CN103571023A

CN103571023A - 一种聚乙烯防雾滴薄膜母料

Info

Publication number: CN103571023A
Application number: CN201210250276.6A
Authority: CN
Inventors: 徐典宏; 刘俊保; 姜平; 史蓉; 刘晓兰; 范国宁; 周雷; 王月霞; 翟云芳; 朱晶; 魏绪玲; 何连成
Original assignee: China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Current assignee: China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority date: 2012-07-19
Filing date: 2012-07-19
Publication date: 2014-02-12
Anticipated expiration: 2032-07-19
Also published as: CN103571023B

Abstract

本发明提供一种聚乙烯防雾滴薄膜母料及其制备方法，以LDPE的重量为百分之百计，包括：（1）100％的LDPE，（2）4％～12％的白炭黑/防雾滴剂复合物，（3）1％～4％的LDPE-g-HEMA接枝物；该母料中含有的白炭黑、硅烷偶联剂和LDPE-g-HEMA接枝物对防雾滴剂产生了明显地缓释作用，阻碍了防雾滴剂小分子向聚乙烯棚膜表面快速迁移和析出，同时又促进了防雾滴剂在PE中的均匀分散，有效地改善膜表面的润湿性能，明显地提高防雾滴剂的使用效果。在聚乙烯薄膜中通过内添加方式引入这种防雾滴薄膜母料能够制备出的防雾滴持效期长达55个月以上防雾滴棚膜，解决了棚膜使用的中后期雾害化问题。

Description

一种聚乙烯防雾滴薄膜母料

技术领域

本发明涉及一种聚乙烯树脂组合物，具体涉及一种能够显著提高聚乙烯棚膜防雾滴持久性和初期防雾滴效果的聚乙烯防雾滴薄膜母料。

背景技术

目前，我国的塑料大棚膜主要是聚乙烯膜，聚乙烯具有优良的耐寒、防尘、易加工等特性，但它是一种疏水性树脂，其薄膜的表面张力与水的表面张力相差较大。早春或晚秋季节时，塑料大棚内外的温度和湿度差异较大，采用普通薄膜覆盖棚室后，当塑料薄膜表面温度达到露点以下时，空气中的水汽达到饱和或过饱和时就会在棚膜内壁凝结成大量雾滴。雾滴的存在会导致光散射或反射，降低作为农用或园艺用大棚膜的透光性，影响作物的光合作用。同时雾滴滴落在棚内植物上，还会造成植物的叶、茎、芽的枯萎或腐烂，直接降低作物的产量和质量。我国于20世纪80年代末期进行聚乙烯防雾滴膜的研制，利用表面活性剂提高聚乙烯的临界表面张力，从而使凝聚在聚乙烯膜内壁的微小水珠铺展成一层透明水膜，并顺膜壁向下流入地面，达到防雾滴的效果。

现有技术中，提高塑料表面的润湿性并赋予其无滴性的方法主要有两种：外涂覆无滴剂型和内添加无滴剂型。一是外涂覆法采用高压喷枪在大棚内进行表面喷涂处理。该方法的相关报道较多，如：JP2001211760、JP03-244907、JP2003013038(A)、EP0732387、ZL200510025184.8、ZL200610064906.5等。由于这种方法不仅需要喷涂设备，操作繁琐，成本较高，而且存在溶剂挥发污染环境的问题，所以国内多采用内添加法。二是内添加法就是在塑料棚膜的生产过程中，将无滴剂添加到原料树脂中一同进行混炼、塑化，而后吹塑成膜。如：ZL03119742.6提供了一种由马来酸酐醇醚酯混合物和高碳醇醚混合物共同组成的无滴聚乙烯棚膜组合物。CN1225929A公开了一种以含氟、含硅表面活性剂的消雾剂与以多元醇酯和烷基酚聚氧乙烯醚的无滴剂按比例配制成消雾型高效无滴剂，用其生产出具有优良的消雾功能和无滴效率的农用大棚膜。JP11310648采用乙烯和己烯共聚物与LDPE和适量的硬脂酸酯类防雾滴剂、含氟表面活性剂共同吹制成薄膜，其防雾滴有效期达10个月。JP11322965提供了一种由含氟表面活性剂和失水山梨醇单硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、亚甲基二硬脂酰胺、水解石共同组成的防雾滴剂，添加到LLDPE棚膜中可以表现出良好的长期防雾滴性能。

