CN103571067A - 一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料 - Google Patents

一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种无卤阻燃且耐油性好的乙丙橡胶电缆料,其特征在于:按重量计,包括以下原料:三元乙丙橡胶100份、聚酰胺610~30份、马来酸酐接枝三元乙丙橡胶5~15份、硫化剂0.5~3份、助硫化剂0.3~1.5份、活化剂3~10份、增塑剂5~20份、防老剂0.5~7份、混气炭黑5~20份、煅烧陶土15~30份、石蜡1~2份、氢氧化镁20-30份。具有高强度且优异的耐油、耐老化、耐热、耐磨、耐腐蚀、自润滑等特性,能为电线电缆行业节约能源、降低成本、安全环保等方面做出贡献。

Description

一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料
技术领域
本发明属于电缆料技术领域,具体涉及一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料。 
背景技术
三元乙丙橡胶(EPDM)具有优良的耐气候、耐臭氧、耐热、耐酸碱、耐水蒸气、颜色稳定性、电性能、充油性及优异的加工性能,在电缆行业中广泛地应用。但是其存在耐油性不好、使用温度范围有限、不耐燃等缺点。此外由于既无反应性基团,又不含极性基,故粘着性差。
聚酰胺6(PA6)是一种工程塑料,由环己内酰胺开环缩聚而成。聚酰胺大分子结构中含有大量的酰胺基团,大分子末端为氨基或羧基,是一种强极性,能形成氢键且具有一定反应活性的半结晶性聚合物。PA6为单斜晶系呈平面“锯齿形”,形成α和γ型结晶,通常结晶度为20-30%,结晶密度为1.24g/cm-3。由于结晶度小,有大量的酰胺键分布在非晶区中,这部分酰胺键可以与水分子配位,即具有吸水性。PA6具有优异的综合性能:强度高、韧性较好(湿态);耐油、耐有机溶剂、耐化学药品性能好;摩擦系数小,自润滑性能优良;加工性能好,因此得到广泛的应用。
CN201310243585.5,名称为“一种柔软环保电缆料及其制备方法”的发明专利申请,提供了一种柔软环保电缆料及其制备方法,其特征在于由下列重量份的原料制成:EVA80-90、尼龙PA6614-17、氢氧化铝20-24、氢氧化镁12-14、硬酯酸钙2-3、硬酯酸锌3-4、二辛酯12-14、苯二甲酸二丁酯4-6、氯化石蜡3-5、抗氧剂DSTP1-2、硅烷偶联剂KH5503-5、交联剂TAC2-3、二烷基二硫代磷酸锌1-2、醋酸乙烯酯3-4、硅质页岩粉30-35、钾长石粉12-14、改性硅藻土6-8。该专利的缺点在于:将EVA与尼龙直接共混,由于EVA与尼龙的结晶度和分子链极性相差较大,因此两者的相容性欠佳,在正常使用过程中容易出现银纹导致开裂。此外,EVA分子链极性低,因而制成的电缆料耐油性能差。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种无卤阻燃且耐油性好的乙丙橡胶电缆料。以三元乙丙橡胶为基体,加入高强度的工程塑料聚酰胺6与增容剂马来酸酐接枝三元乙丙橡胶(EPDM-g-MAH)制成耐油三元乙丙电缆料,配方简单,廉价易得。具有高强度且优异的耐油、耐老化、耐热、耐磨、耐腐蚀、自润滑等特性,能为电线电缆行业节约能源、降低成本、安全环保等方面做出贡献。
为实现上述发明目的,本发明采用如下的技术方案:
一种乙丙橡胶电缆料,其特征在于:按重量计,包括以下原料:
三元乙丙橡胶             100份
聚酰胺6                  10~30份
马来酸酐接枝三元乙丙橡胶    5~15份
硫化剂                    0.5~3份
助硫化剂                  0.3~1.5份
活化剂                    3~10份
增塑剂                    5~20份
防老剂                    0.5~7份
混气炭黑                  5~20份
煅烧陶土                  15~30份
石蜡                      1~2份
氢氧化镁                  20-30份。
聚酰胺6(PA6)具有强度高、刚性好、抗冲击、耐油及化学品、耐磨和自润滑性,耐候性好,低温性能良好的特点,有一定的耐热性,无毒、无臭、不霉烂,有自熄性,而且原料易得、成本低。同时PA6中存在极性基团,在极性马来酸酐接枝EPDM (EPDM-g-MAH)增容剂的作用下能够与非极性的的EPDM共混,并且EPDM-g-MAH与PA6的端胺基能够发生接枝反应,增加了与PA6的相容性。用尼龙与三元乙丙橡胶制备的电缆护套材料具有经久耐用、耐油、耐磨和耐腐蚀等优点,因此可用作电缆料护套材料。
所述的马来酸酐接枝EPDM由三元乙丙弹性体EPDM经反应挤出接枝马来酸酐制得。由于非极性的分子主链上引入了强级性的侧基,马来酸酐接枝EPDM与极性树脂PA6具有良好的相容性。
本发明所述石蜡作为软化剂,提高了橡皮的抗臭氧性及热老化性能。
本发明选择混气炭黑作为补强剂,粒径小,吸油值较大,因此具有良好的补强效果。
