右，溶解30分钟左右，调其酸碱度至中性偏酸性，后逐一加入步骤1中的液体以及组分A0.3%四霉素6.0公斤；并保持反应温度60摄氏度左右和微正压力下进行螯合反应，时间3-5小时，再以液态氢氧化钾调酸碱度至中性偏酸性，制得一种含中微量元素的复，小区面积30m²，供试样品种为新春2号，地点在河南省商丘市。

结果见表25：

结论：复配产品对小麦生长具有明显的增效，并且在产量上也有明显的提高，对于增收增产起重要的作用。

实例十三复配组分铜化合物类—硫酸铜

其中，活性物质组分硫酸铜，其作用机理为硫酸铜水溶液中含有杀菌力很强的Cu²⁺,Cu²⁺可使菌体蛋白膜的蛋白质凝固，同时有一部分铜离子也可以渗透菌体细胞与某些酶结合，影响其活性，Cu²⁺还可以置换菌体细胞膜上的阳离子（K⁺、H⁺、Ca²⁺），改变细胞膜正常的通透性，是原生质外流，为非内吸性保护性杀菌剂。

用于防治水稻纹枯病，水稻稻曲病等作物病害。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜80为拮抗作用，80≤SR≤120为相加作用，SR＞120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

采用系列稀释平板法测定药剂对水稻纹枯病菌菌丝生长的抑菌活力。将15%四霉素A母药和硫酸铜B分别用水稀释成1000μg/mL的原液，然后将四霉素A与硫酸铜B按9:1、5:1、1:1、1:3、1:5、1:7、1:9、1:11混配成不同配比的样品，然后与单剂一起处理，对照用灭菌水处理。稀释操作时严格无菌操作。用浓度对数—抑菌率几率值法计算药剂的抑菌活力回归和抑菌中浓度（EC50）。按孙云沛法计算增效比，结果见表26：

表26四霉素，硫酸铜及其复配物对水稻稻曲病毒力结果

四霉素和硫酸铜混配对抑制水稻稻曲病菌丝生长有相加作用、增效作用和拮抗作用；当四霉素与硫酸铜以9:1、5:1、1:1混配时，其共毒系数在80～120之间，说明四霉素与硫酸铜按此比例混配有相加作用；当四霉素与硫酸铜以1:3、1:5、1:7、1:9、1:11混配时。其共毒系数均显著大于120，说明四霉素与硫酸铜按此比例混配有明显的增效作用。

四霉素.硫酸铜杀菌剂防治水稻纹枯病与水稻稻曲病的实例及田间防治效果如表27、表28所示。

表27  18%四霉素.硫酸铜微乳剂对水稻纹枯病的田间防效

表28  18%四霉素.硫酸铜微乳剂对水稻稻曲病的田间防效

结论：四霉素.硫酸铜复配物对水稻稻曲病有很好的防效作用，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

实例十四复配组分吡咯类—咯菌腈

其中，活性物质组分选用咯菌腈，其化学名称为：4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧-4-基)吡咯-3-腈。

作用机理与特点主要抑制葡萄糖磷酰化有关的转移，并抑制真菌菌丝体的生长，最终导致病菌死亡，因作用机理独特，故与现有杀茵剂无交互抗性。有效成分在土壤中不移动，因而在施药周围形成一个稳定而持久的保护圈，持效期可长达4个月以上。

本发明用于小麦、大麦、玉米、豌豆、油菜、水稻、蔬菜、葡萄、草坪、观赏作物叶面处理，防治雪腐镰孢菌、小麦网腥黑腐菌、立枯病菌等，对灰霉病有特效；对谷物和非谷物种子处理，防治种传和土传病菌，如链格孢属、壳二孢属、曲霉属、镰孢菌属、长蠕孢属、丝核菌属及青霉属菌。