上述专利基本都是直接添加防雾滴剂，虽然在提高聚乙烯薄膜防雾滴性方面已取得明显的效果，但在薄膜防雾滴的持效性和初期防雾滴性方面不是十分理想。由于防雾滴剂与PE树脂相容性差，亲水性的小分子防雾滴剂在PE树脂内部存在迁移和析出的问题，在水的不断作用下，常会出现防雾滴剂逐渐流失而丧失其功能，其防雾滴持效期只能维持3～10个月左右，这样在聚乙烯棚膜使用的中后期雾滴害问题比较突出。

发明内容

本发明目的在于提供一种防雾滴持效期在55个月以上，初期防雾滴效果优良的聚乙烯防雾滴薄膜母料。本发明进一步提出母料的制备方法。

本发明聚乙烯防雾滴薄膜母料，以低密度聚乙烯（LDPE）的重量为百分之百计，主要包括以下组份：

1）LDPE 100%

2）白炭黑/防雾滴剂复合物 4%～12%

3）LDPE-g-HEMA接枝物 1%～4%

所述的聚合物LDPE采用高效齐格勒-纳塔催化剂体系，由乙烯与a-烯烃（丙烯、丁烯、己烯和辛烯）通过高压法共聚制得，其中密度（ρ）：0.912～0.935g/cm³；熔体流动速率（MFR）为:1～10g/10min。所述的熔体流动速率（MFR）是在190℃，2.16Kg负荷下的测定值。

所述的LDPE-g-HEMA接枝物是在引发剂的作用下将接枝单体接枝到LDPE主链上的接枝共聚物。引发剂选自辛酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯（TBPA）、过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）、过氧化特戊酸叔丁酯（TBPV）、叔丁基过氧化异丁酸酯（TBPI）、过氧化二苯甲酰（BPO）中的一种，优选TBPA。接枝单体为甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，纯度≥99%。

所述的LDPE-g-HEMA接枝物的制备方法为：按LDPE的重量百分比计，将 5～10份的甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和100份的LDPE高速混合5～10min；然后取0.05～0.15份的引发剂和丙酮按重量比为1∶3～1∶5配制成混合溶液，再将混合溶液放置到混合物料中高速混合5～10min，将混合好的物料在密闭容器中放置5～10h，最后通过双螺杆挤出机中进行熔融接枝反应，反应温度160～200℃，反应时间5～10min，挤出、冷却、造粒，得到HEMA接枝率为1％～3％的LDPE-g-HEMA接枝物。

所述的引发剂为有机过氧化物均为市售产品，其半衰期温度因生产商的不同而略有差别，一般TBPA的半衰期T=160～164℃/1min；BPO的半衰期T=131～134℃/1min。

所述的白炭黑/防雾滴剂复合物中含有防雾滴剂、白炭黑、有机硅烷偶联剂。其中防雾滴剂为多元醇脂肪酸聚氧乙烯酯类化合物(含10一22个C的脂肪酸)，可以选自聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯(T-20)、聚氧乙烯山梨醇酐单棕榈酸酯(T-40)、聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯(T-60)、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(T-80)、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯等中的一种或几种混合物。白炭黑，SiO₂含量大于99.5%，粒径小于100nm。有机硅烷偶联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷等其中之一种。

所述的白炭黑/防雾滴剂复合物的制备方法为：按防雾滴剂的重量百分比计，将5～35份，优选10～20份的白炭黑与0.5～2.0份有机硅烷偶联剂放入到10升高速混合机中，高速混合5～10min；然后在加入100份防雾滴剂，高速混合10～20min，取出后装入到密闭容器中待用，得到白炭黑/防雾滴剂复合物。

本发明所述母料的制备可以在密炼机、捏合机、双螺杆挤出机中进行，但以双螺杆挤出机为最佳。选用双螺杆挤出机制备时，可以采用原料预先混合、再进行挤出的制备工艺。

具体地，本发明提供的LDPE防雾滴薄膜母料的制备方法如下：按LDPE的重量百分比计，将100份的LDPE和1～4份的LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到高速混合器中，高速混合3～5min；然后再加入4～12份的白炭黑/防雾滴剂复合物、0.1～0.2份的稳定剂、0.1～0.2份的抗氧剂高速混合3～5min；最后将混合好的物料加入双螺杆挤出机，反应温度170～210℃，反应时间3～5min，挤出、冷却、造粒，制得LDPE防雾滴薄膜母料。