本发明选择氢氧化镁作为阻燃剂,氧化镁分解能力高,阻燃效率高,抑烟能力强、硬度小,对设备摩擦小,有助于延长设备寿命,有利于塑料加工温度的提高,而且其价格低廉,环保无毒。
本发明选择煅烧陶土作为填充剂,相比滑石粉、轻质碳酸钙、白灰黑等填料,煅烧陶土具有挤出后外径波动小,成品橡皮拉伸永久变形小等优点,并且消除了成缆后绝缘厚度不合格的现象。
本发明所述的三乙丙橡胶为陶氏塑料NORDEL-IP EPDM 3722P,一种半结晶、二烯含量极低的聚合物,粘度低,加工性能好。其较低的不饱和度使其具有优异的长期热稳定性和抗紫外线稳定性。
本发明所述的硫化剂为过氧化二异丙苯(DCP),一方面DCP性价比高,另一方面能够提高三元乙丙橡胶的耐热性。
本发明所述的硫化助剂为三烯丙基异氰酸酯(TAIC)。
单独采用过氧化二异丙苯作为硫化剂时,硫化速度较慢,加入多功能硫化助剂三烯丙基异氰酸酯,提高了橡胶的硫化速度,改善了其硫化状态,对硫化胶的物理机械性能、电气性能以及浸水后电气性能稳定性都有一定的改善。
本发明所述的防老剂为RD、MB和DNP。防老剂RD对橡皮的物理机械性能影响较大,而MB影响较小,增加MB的用量,能够改善橡皮的电气性能,而增加DNP的用量可抑制变价金属离子对橡皮的老化促进作用。
本发明所述的活化剂为氧化锌和硬脂酸。
本发明所述的增塑剂为偏苯三酸三辛酯(TOTM),是一种耐热和耐久主增塑剂,具有较好的塑化性能、低温性能、耐迁移性、耐水抽出、热稳定性,且电性能优良。
本发明的有益效果如下:
1、本发明在电缆料中添加聚酰胺6,一方面由于聚酰胺6的极性能够用来改善乙丙橡胶的耐油性能,另一方面聚酰胺6作为工程塑料,强度高,能够大大提高乙丙绝缘电缆护套料的强度,所使用的补强炭黑量减少,可以节约成本。此外,聚酰胺6具有一定的耐寒性和耐热性,能够拓宽乙丙橡胶的使用温度。因此,本发明所制备的三元乙丙绝缘电缆护套料具有很好的强度,优良的耐油性、耐老化性、耐热性、耐寒性和耐磨性等优点。
2、由于本发明的电缆料,聚酰胺6不含卤素,有自熄性;同时用氢氧化镁做阻燃剂,用量少且无卤低烟,因此,是一种安全经济环保型的绝缘护套电缆材料。
3、由于本发明所涉及的三元乙丙橡胶、聚酰胺6具有价格低廉的优势,能够为节约能源、降低成本做出贡献。
4、本发明采用马来酸酐接枝三元乙丙橡胶作为增容剂,马来酸酐接枝到三元乙丙橡胶分子链上后,使三元乙丙橡胶的分子链极性增大,而结晶度降低,从而出现了既亲三元乙丙又亲尼龙的两亲性,致使三元乙丙与尼龙的相容性增加,获得机械性能优异的共混物材料,这种增容方法简单有效,电缆料的强度和耐油性得到提高。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的实质性内容作进一步详细的描述。
实施例1
一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,按重量计,包括以下原料:
三元乙丙橡胶             100份
聚酰胺6                  10份
马来酸酐接枝三元乙丙橡胶    6份
硫化剂                    0.5份
助硫化剂                  0.5份
硬脂酸                    3份
增塑剂                    8份
防老剂                    0.5份
混气炭黑                  6份
煅烧陶土                  15份
石蜡                      1.2份
氢氧化镁                  20份。
实施例2
一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,按重量计,包括以下原料:
三元乙丙橡胶             100份
聚酰胺6                  12份
马来酸酐接枝三元乙丙橡胶    5份
硫化剂                    0.6份
助硫化剂                  0.3份
硬脂酸                    3.5份
增塑剂                    5份
防老剂                    0.6份
混气炭黑                  5份
煅烧陶土                  18份
石蜡                      1份
氢氧化镁                  22份。
实施例3
一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,按重量计,包括以下原料:
三元乙丙橡胶             100份
聚酰胺6                  30份
马来酸酐接枝三元乙丙橡胶    12份
硫化剂                    3份
助硫化剂                  1.2份
ZnO                     5份
硬脂酸                   5份
增塑剂                    18份
防老剂                    3份
混气炭黑                  16份
煅烧陶土                  30份
石蜡                      1.8份
氢氧化镁                  30份。