具体实施方式：具有增效作用的四霉素与咯菌腈的复配杀菌剂组合物是采取以下措施实现的：

本发明的技术方案之一，所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为：咯菌腈10％，四霉素20％，分散剂10％，防冻剂100％，增稠剂20％，消泡剂0.2％，水余量。

材料与方法

供试药剂:15％四霉素母液，由辽宁微科生物工程有限公司生产；95.8％咯菌腈原药，由陕西恒润化工有限公司生产；

供试病原菌：黄瓜根腐病病菌

两种单剂对纹枯病菌的毒力测定

15％四霉素母液，用水溶解；95.8％咯菌腈原药用甲醇溶解，分别配成10000μg/ml的母液，于4℃下低温保存，待用。试验前用0.1％的吐温80水溶液稀释成5-6个系列浓度。

首先是菌种及菌饼的准备：无菌操作下，将黄瓜根腐病菌接种在PDA培养基上，在25℃，RH80％的霉菌培养箱中培养4天后，用灭菌的直径为0.5cm的打孔器在菌落边缘打取菌饼数枚，备用。

其次是含毒培养基的制备：无菌操作下，用移液枪从低浓度到高浓度依次准确量取配置好的药液加入已融化并冷却至45℃左右的培养基里，混合均匀后倒入已灭菌的直径为9cm的培养皿内冷凝，每个处理重复三次，以不含药剂为对照，最终制成含不同浓度药液的含毒平板。

最后是药液处理：无菌操作下，将菌饼移至含毒平板中央，正面朝下，置于25℃培养箱中培养4d，当对照菌株菌落直径长到6.5cm以上时，采用“十字交叉法”测量。根据抑制率的机率值和药剂系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出两种单剂抑制菌丝生长的EC50值、相关系数以及毒力回归方程。

在预备试验的基础上，用以上方法分别对单剂四霉素和咯菌腈进行毒力测定，二者EC50值分别为0.12mg/l和0.18mg/l。

配组合设置:15％四霉素·咯菌腈质量比分别为1:3，1:2,1:1,2:1,3:1。

混剂毒力测定:用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。

按照孙云沛法将测定的各处理的EC50值换算成实际混用毒力指数(ATI)；根据混剂的配比，获得理论混用毒力指数(TTI)，按下列公式计算混剂的共毒系数(CTC)。

单剂毒力指数＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100

ATI＝(标准药剂EC50/供试药剂(混用)EC50)×100

TII＝A的毒力指数xA在混用中的含量(％)+B的毒力指数XB在混用中的含量(％)

CTC＝(ATI/TTI)×100若共毒系数大120，表明有增效作用；若明显低于100(80以下)，表明为拮抗作用；100～120之间，表明为相加作用。数据见表29：