本发明在LDPE防雾滴薄膜母料的制备过程中还可加入一定量的热稳定剂和抗氧剂等助剂，助剂的加入只为满足稳定加工的要求，不会对母料的性能产生影响。

所述的抗氧剂可以是酚类、受阻胺类、亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或数种复配物，如1010、1076、168、2246、1010与168复配等。稳定剂为硬脂酸盐类，如硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁等。

本发明的LDPE防雾滴薄膜母料在聚乙烯棚膜中的添加量为10%～15%（按聚乙烯棚膜树脂的重量份计），即可制得初期防雾滴效果优良，防雾滴持效期在55个月以上的聚乙烯棚膜。

本发明所述的母料中，首先，LDPE防雾滴薄膜母料中LDPE-g-HEMA接枝物的极性基团对防雾滴剂小分子有一定的吸附，这种吸附作用不但能够改善流滴剂与棚膜聚乙烯树脂的相容性，提高防雾滴剂的使用效果，而且可以阻碍防雾滴剂小分子在聚乙烯棚膜中的快速迁移和析出，起到一定的缓释作用。另外，白炭黑的比表面积大，具有高吸附力的特点，随着白炭黑/防雾滴剂复合物的加入，白炭黑在通过有机硅烷偶联剂的表面改性后，使得白炭黑能够均匀地分散到流滴剂基体中，易于对流滴剂形成吸附、缓释的有效通道，大大地提高了流滴剂的利用率。这样一来LDPE-g-HEMA接枝物和白炭黑/防雾滴剂复合物在提高聚乙烯棚膜的防雾滴性方面产生一定的协同效应，这种效应即极大地提高了棚膜的长期防雾滴效果，解决了防雾滴剂在棚膜树脂中的迁移和析出，避免了棚膜使用的中后期出现雾滴害的问题。其次，LDPE-g-HEMA接枝物含有多羟基和酯基的特点，具有很强的亲水性，其分子主链结构与聚乙烯棚膜基础树脂分子结构相同，能使其亲水性基团均匀地分散到聚乙烯棚膜表面，有效地提高膜表面的润湿性能，降低水与膜面之间的接触角，保证了棚膜使用的初期防雾滴性。

具体实施方式

⑴原料

1）树脂

2）有机过氧化物

过乙酸叔丁酯（TBPA）半衰期T=160℃/1min，兰州助剂厂

过氧化二苯甲酰（BPO）半衰期T=133℃/1min，兰州助剂厂

3）其它助剂

聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯(T-20) 淄博海杰化工有限公司

聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯(T-80) 淄博海杰化工有限公司

甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA) 天津市化学试剂研究所

白炭黑(粒径：20~50nm) 寿光市宝特化工有限公司

乙烯基三乙氧基硅烷南京曙光化工有限公司

γ-氨丙基三甲氧基硅烷南京曙光化工有限公司

抗氧剂1010 瑞士汽巴公司

抗氧剂168 瑞士汽巴公司

硬脂酸钙重庆长江化工厂

硬脂酸锌重庆长江化工厂

⑵性能测试

薄膜接触角θ的测定：取8cm×2cm的防雾滴膜固定在载玻片上,于接触角测定仪上进行测定。

初期防雾滴性:将烧杯置于60℃的恒温水槽中，环境温度为室温，观察15min内薄膜表面的水迹情况。A:膜面无变化；B:膜面产生水迹，但在3min内消失；C:膜面产生水迹，但在15min内消失；D:15min后膜面仍有水迹，但透明。

高温防雾滴性：取一块长15cm，宽15cm，厚度约为0.08mm的正方形棚膜，罩于500mL的烧杯上，杯口扎紧，烧杯内装有300mL水。然后将烧杯置于60℃的恒温水槽中，呈15°倾角，环境温度为室温。60℃时膜上雾滴面积超过膜面的1/3视为失效。棚膜从开始使用到失效所经历的时间定义为棚膜的无滴持效期。