实施例4
一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,按重量计,包括以下原料:
三元乙丙橡胶             100份
聚酰胺6                  28份
马来酸酐接枝三乙丙橡胶    15份
硫化剂                    2.6份
助硫化剂                  1.5份
ZnO                     5份
硬脂酸                   3份
增塑剂                    20份
防老剂                    2.5份
混气炭黑                  16份
煅烧陶土                  26份
石蜡                      2份
氢氧化镁                  28份。
实施例5
一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,按重量计,包括以下原料:
三元乙丙橡胶             100份
聚酰胺6                  10份
马来酸酐接枝三元乙丙橡胶    8份
DCP                       1份
TAIC                     0.5份
ZnO                     5份
硬脂酸                   3份
TOTM                    10份
防老剂MB               1份
防老剂RD                1份
防老剂DNP              0.5份
混气炭黑                  5份
煅烧陶土                  22份
石蜡                      1份
氢氧化镁                  20份。
实施例6
一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,按重量计,包括以下原料:
三元乙丙橡胶             100份
聚酰胺6                  15份
马来酸酐接枝三元乙丙橡胶    10份
DCP                       2份
TAIC                     1份
ZnO                     5份
硬脂酸                   3份
TOTM                    12份
防老剂MB               1.5份
防老剂RD                2份
防老剂DNP              0.5份
混气炭黑                  7份
煅烧陶土                  25份
石蜡                      1份
氢氧化镁                  22份。
实施例7
一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,按重量计,包括以下原料:
三元乙丙橡胶             100份
聚酰胺6                  20份
马来酸酐接枝三元乙丙橡胶    10份
DCP                       2份
TAIC                     1份
ZnO                     5份
硬脂酸                   5份
TOTM                    12份
防老剂MB               2份
防老剂RD                2份
防老剂DNP              0.8份
混气炭黑                  9份
煅烧陶土                  25份
石蜡                      2份
氢氧化镁                  24份。
实施例8
一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,按重量计,包括以下原料:
三元乙丙橡胶             100份
聚酰胺6                  25份
马来酸酐接枝三元乙丙橡胶    12份
DCP                       3份
TAIC                     1.5份
ZnO                     5份
硬脂酸                   5份
TOTM                    15份
防老剂MB               2.5份
防老剂RD                3份
防老剂DNP              0.8份
混气炭黑                  12份
煅烧陶土                  28份
石蜡                      2份
氢氧化镁                  26份。
实施例9
一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,按重量计,包括以下原料:
三元乙丙橡胶             100份
聚酰胺6                  30份
马来酸酐接枝三元乙丙橡胶    12份
DCP                       3份
TAIC                     1.5份
ZnO                     5份
硬脂酸                   5份
TOTM                    15份
防老剂MB               3份
防老剂RD               3份
防老剂DNP              1份
混气炭黑                  15份
煅烧陶土                  28份
石蜡                      2份
氢氧化镁                  28份。
实施例10
下表为实施例5—9的配方所得电缆料性能
Figure 924754DEST_PATH_IMAGE002
实施例11
本实施例与实施例4的实施方式基本相同,在此基础上:
所述硫化剂为过氧化二异丙苯。
实施例12
本实施例与实施例4的实施方式基本相同,在此基础上:
所述硫化剂为过氧化二异丙苯。
所述的硫化助剂为三烯丙基异氰酸酯。
实施例13
本实施例与实施例4的实施方式基本相同,在此基础上:
所述硫化剂为过氧化二异丙苯。
所述的硫化助剂为三烯丙基异氰酸酯。
所述的防老剂为防老剂RD、防老剂MB和防老剂DNP。
实施例14
本实施例与实施例4的实施方式基本相同,在此基础上:
所述硫化剂为过氧化二异丙苯。
所述的硫化助剂为三烯丙基异氰酸酯。
所述的防老剂为防老剂RD、防老剂MB和防老剂DNP。
所述的活化剂为氧化锌和硬脂酸。
实施例15
本实施例与实施例4的实施方式基本相同,在此基础上:
所述硫化剂为过氧化二异丙苯。
所述的硫化助剂为三烯丙基异氰酸酯。
所述的防老剂为防老剂RD、防老剂MB和防老剂DNP。
所述的活化剂为氧化锌和硬脂酸。
所述的增塑剂为偏苯三酸三辛酯。
实施例16
本实施例与实施例4的实施方式基本相同,在此基础上:
所述硫化剂为过氧化二异丙苯。
所述的硫化助剂为三烯丙基异氰酸酯。
所述的防老剂为防老剂RD、防老剂MB和防老剂DNP。
所述的活化剂为氧化锌和硬脂酸。
所述的增塑剂为偏苯三酸三辛酯。
所述的三元乙丙橡胶为NORDEL-IP EPDM 3722P。
实施例17
本发明涉及的上述电缆料的制备方法如下:
1、将原材料各组分按配比称料,备用;
2、三元乙丙橡胶先在开炼机上塑炼,待塑炼完全后,加入稳定剂和已备好的增溶剂EPDM-g-MAH,重复薄通3~5次制得母胶;
3、将尼龙和母胶在热辊开炼机上共混,待共混均匀后逐步加入防老剂,增塑剂,阻燃剂,促进剂以及煅烧高岭土,白炭黑等填料,薄通3-5次;
4、将共混均匀的乙丙橡胶混合物在开炼机上硫化机和硫化促进剂,薄通3-5次后,于冷辊上薄通出片。
5、硫化后胶片至少放置16h,进行相关性能检测。

Claims (7)

1.一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,其特征在于:按重量计,包括以下原料:
三元乙丙橡胶             100份
聚酰胺6                  10~30份
马来酸酐接枝三元乙丙橡胶    5~15份
硫化剂                    0.5~3份
助硫化剂                  0.3~1.5份
活化剂                    3~10份
增塑剂                    5~20份
防老剂                    0.5~7份
混气炭黑                  5~20份
煅烧陶土                  15~30份
石蜡                      1~2份
氢氧化镁                  20-30份。
2.根据权利要求1所述的一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,其特征在于:所述硫化剂为过氧化二异丙苯。
3.根据权利要求1所述的一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,其特征在于:所述的硫化助剂为三烯丙基异氰酸酯。
4.根据权利要求1所述的一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,其特征在于:所述的防老剂为防老剂RD、防老剂MB和防老剂DNP。
5.根据权利要求1所述的一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,其特征在于:所述的活化剂为氧化锌和硬脂酸。
6.根据权利要求1所述的一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,其特征在于:所述的增塑剂为偏苯三酸三辛酯。
7.根据权利要求1所述的一种高强度耐油的乙丙橡胶电缆料,其特征在于:所述的三元乙丙橡胶为陶氏塑料NORDEL-IP EPDM 3722P。
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