表29  四霉素和咯菌腈复配对黄瓜根腐病菌的联合毒力

根据杀菌剂联合毒力测定结果，四霉素和咯菌腈质量比为2:1时的共毒系数为129.4，明显大120，表现为增效作用，认为四霉素和咯菌腈质量比2:1为最佳配比。

田间试验测定对黄瓜根腐病的防治效果

采用灌根试验：选根腐病发生比较均匀的地块，在根腐病发生的初期，每种药剂设3个不同浓度，以灌清水为对照，每处理重复4次，每小区灌100株，每株灌药液250ml。

调查方法

每小区随即挖取发病植株不低于30株，记录总株数及各级病株数。根腐病分级标准

0级：植株茎基部和主根均无病斑；

1级：植株茎基部和主根有少量病斑；

3级：茎基部或主根病斑较多，病斑面积占茎和根总面积的1/4～1/2；

5级：茎基部或主根病斑较多且较大，病斑面积占茎和根总面积的1/2～3/4；

7级：茎基部或主根病斑连片，形成绕茎现象，但根系并未死亡；

9级：根系坏死，植株地上部分萎焉或死亡。

本试验共调查4次，分别在施药前调查药前病情指数，施药后10天、30天和60天各调查一次。

药效计算方法

病情指数＝Σ(各级病株数×相对级数值)/(调查总株数×9)×100

防治效果（%）=（1-药前空白对照区病指X药后处理区病指/药后空白对照区病指X药前处理区病指）X100

试验结果及分析

各处理防治黄瓜根腐病的效果见表30

表30  四霉素，咯菌腈及其复配物对黄瓜根腐病的防治

由表30可以看出，30%四霉素·咯菌腈（2:1）混配组合防治黄瓜根腐病的效果显著。每亩在同样的用药量下，复配制剂的效果显著优于两种单剂。复配制剂在高浓度的用量下防治效果显著优于低浓度用量下的效果。

实例十五复配组分其他杀虫类-呋虫胺

其中，活性物质组分选用呋虫胺。实验药剂采用95%呋虫胺原药和15%四霉素原药，由辽宁微科生物工程有限公司提供，根据设定的配比浓度，配制成所需浓度药液备用。下列实施例中的百分比是制剂中的质量百分比。

24%呋虫胺·四霉素悬浮种衣剂

呋虫胺12%，四霉素12%，平平加1%，拉开粉3%，聚乙烯醇2%，聚乙烯醇吡咯烷酮0.5%，乙二醇0.15%，消泡剂0.25%，永固红1%，水补足至100%。

按配方要求，以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入到配料釜中混合均匀，经球磨机粉碎后，在砂磨机中研细，制成悬浮剂，经检验合格后，进行计量分装即成品。

使用该混剂5g～6g兑水80g～100g拌1kg水稻种子，播后25天水稻立枯病的防治效果在92.12%～95.31%、水稻矮缩病的防治效果90.88%～93.65%，稻蓟马的防治效果在93.34%～95.88%。

种子的处理：选取颗粒均一的水稻种子，分别用药液将种子表面包衣后备用。

实验采用盆栽法。水稻立枯病：先将水稻浸泡催芽后拌种处理后，播种到带有立枯病菌（浓度107cfu/g）的土壤中，播种后移到光照培养箱内培养，温度27℃，湿度80～90%，每天观察出苗情况，20天后调查病株率及其秧苗素质（包括株高、鲜重、根长、根数）。

病株数（%）=病苗数/调查总苗数×100

防治效果（%）=空白对照病株数-处理病株数/空白对照病株数×100

水稻稻蓟马：先将水稻浸泡催芽后拌种处理后，播种后移到光照培养箱内培养，温度27℃，湿度80%～90%，待水稻长到两叶一心时，接种100头蓟马于稻苗上，7d、15d后调查活虫数。

虫口减退率（%）=7d（或15d）后虫数/100×100

防治效果（%）=处理虫口减退率-空白对照虫口减退率/100-空白对照虫口减退率×100

表31  不同混配制剂与单剂的室内测定结果

从表中可以看出，药后30d，呋虫胺与0.3%四霉素的混配制剂对稻蓟马依然有明显的防治效果。而且呋虫胺单剂和四霉素单剂不具有杀虫和杀菌的双重效果。呋虫胺与四霉素混配制剂对稻蓟马、水稻立枯病及水稻矮缩病均有明显的防治效果，并且能显著提高水稻的株高、鲜重和根长，表明呋虫胺与四霉素混配后对水稻有壮苗作用，可以提高水稻苗的长势。

实例十六复配组分杀虫类-氯虫苯酰胺

其中，活性物质组分选用氯虫苯酰胺。四霉素·氯虫苯酰胺复配物可有效防治稻瘟病和稻纵卷叶螟，方便农民使用。使用四霉素·氯虫苯酰胺复配物，在治疗稻瘟病的同时有效的预防了稻纵卷叶螟，减少后期使用防治稻纵卷叶螟的药剂；即使两种病害同时发生，复配制剂也有很好的治疗作用。

