CN103555359A - 一种催化裂化汽油的深度脱硫方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法：汽油馏分从抽提塔中下部进入，溶剂从抽提塔顶部进入，抽提塔底部回流装置注入饱和碳五，控制抽提塔塔顶温度55～100℃，塔底温度40～80℃，塔顶压0.2～0.7MPa，溶剂与汽油馏分进料比1.0～5.0，饱和碳五与汽油馏分进料比0.1～0.5，经抽提脱硫的汽油馏分从抽提塔顶出塔，经水洗得到脱硫的汽油馏分；抽提了硫化物、芳烃及碳五的溶剂从塔底出塔，分离出含有碳五的轻组分、富硫组分、水和溶剂，将轻组分返回抽提塔回流装置，将水返回水洗步骤，将溶剂返回抽提塔顶。本发明还提供催化裂化汽油深度脱硫的方法，利用所述的溶剂抽提脱硫方法与企业已有的脱硫技术灵活组合，在实现深度脱硫的同时显著降低了汽油馏分的辛烷值损失。
Description
技术领域
本发明涉及一种汽油脱硫方法，具体涉及一种催化裂化汽油深度脱硫的方法。
背景技术
面对雾霾天气不断加剧的态势，政府加快了汽柴油质量升级的步伐，2014年将在全国实行油品国Ⅳ排放标准，要求将汽油的硫含量降至50ppm以下；同时出台了国Ⅴ质量标准，要求将硫含量降至10ppm以下，并在2013年首先在北京、上海、广州实行。催化裂化汽油在我国汽油产品组分中占约70～80%的份额，汽油降硫的主要任务其实就是催化裂化汽油降硫。
现有催化裂化汽油降硫技术，主要以中国石化S-zorb、石科院RSDS和法国Prime-G+为代表。S-zorb是美国Conocophillips公司开发，中国石化集团买断并加以完善，用于全馏分催化汽油脱硫，脱后硫含量可以控制到10ppm以下，全馏分汽油的辛烷值损失在1.0～2.0个单位。RSDS是石油化工科学研究院开发，该技术先将催化汽油切割成轻重馏分，轻馏分经过抽提脱硫醇，重馏分去选择性加氢脱硫；由该技术生产硫含量小于10ppm的产品时，轻馏分产量约20%，大部分需要加氢，全馏分汽油的辛烷值损失在3.0～4.0之间。Prime-G+由法国Axens公司开发，采用全馏分预加氢、轻重汽油分割和重馏分选择性加氢脱硫的工艺流程，其特点是在全馏分预加氢过程中，将轻硫化物与二烯烃作用形成高沸点的硫化物，烯烃没有被饱和，然后通过轻重汽油切割得到硫含量小于10ppm的轻馏分和高硫重馏分，重馏分去加氢脱硫；该技术与RSDS一样，虽然部分低硫轻组分可以不经加氢处理，但由于小于10ppm的轻组分产量很少，大部分都需加氢处理，导致全馏分汽油的辛烷值损失也在3.0～4.0之间。
综上所述，现有降低催化裂化汽油硫含量的技术在应对深度脱硫要求时，普遍都存在加氢处理比例大、辛烷值损失多的问题。市场上迫切要求开发辛烷值损失少的非加氢脱硫技术。
发明内容
本发明人经过多年研究，发现催化裂化汽油中硫化物的分布有以下特点：
1、碳五以轻的（一般沸点＜40℃)馏分中，主要含有硫醇硫；
2、碳六（一般40～80℃）馏分中主要含有噻吩硫；
3、碳七（一般70～110℃）馏分中主要含有甲基噻吩硫；
4、碳七以上的组分中的硫化物以烷基噻吩和硫醚硫为主。
其中碳五馏分中的硫醇硫可以通过无碱脱臭或Prime-G+的预加氢措施，转化为高沸点的大分子硫化物，然后通过蒸馏将硫含量转移到重汽油馏分中；或者可以用纯净的碱液将碳五馏分中的硫醇硫抽提到碱液中脱除，这样碳五馏分不用加氢就可以能将硫含量降低到10ppm以下，其辛烷值没有损失。
碳六馏分中的噻吩和碳七馏分中的甲基噻吩，其性能特点与苯、甲苯非常相近，通过成熟的类似于芳烃抽提的方式，可以将噻吩和甲基噻吩从烃组成中抽提出去。而碳七以上的馏分，因分子量增大，其中硫化物与烃的抽提选择性下降，还会因沸点较高，溶剂再生需更高的温度，高温会引起硫化物与烯烃生胶加重，另外碳八及以上组分中烯烃含量较低，加氢脱硫过程中的辛烷值损失较少，所以重馏分汽油仍采用选择性加氢脱硫。