低温防雾滴性:取一块长15cm，宽15cm，厚度约为0.08mm的正方形棚膜，罩于500mL的烧杯上，杯口扎紧，烧杯内装有300mL水。然后将烧杯置于18℃的恒温水槽中，环境温度为-5℃。膜上雾滴面积超过1/4视为失效。

棚膜防滴持久性评价：农田大棚覆盖进行实际观测，棚膜内表面鳞片状水滴的分布面积达到50%的天数。●：棚膜内表面鳞片状水滴的分布面积达到50%以下，膜透明性好。○：棚膜内表面鳞片状水滴的分布面积达到50%以上，膜透明性差。

接枝率:化学滴定法。

⑶设备及仪器

Φ67双螺杆挤出机长/径=34/1 德国Lestreiz公司

10升高速混合机阜新塑料机械厂

Φ120三层复合吹膜机大连橡塑机械厂

接触角测定仪J2150 承德实验机公司

实施例及对比例

列举以下实施例来说明本发明的发明效果，但是本发明的保护范围并不仅限于这些实施例，组合物中各组分以基础树脂LDPE的重量份数计。

实施例1

（一）LDPE-g-HEMA接枝物的制备：将5份的甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)与100份的LDPE高速混合5min，然后取0.07份的TBPA和0.3份丙酮配制成混合溶液，再将混合溶液和放置好的混合物一起放入10L高速混合机中，高速混合5min；将混合好的物料在密闭容器中放置10h；最后将放置好的物料加入到Φ67双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，165，170，175，185，190，200，180，170；进行熔融接枝反应，反应7min后，挤出、冷却、造粒，得到接枝率为1.3%的LDPE-g-HEMA接枝物。

（二）白炭黑/防雾滴剂复合物的制备：按聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯的重量百分比计，先将12份的白炭黑与0.7份的乙烯基三乙氧基硅烷放入到10升高速混合机中高速混合5min；然后在加入100份的聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯，高速混合15min，最后取出装入到密闭容器中，得到白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯复合物。

（三）LDPE防雾滴薄膜母料的制备：将100份LDPE（18D）和1.1份接枝率为1.3%的LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到10升高速混合机中，高速混合3min；然后再加入4.5份白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯复合物、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：170，180，190，200，205，210，190，185，180；反应4min后，挤出、冷却、造粒，得到LDPE防雾滴薄膜母料。

实施例2

（一）LDPE-g-HEMA接枝物的制备：同实施例1。

（二）白炭黑/防雾滴剂复合物的制备：同实施例1。

（三）LDPE防雾滴薄膜母料的制备：将100份LDPE（18D）和1.5份接枝率为1.3%的LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到10升高速混合机中，高速混合3min；然后再加入5.5份白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯复合物、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：170，180，190，200，205，210，190，185，180；反应4min后，挤出、冷却、造粒，得到LDPE防雾滴薄膜母料。

实施例3

（一）LDPE-g-HEMA接枝物的制备：同实施例1。

（二）白炭黑/防雾滴剂复合物的制备：同实施例1。

（三）LDPE防雾滴薄膜母料的制备：将100份LDPE（18D）和2份接枝率为1.3%的LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到10升高速混合机中，高速混合3min；然后再加入6.5份白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯复合物、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：170，180，190，200，205，210，190，185，180；反应4min后，挤出、冷却、造粒，得到LDPE防雾滴薄膜母料。

实施例4

（一）LDPE-g-HEMA接枝物的制备：同实施例1。

（二）白炭黑/防雾滴剂复合物的制备：同实施例1。

（三）LDPE防雾滴薄膜母料的制备：将100份LDPE（18D）和2.2份接枝率为1.3%的LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到10升高速混合机中，高速混合 3min；然后再加入7.5份白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯复合物、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：170，180，190，200，205，210，190，185，180；反应4min后，挤出、冷却、造粒，得到LDPE防雾滴薄膜母料。

实施例5

（一）LDPE-g-HEMA接枝物的制备：将8.5份的甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)与100份的LDPE高速混合5min，然后取0.12份的TBPA和0.5份丙酮配制成混合溶液，再将混合溶液和放置好的混合物一起放入10L高速混合机中，高速混合5min；将混合好的物料在密闭容器中放置5h；最后将放置好的物料加入到Φ67双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，165，170，175，185，190，200，180，170；进行熔融接枝反应，反应7min后，挤出、冷却、造粒，得到接枝率为2.4%的LDPE-g-HEMA接枝物。