悬浮剂的制备：

根据配方的比例要求，分别加入润湿剂、分散剂、原药、渗透剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂、睡混合均匀，充分研磨至产品平均粒径小于2微米，即得悬浮剂产品，见下面实例。

实施例16-1悬浮剂中各个组分的重量比

氯虫苯酰胺6%，四霉素18%，十二烷基笨磺酸钠7%，JFC4.5%，聚乙烯醇2.5%，NNO6%，黄原胶0.5%，丙二醇1%，S-29，0.5%，水补足至100%。

实例16-2悬浮剂中各个组分的重量比

氯虫苯酰胺29%，四霉素20%，壬基酚聚氧乙烯基醚5.5%，JFC4.5%，聚乙烯醇2.5%，NNO8%，黄原胶0.5%，S-290.5%，水补足至100%。

田间试验具体实施方式：

2008年7月，在水稻上进行药效试验，试验时为稻瘟病的发病时期，叶片上有病斑，稻纵卷叶螟中等发生，药剂选20%氯虫苯酰胺悬浮剂与0.3%四霉素水剂，第一次施药后间隔10天后第二次施药，第二次施药后15天调查杀虫效果和杀菌效果。

稻瘟病的调查方法为：每个小区选5个定点观察，每点两丛水稻，施药前调查病指，最后一次施药后15天调查病叶率、病情指数，计算各药剂的防治效果。

稻瘟病分级标准：

0级：无病

1级：叶片病斑少于5个，长度小于1cm；

3级：叶片病斑6-10个，部分病斑长度大于1cm；

5级：叶片病斑11-25个，部分病斑连成片，占叶片面积10-25%；

7级：叶片病斑26个以上，病斑连成片，占叶片面积26-50%；

9级：病斑连成片，占叶片面积50%以上或全部枯死。

病情指数=100×∑（各级病叶数×相对级数）/(调查总叶数×总级数)

防治效果（%）=[1-（CK0×Pt1病指数/CK1×Pt0病指数）]×100

CK0为施药前对照区的病情指数；ck1为施药后对照区的病情指数；

Pt0为处理区施药前的病情指数；Pt1为施药后处理区的病情指数；

稻纵卷叶螟的调查方法：在最后一次施药后15天调查卷叶数，计算防治效果。

卷叶率（%）=（调查卷叶数/调查总叶树）×100

防治效果（%）=【（空白对照区卷叶率-处理区卷叶率）/空白对照区卷叶率】×100

表32  氯虫苯酰胺、四霉素药效试验结果

由试验可知，氯虫苯酰胺与四霉素复配后，对水稻稻瘟病和稻纵卷叶螟有很好的防治效果，第二次施药后15天对稻瘟病和稻纵卷叶螟的防效都在90%以上。农民一次用药即可有效的防治稻瘟病和稻纵卷叶螟，因氯虫苯酰胺和四霉素均有高效内吸性传导，可显著延长药剂的持效期，减少用药次数，降低种植成本。在试验中发现，复配制剂除对稻纵卷叶螟有良好的防治效果外，对稻飞虱也有一定的兼治作用，稻飞虱和传播水稻多种病害，降低稻飞虱虫口基数，也有利于后期其它病害的防治。

实例十七复配组分甲酰胺类—萎锈灵

其中，活性物质组分选用萎锈灵，其结构式如下(I)，化学名称：5，6-二氢-2-甲基-N-苯基-1，4-氧硫杂环己烯-3-甲酰胺，一种具有内吸作用的杂环类杀菌剂，它能渗入萌芽的种子而杀死种子内的病菌，对担子纲真菌具有较高内吸活性。

实施例17-1：四霉素与萎锈灵复配物对棉花立枯病的室内药效测定。

试验对象：棉花立枯病菌

试验方法：参照中华人民共和国农药室内生物测定试验准则NYT1156.2-2006抑制病原真菌菌丝生长试验平皿法进行。棉花立枯病菌培养温度为28℃，采用培养基为PDA培养基。