基于上述研究成果，本发明的目的在于：提供一种催化裂化汽油脱硫的方法，不仅能够深度脱除催化裂化汽油所含硫化物，而且能减少加氢脱硫的加工比例，减少深度脱硫过程汽油辛烷值损失。
本发明的上述目的通过以下技术方案实现：
首先，本发明提供一种汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法，包括以下步骤：
汽油馏分从抽提塔中下部进入，溶剂从抽提塔顶部进入，同时抽提塔底部回流装置注入饱和碳五，控制抽提塔顶温度为55～100℃，抽提塔底温度为40～80℃，抽提塔顶压（绝）为0.2～0.7MPa，溶剂与汽油馏分进料比控制在1.0～5.0，饱和碳五与汽油馏分进料比控制在0.1～0.5，汽油馏分与溶剂在抽提塔上段经多级逆流接触，同时饱和碳五与溶剂在抽提塔下段充分接触，经抽提脱硫的汽油馏分从抽提塔顶出塔，得到物料A，抽提了硫化物、芳烃及碳五的溶剂从塔底出塔，得到物料B；物料A经水洗脱去溶剂，得到脱硫的汽油馏分；将物料B进一步处理，分离出含有碳五的轻组分、富硫组分（含有硫化物、芳烃、环稀）、水和溶剂，然后将所述的含有碳五的轻组分返回所述的抽提塔回流装置，将所述的水作为水洗水返回所述的物料A水洗脱去溶剂的步骤，将所述的溶剂返回所述的抽提塔顶。
本发明优选的方案中，上述汽油馏分优选沸点小于130℃的汽油轻馏分，进一步优选沸程在40～100℃之间的汽油馏分。
应用于芳烃抽提的溶剂基本都能适用于本发明的抽提塔脱硫步骤，如二甘醇、三甘醇、四甘醇、二甲亚砜、环丁砜、N-甲酰吗啉、N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇或碳酸丙烯酯，或这些组分的一种或两种为主的混合溶剂等；本发明优选的抽提溶剂为四甘醇或环丁砜。
所述的溶剂含水量，按重量百分比计，优选＜1.0%，进一步优选0.6～0.8%。
本发明方案中，所述的抽提塔顶温度优选控制在65～80℃，所述的抽提塔底温度优选为50～60℃，所述的抽提塔顶压（绝）优选为0.5～0.6MPa，所述的溶剂与汽油馏分进料比优选控制在2.0～3.0，所述的饱和碳五与汽油馏分进料比优选控制在0.2～0.3。
本发明方案中，所述物料A的水洗水量（对产品）1.0～10.0%；优选2～4%。
本发明进一步优选的方案中，所述的物料B进一步处理，具体步骤包括：
①所述的物料B进入抽提蒸馏塔顶部，控制抽提蒸馏塔压力（绝）在0.15～0.3MPa，抽提蒸馏塔塔底温度在150～180℃，抽提蒸馏塔顶部蒸出含碳五的轻组分组成物料C，抽提蒸馏塔塔底得到富含硫的溶剂组成物料D；
②步骤①得到的物料C经冷凝后返回本发明所述的抽提塔底的回流装置；物料D进入回收塔中部，控制回收塔压力（绝）在0.015～0.05MPa，回收塔底温度在130～180℃；回收塔顶得到物料E，即含有硫化物、芳烃、环稀的富硫油；回收塔底得到以溶剂为主的物料F；
③步骤②得到的物料E经冷凝后进行油水分离，得到水和富硫组分G；分出的水一部分返回步骤②所述的回收塔顶，其余作为水洗水返回所述的物料A水洗脱去溶剂的步骤；步骤②得到的物料F经过换热后返回所述抽提塔顶部循环使用。
本发明再进一步优选的方案中，步骤①中所述抽提蒸馏塔压力优选控制在0.2MPa，抽提蒸馏塔塔底温度优选控制在160℃；步骤②中所述回收塔压力优选控制在0.035～0.045MPa，回收塔塔底温度优选控制在165～175℃。
本发明所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法在生产实践中具有广泛的应用性，可根据企业已有的脱硫技术灵活组合成不同的深度脱硫工艺。
本发明所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法所使用的各种设备与现有的重整汽油C6～C7馏分芳烃抽提的工艺设备基本相同。
基于上述汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法，本发明进一步提供一种催化裂化汽油的深度脱硫方法，包括以下步骤：