（二）白炭黑/防雾滴剂复合物的制备：按聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯的重量百分比计，先将17份的白炭黑与1.5份的γ-氨丙基三甲氧基硅烷放入到10升高速混合机中高速混合5min；然后在加入100份的聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯，高速混合15min，最后取出装入到密闭容器中，得到白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯复合物。

（三）LDPE防雾滴薄膜母料的制备：将100份LDPE（1I2A）和2.7份接枝率为2.4%的LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到10升高速混合机中，高速混合3min；然后再加入8.5份白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯复合物、0.2份抗氧剂168、0.2份硬脂酸锌，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：170，180，190，200，205，210，190，185，180；反应4min后，挤出、冷却、造粒，得到LDPE防雾滴薄膜母料。

实施例6

（一）LDPE-g-HEMA接枝物的制备：同实施例5。

（二）白炭黑/防雾滴剂复合物的制备：同实施例5。

（三）LDPE防雾滴薄膜母料的制备：将100份LDPE（1I2A）和3份接枝率为2.4%的LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到10升高速混合机中，高速混合3min；然后再加入9.0份白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯复合物、0.2份抗氧剂168、0.2份硬脂酸锌，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：170，180，190，200，205，210，190，185，180；反应4min后，挤出、冷却、造粒，得到LDPE防雾滴薄膜母料。

实施例7

（一）LDPE-g-HEMA接枝物的制备：同实施例5。

（二）白炭黑/防雾滴剂复合物的制备：同实施例5。

（三）LDPE防雾滴薄膜母料的制备：将100份LDPE（1I2A）和3.4份接枝率为2.4%的LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到10升高速混合机中，高速混合3min；然后再加入10份白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯复合物、0.2份抗氧剂168、0.2份硬脂酸锌，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：170，180，190，200，205，210，190，185，180；反应4min后，挤出、冷却、造粒，得到LDPE防雾滴薄膜母料。

实施例8

（一）LDPE-g-HEMA接枝物的制备：将9份的甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)与100份的LDPE高速混合5min，然后取0.14份的BPO和0.5份丙酮配制成混合溶液，再将混合溶液和放置好的混合物一起放入10L高速混合机中，高速混合5min；将混合好的物料在密闭容器中放置5h；最后将放置好的物料加入到Φ67双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度（℃）依次为：160，165，170，175，185，190，200，180，170；进行熔融接枝反应，反应7min后，挤出、冷却、造粒，得到接枝率为2.8%的LDPE-g-HEMA接枝物。

（二）白炭黑/防雾滴剂复合物的制备：同实施例5。

（三）LDPE防雾滴薄膜母料的制备：将100份LDPE（1I2A）和3.8份接枝率为2.8%的LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到10升高速混合机中，高速混合3min；然后再加入11.5份白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯复合物、0.2份抗氧剂168、0.2份硬脂酸锌，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：170，180，190，200，205，210，190，185，180；反应4min后，挤出、冷却、造粒，得到LDPE防雾滴薄膜母料。

对比例1

（一）LDPE-g-HEMA接枝物的制备：同实施例1。

（二）白炭黑/防雾滴剂复合物的制备：同实施例1。

（三）LDPE防雾滴薄膜母料的制备：其它条件与实施例1相同，不同之处在于母料的制备过程中LDPE-g-HEMA接枝物（接枝率：1.3%）的加入量为0.7份，即：将100份LDPE（18D）和0.7份接枝率为1.3%的LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到10升高速混合机中，高速混合3min；然后再加入4.5份白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯复合物、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：170，180，190，200，205，210，190，185，180；反应4min后，挤出、冷却、造粒，得到LDPE防雾滴薄膜母料。

对比例2

（一）LDPE-g-HEMA接枝物的制备：同实施例1。

（二）LDPE防雾滴薄膜母料的制备：其它条件与实施例2相同，不同之处在于母料的制备过程中不加白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯复合物，而是直接加入白炭黑，其加入量为5.5份，即：将100份LDPE（18D）和1.5份接枝率为1.3%的LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到10升高速混合机中，高速混合3min；然后再加入5.5份白炭黑、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：170，180，190，200，205，210，190，185，180；反应4min后，挤出、冷却、造粒，得到LDPE防雾滴薄膜母料。