接菌1周后测定，经统计分析，试验结果参见表33。

表33四霉素与萎锈灵复配物对棉花立枯病菌测定结果

试验结果表明，四霉素和萎锈灵按重量比20:1～1:1复配，在防治棉花立枯病菌时共毒系数都在120以上，具有增效作用；其中，配比为10:1时，共毒系数最高。

实施例17-2：21％四霉素.萎锈灵悬浮剂

配方：四霉素20％，萎锈灵1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10％，黄原胶0.4％，膨润土1％，丙三醇5％，水补足至100％。

实施例17-3：16.5％四霉素.萎锈灵悬浮剂种衣剂

组成：四霉素15％，萎锈灵1.5％，玫瑰红0.3％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10％，黄原胶0.4％，膨润土1％，丙三醇5％，水补足至100％。

实施例17-4：12％四霉素.萎锈灵悬浮剂种衣剂

组成：四霉素10％，萎锈灵2％，玫瑰红0.3％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10％，黄原胶0.4％，膨润土1％，丙三醇5％，水补足至100％。

用上述实施例制得的农药制剂拌种防治棉花立枯病田间试验。具体使用方法为：将上述各制剂兑入适量的水搅拌均匀，再均匀拌于小麦种子上并阴干后播种。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设两个处理浓度。

试验结果如表34

表34四霉素和萎锈灵复配制剂拌种对棉花立枯病的防效测定

注：同列数据后的a、b、c表示方差分析的差异显著性(p＜0.05)。

表中的田间药效结果显示，四霉素.萎锈灵组合物对棉花立枯病具有很好的防治效果，相同剂量下防效好于单剂，其中四霉素.萎锈灵配比为10∶1时，活性最高。

结论：上述实施例表明，四霉素.萎锈灵组合后较各自单用相比，对棉花立枯病的防治效果有明显的提高，表现出明显的增效作用。其中以四霉素.萎锈灵10∶1时增效作用最高。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1. 一种四霉素复配物，其特征在于，包括：四霉素和活性物质；所述活性物质为唑类；

所述唑类为己唑醇；

所述己唑醇与所述四霉素的质量比为4.85:0.15。

2.根据权利要求1所述的四霉素复配物，其特征在于，所述四霉素复配物为可分散液剂、乳油、微乳剂、悬浮液、凝胶配制剂、超低容量溶剂中的任一种或多种。

3. 权利要求1-2任一项所述的四霉素复配物的应用，其特征在于，用于防治植物病害；和/或用于防治木材、纸张、皮革、纤维、复合材料中的真菌、细菌。

4. 根据权利要求3所述的四霉素复配物的应用，其特征在于，所述四霉素复配物的应用形式为：喷雾溶液、乳液、糊、油中的任一种。

5. 根据权利要求3所述的四霉素复配物的应用，其特征在于，所述四霉素复配物的应用形式为配制剂，所述四霉素复配物和溶剂、和/或载体、和/或表面活性剂共混后使用。

6. 根据权利要求3所述的四霉素复配物的应用，其特征在于，用于所述病害包括以下一种或多种：真菌性病害、细菌性病害、病毒病、线虫病。

7. 根据权利要求6所述的四霉素复配物的应用，其特征在于，

当所述四霉素复配物用于防治真菌性病害时，所述真菌性病害包括以下一种或多种：半知菌亚门真菌、担子菌亚门真菌、子囊菌亚门真菌、接合菌亚门真菌、鞭毛菌亚门真菌；

当所述四霉素复配物用于防治细菌性病害时，所述细菌性病害包括以下一种或多种：假单胞杆菌属、芽孢杆菌属；

当所述四霉素复配物用于防治病毒病时，所述病毒病包括以下一种或多种：双链DNA病毒、单链DNA病毒、双链RNA病毒、单链RNA病毒。