1）将催化裂化汽油切割为轻汽油馏分、中汽油馏分和重汽油馏分，其中轻汽油馏分与中汽油馏分的切割点为35～50℃，中汽油馏分和重汽油馏分的切割点为70～130℃；
2）将步骤1）得到的轻汽油馏分进行脱硫醇处理，得到硫含量小于10ppm的脱硫轻馏分和富硫组分H；
3）将步骤1）得到的中汽油馏分按照本发明的上述汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法进行处理，得到硫含量小于10ppm的脱硫中馏分和所述的富硫组分G；
4）将步骤1）得到的重汽油馏分与步骤2）得到的富硫组分H、步骤3）得到的富硫组分G一起采用选择性加氢脱硫方法进行脱硫处理，得到硫含量在10ppm以下的脱硫重馏分。
步骤1）优选在切割之前经无碱脱臭或Prime-G+预加氢工艺将催化裂化汽油中的小分子硫醇转化成大分子高沸点硫化物。
步骤2）得到的轻汽油馏分优选进入步骤3）中抽提脱硫方法所述的抽提塔的回流装置。
步骤2）所述的脱硫醇处理可以是现有技术中各种可实现的脱硫醇工艺，例如用纯净的碱液将碳五馏分中的硫醇硫抽提到碱液中脱除。
步骤4）所述的选择性加氢脱硫方法可以是现有技术中各种可实现的选择性加氢脱硫方法，如采用S-zorb、RSDS、OCT-M、Prime-G+、CODS等选择性脱硫技术。
基于上述汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法，本发明还进一步提供另一种催化裂化汽油的深度脱硫方法，包括以下步骤：
i）将催化裂化汽油切割为轻汽油馏分I和重汽油馏分I，切割点为50～130℃；
ii）将步骤i）得到的轻汽油馏分I按照本发明的上述汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法进行处理，得到硫含量小于10ppm的脱硫轻馏分I和富硫组分J；
iii）将步骤i）得到的重汽油馏分I与步骤ii）得到的富硫组分J一起采用选择性加氢脱硫方法进行脱硫处理，得到硫含量在10ppm以下的脱硫重馏分I。
上述方法中，还可以在步骤ii）中将步骤i）得到的轻汽油馏分I先进行脱硫醇处理，然后以35～50℃的切割点将脱硫醇后的轻汽油馏分I’精分割为轻汽油馏分II和中汽油馏分I，然后将中汽油馏分I进行本发明所述的溶剂抽提脱硫处理，得到硫含量小于10ppm的脱硫中馏分I和富硫组分K；将富硫组分K代替富硫组分J进入所述的步骤iii）与重汽油馏分一起脱硫。
上述方法中，还可以在步骤ii）中将步骤i）得到的轻汽油馏分I先进行抽提脱硫醇处理，得到脱硫醇的轻汽油馏分I’和富硫组分L，然后将脱硫醇后的轻汽油馏分I’进行本发明所述的溶剂抽提脱硫处理，得到硫含量小于10ppm的脱硫轻馏分II和富硫组分M；将富硫组分L和富硫组分M一起代替富硫组分J进入所述的步骤iii）与重汽油馏分一起脱硫。
基于上述汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法，本发明还进一步提供再一种催化裂化汽油的深度脱硫方法，包括以下步骤：
I）将全馏分催化裂化汽油按照本发明上述的溶剂抽提脱硫方法进行处理，得到脱硫组分和富硫组分N；
II）将步骤I）得到的富硫组分N进行选择性加氢脱硫处理，得到硫含量在10ppm以下的脱硫组分。
与现有技术相比，本发明的催化裂化汽油深度脱硫方法不仅实现了深度脱硫（使处理后的汽油馏分含硫量下降至小于10ppm，甚至小于5ppm），更重要的是显著降低了处理过程中催化裂化汽油辛烷值的损失。