对比例3

（一）白炭黑/防雾滴剂复合物的制备：同实施例1。

（二）LDPE防雾滴薄膜母料的制备：其它条件与实施例3相同，不同之处在于母料的制备过程中不加入LDPE-g-HEMA接枝物（接枝率：1.3%）。

对比例4

（一）LDPE-g-HEMA接枝物的制备：同实施例1。

（二）白炭黑/防雾滴剂复合物的制备：其它条件与实施例1相同，不同之处在于复合物的制备过程中白炭黑的加入量为4.0份，即：按聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯的重量百分比计，先将4.0份的白炭黑与0.7份的乙烯基三乙氧基硅烷放入到10升高速混合机中高速混合5min；然后在加入100份的聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯，高速混合15min，最后取出装入到密闭容器中，得到白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯复合物a。

（三）LDPE防雾滴薄膜母料的制备：将100份LDPE（18D）和2.2份接枝率为1.3%的LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到10升高速混合机中，高速混合3min；然后再加入7.5份白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯复合物a、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：170，180，190，200，205，210，190，185，180；反应4min后，挤出、冷却、造粒，得到LDPE防雾滴薄膜母料。

对比例5

（一）LDPE-g-HEMA接枝物的制备：同实施例5。

（二）LDPE防雾滴薄膜母料的制备：其它条件与实施例5相同，不同之处在于母料的制备过程中不加入白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯复合物，而是直接加入白炭黑，其加入量为8.5份，即：将100份LDPE（1I2A）和2.7份接枝率为2.4%的LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到10升高速混合机中，高速混合3min；然后再加入8.5份白炭黑、0.2份抗氧剂168、0.2份硬脂酸锌，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：170，180，190，200，205，210，190，185，180；反应4min后，挤出、冷却、造粒，得到LDPE防雾滴薄膜母料。

对比例6

（一）LDPE-g-HEMA接枝物的制备：同实施例5。

（二）白炭黑/防雾滴剂复合物的制备：其它条件与实施例5相同，不同之处在于白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯复合物的制备过程中不加入γ-氨丙基三甲氧基硅烷。即：按聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯的重量百分比计，将17份的白炭黑与100份的聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯放入到10升高速混合机中高速混合15min；取出装入到密闭容器中，得到白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯复合物b。

（三）LDPE防雾滴薄膜母料的制备：其它条件与实施例6相同，不同之处在于母料的制备过程中加入的白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯复合物中不含有γ-氨丙基三甲氧基硅烷。即：将100份LDPE（1I2A）和3份接枝率为2.4%的 LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到10升高速混合机中，高速混合3min；然后再加入9.0份白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯复合物b、0.2份抗氧剂168、0.2份硬脂酸锌，高速混合5min；将混合后的物料加入到Φ67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：170，180，190，200，205，210，190，185，180；反应4min后，挤出、冷却、造粒，得到LDPE防雾滴薄膜母料。

对比例7

LDPE防雾滴薄膜母料的制备：其它条件与实施例7相同，不同之处在于母料的制备过程中不加LDPE-g-HEMA接枝物和白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯复合物。

对比例8

（一）LDPE-g-HEMA接枝物的制备：同实施例8。

（二）LDPE防雾滴薄膜母料的制备：其它条件与实施例8相同，不同之处在于母料的制备过程中不加入白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯复合物，而是直接加入聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯，其加入量为11.5份，即：将100份LDPE（1I2A）和0.4份接枝率为2.8%的LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到10升高速混合机中，高速混合3min；然后再加入11.5份聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、0.2份抗氧剂168、0.2份硬脂酸锌，高速混合5min；将混合后的物料加入到Ф67双螺杆挤出机，螺杆各段反应温度（℃）依次为：170，180，190，200，205，210，190，185，180；反应4min后，挤出、冷却、造粒，得到LDPE防雾滴薄膜母料。