本发明采用饱和碳五作为抽提脱硫的回流，在抽提塔的下段，饱和碳五将上段脱硫过程溶剂溶解的烯烃尽可能置换出去，使富溶剂离开抽提塔时，溶剂中仅剩溶解度较大的硫化物、芳烃、环烯烃和饱和碳五组分，其中碳五组分经过抽提蒸馏回收返回抽提塔循环使用，硫化物、芳烃、环烯烃是构成富硫油的主要成分。富硫油被加氢时，硫化物被分解脱除，芳烃不参与反应，环烯烃若被加氢饱和辛烷值还会有所升高，所以富硫油加氢脱硫时没有辛烷值损失，也就是说本发明所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法没有辛烷值损失。
重馏分（一般沸点＞100℃）中含有碳七芳烃、环烷烃、环烯烃和碳八及以上的烃类。总收率约为全馏分汽油的40%，其中烯烃含量约占16%。采用现有加氢脱硫技术将硫降低到10ppm以下时，其烯烃饱和率一般低于30%，重馏分加氢脱硫的辛烷值损失大约在0.5个单位。
这样，采用本发明所述的催化裂化汽油深度脱硫方法将催化汽油的硫含量降低到10ppm以下，全馏分汽油的辛烷值损失在0.2以内，远远优于目前最先进的S-zorb技术1.0个单位的指标，达到世界领先水平。
附图说明
图1是本发明汽油馏分溶剂抽提脱硫方法的工艺流程图。
图中各标记说明如下：1为抽提塔，2为水洗塔，3为抽提蒸馏塔，4为回收塔，5为富硫油罐，6为水分馏塔，7为回流罐，8为溶剂再生塔。
图2是本发明实施例3催化裂化汽油深度脱硫方法的工艺流程图。
图3是本发明实施例4催化裂化汽油深度脱硫方法的工艺流程图。
图4是本发明实施例5催化裂化汽油深度脱硫方法的工艺流程图。
图5是本发明实施例6催化裂化汽油深度脱硫方法的工艺流程图。
图6是本发明实施例7催化裂化汽油深度脱硫方法的工艺流程图。
图7是本发明实施例8催化裂化汽油深度脱硫方法的工艺流程图。
具体实施方式
本发明所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法，如图1所示，将汽油馏分从抽提塔1中下部进入，溶剂从抽提塔1顶部进入，同时抽提塔1底部回流装置注入戊烷，控制抽提塔顶温度为55～100℃，抽提塔底温度为40～80℃，抽提塔顶压（绝）为0.2～0.7MPa，溶剂与汽油馏分进料比控制在1.0～5.0，戊烷与汽油馏分进料比控制在0.1～0.5，汽油馏分与溶剂在抽提塔1上段经多级逆流接触，同时戊烷与溶剂在抽提塔1下段充分接触，经抽提脱硫后的汽油馏分从抽提塔1塔顶出塔，得到物料A，含硫溶剂及戊烷的混合物从塔1的塔底出塔，得到物料B；物料A进入水洗塔2洗去溶剂，得到脱硫的汽油馏分。物料B为溶解了硫化物和碳五轻组分的富溶剂，经与贫溶剂换热后进入抽提蒸馏塔3的顶部，通过抽提蒸馏后，从顶部蒸出较低沸点的轻馏分经冷凝后，经回流罐7分出水后送回抽提塔1底部的回流装置；浓缩了硫含量的富溶剂从抽提蒸馏塔3底部出来送至回收塔4中部，在回收塔4内进行减压、汽提蒸馏，将富硫油（包括硫化物、芳烃、环稀等）与溶剂分开，回收塔4顶部馏出物经冷凝后进入富硫油罐5实现油水分离，富硫油罐5分出的水一部分作为回流返回回收塔4顶部，其余送到水洗塔2作为水洗水；富硫油罐5分出的富硫组分，可与重汽油一道去选择性加氢脱硫，也可进一步通过萃取精馏回收噻吩和甲基噻吩；回收塔4塔底出来的贫溶剂大部分先作为水分馏塔6塔底重沸器的热源，然后再与抽提塔1塔底出来的富溶剂换热后，送回抽提塔1塔顶，完成溶剂循环；水洗塔2塔底出水和回流罐7分出的水合并进入水分馏塔6塔顶，水中所含的微量有机物被汽提出去返回到回流罐7，水分馏塔6塔底含溶剂的水送到回收塔4塔底回收溶剂；从回收塔4塔底出来的一小部分贫溶剂直接送到溶剂再生塔8的中部，水分馏塔6塔底产生的蒸汽进入溶剂再生塔8底部，对贫溶剂进行减压水蒸汽蒸馏，溶剂蒸汽和水蒸气从溶剂再生塔8塔顶出来进入回收塔4塔底，溶剂再生塔8塔底不定期排渣，以去除溶剂降解物，保障系统循环溶剂的使用性能。
所述的抽提塔1底部回流装置除了接收单纯饱和碳五，和上述方法中涉及到的各种回流外，还可以接收来自于现有技术中重整预分馏塔顶的饱和碳五馏分或催化汽油的轻馏分作为抽提塔1的回流。
实施例1
按照上述方法和流程，以沸程在40～100℃、硫含量为200-400ppm的汽油馏分为原料，按照以下表1所示工艺操作条件进行，得到的脱硫产品收率＞95%m，脱硫产品硫含量＜5ppm。