实施例1~8和对比例1~8所制得的防雾滴母料在棚膜中的应用对比：

将线性低密度聚乙烯棚膜专用树脂LLDPE（LL106AA）分别与实施例1~8和对比例1~8所制得的防雾滴母料以10%的添加量（按LLDPE重量份计）进行混合均匀，其中对比例2制备的母料还需与0.55份聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯进行予先混合；对比例5制得的母料还需与0.85份聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯予先混合，然后在Ф120三层复合吹膜机组上吹制宽幅棚膜（幅宽8m，厚度为0.08mm）。分别标记为：实施膜1~8和对比膜1~8，其棚膜防雾滴性能的测试结果见表1。

对比膜9

（一）LDPE-g-HEMA接枝物的制备：同实施例1。

（二）白炭黑/防雾滴剂复合物的制备：同实施例1。

（三）聚乙烯棚膜的制备：在棚膜的制备过程中LDPE-g-HEMA接枝物（接枝率：1.3%）和白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯复合物不是以母料的形式加入，而是直接加入到聚乙烯棚膜专用树脂LLDPE（LL106AA）中，且加入量同实施例1用量的10%相同，即：按LLDPE重量份计，将100份线性低密度聚乙烯棚膜专用树脂LLDPE（LL106AA）与0.11份接枝率为1.3%的LDPE-g-HEMA接枝物、0.45份白炭黑/聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯复合物直接进行混合，然后在Ф120三层复合吹膜机组上吹制宽幅棚膜（幅宽8m，厚度为0.08mm），其棚膜防雾滴性能的测试结果见表1。

表1含10%实施例和对比例母料的棚膜防雾滴性能

Figure 2012102502766100002DEST_PATH_IMAGE001

Figure 2012102502766100002DEST_PATH_IMAGE002

Claims

1.一种聚乙烯防雾滴薄膜母料，以LDPE的重量为百分之百计，包含以下组份：

1）LDPE 100%

2）白炭黑/防雾滴剂复合物4%～12%

3）LDPE-g-HEMA接枝物 1%～4%

所述的LDPE-g-HEMA接枝物是在引发剂的作用下将甲基丙烯酸羟乙酯单体接枝到LDPE主链上的接枝共聚物。

2.如权利要求1所述的薄膜母料，其特征在于所述的引发剂选自辛酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、过氧化二苯甲酰中的一种。

3.如权利要求1所述的薄膜母料，其特征在于所述的LDPE-g-HEMA接枝物的制备方法为：按LDPE的重量百分比计，将5～10份的甲基丙烯酸羟乙酯和100份的LDPE高速混合5～10min；然后取0.05～0.15份的引发剂和丙酮按重量比为1∶3～1∶5配制成混合溶液，再将混合溶液放置到混合物料中高速混合5～10min，将混合好的物料在密闭容器中放置5～10h，最后通过双螺杆挤出机中进行熔融接枝反应，反应温度160～200℃，反应时间5～10min，挤出、冷却、造粒，得到LDPE-g-HEMA接枝物。

4.如权利要求1所述的薄膜母料，其特征在于所述的白炭黑/防雾滴剂复合物中含有防雾滴剂、白炭黑、有机硅烷偶联剂。

5.如权利要求1所述的薄膜母料，其特征在于所述的防雾滴剂选自聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯等中的一种或几种混合物。

6.如权利要求1所述的薄膜母料，其特征在于所述的有机硅烷偶联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种。

7.如权利要求1所述的薄膜母料，其特征在于所述的白炭黑/防雾滴剂复合物的制备方法为：按防雾滴剂的重量百分比计，将5～35份白炭黑与0.5～2.0份有机硅烷偶联剂放入到10升高速混合机中，高速混合5～10min；然后在加入100份防雾滴剂，高速混合10～20min，取出后装入到密闭容器中待用，得到白炭黑/防雾滴剂复合物。

8.一种如权利要求1所述的薄膜母料的制备方法，其特征在于包括：按LDPE的重量百分比计，将100份的LDPE和1～4份的LDPE-g-HEMA接枝物一起放入到高速混合器中，高速混合3～5min；然后再加入4～12份的白炭黑/防雾滴剂复合物高速混合3～5min；最后将混合好的物料加入双螺杆挤出机，反应温度170～210℃，反应时间3～5min，挤出、冷却、造粒，制得防雾滴薄膜母料。