表1
| 项目 | 范围 |
| 抽提塔顶温度，℃ | 65～70 |
| 抽提塔底温度℃ | 50～55 |
| 抽提塔顶压（绝）MPa | 0.5～0.6 |
| 溶剂比(对进料) | 2.0～2.5 |
| 回流比（对进料） | 0.2～0.25 |
| 贫溶剂含水量，% | 0.6～0.65 |
| 提馏塔压力（绝）MPa | 0.2 |
| 提馏塔底温 | 160 |
| 回收塔压力（绝）MPa | 0.035～0.040 |
| 回收塔底温℃ | 165～170 |
| 水洗水量（对产品）% | 2～3 |
实施例2
按照上述方法和流程，以沸程在40～100℃、硫含量为600-800ppm的汽油馏分为原料，按照以下表2所示工艺操作条件进行，得到的脱硫产品收率＞95%m，脱硫产品硫含量＜10ppm。
表2
| 项目 | 范围 |
| 抽提塔顶温度，℃ | 80-100 |
| 抽提塔底温度℃ | 60～80 |
| 抽提塔顶压（绝）MPa | 0.2～0.5 |
| 溶剂比(对进料) | 1.0～2.0 |
| 回流比（对进料） | 0.3～0.5 |
| 贫溶剂含水量，% | 0.8-0.9 |
| 提馏塔压力（绝）MPa | 0.2 |
| 提馏塔底温 | 180 |
| 回收塔压力（绝）MPa | 0.015～0.35 |
| 回收塔底温℃ | 130～160 |
| 水洗水量（对产品）% | 4.0～10.0 |
实施例3
一种可以通用的催化裂化汽油深度脱硫方法，其流程如图2所示，具体步骤如下：
1）将稳汽切割为轻汽油馏分、中汽油馏分和重汽油馏分，其中轻汽油馏分与中汽油馏分的切割点为40℃，中汽油馏分和重汽油馏分的切割点为100℃；
2）将步骤1）得到的轻汽油馏分进行脱硫醇处理，如ZL200910250279.8所记载的用纯净的碱液将碳五馏分中的硫醇硫抽提到碱液中脱除的方法，得到硫含量小于10ppm的脱硫轻馏分和富硫组分H；该低硫轻汽油的产率一般可达到全馏分汽油量得20～30%(m)；
3）将步骤1）得到的中汽油馏分按照实施例1所述的溶剂抽提脱硫方法进行处理，其中，步骤2）得到的脱硫轻馏分进入实施例1所述的抽提塔1的回流装置作为回流，与中汽油馏分一起进入抽提塔进行处理，最终得到硫含量小于5ppm的脱硫馏分和所述的富硫组分G；
4）步骤1）得到的重汽油馏分与步骤2）得到的富硫组分H、步骤3）得到的富硫组分G，因其中烯烃含量低、硫含量高，故将它们一起采用通用的选择性加氢脱硫技术处理，如采用S-zorb、RSDS、OCT-M、Prime-G+、CODS等选择性脱硫技术进行脱硫处理，得到硫含量在10ppm以下的脱硫重馏分。
实施例4
一种催化裂化汽油深度脱硫方法，其流程如图3所示，具体步骤如下：
1）稳汽经无碱脱臭或Prime-G+预加氢工艺处理，将其中的小分子硫醇转化成大分子高沸点硫化物；
2）将步骤1）处理过的催化裂化汽油切割为轻汽油馏分、中汽油馏分和重汽油馏分，其中轻汽油馏分与中汽油馏分的切割点为36℃，中汽油馏分和重汽油馏分的切割点为100℃；
3）将步骤2）得到的中汽油馏分按照实施例1所述的溶剂抽提脱硫方法进行处理，得到硫含量小于5ppm的脱硫中馏分和所述的富硫组分G；
4）步骤2）得到的重汽油馏分与步骤3）得到的富硫组分G，因其中烯烃含量低、硫含量高，故将它们一起采用通用的选择性加氢脱硫技术处理，如采用S-zorb、RSDS、OCT-M、Prime-G+、CODS等选择性脱硫技术进行脱硫处理，得到硫含量在10ppm以下的脱硫重馏分。
该方法特别适用于已有轻硫醇转化技术（如Prime-G+或无碱脱臭等）的生产企业。
实施例5
一种催化裂化汽油深度脱硫方法，其流程如图4所示，具体步骤如下：
i）将催化裂化汽油切割为轻汽油馏分I和重汽油馏分I，切割点为35～70℃；
ii）将步骤i）得到的轻汽油馏分I按照实施例1的汽油馏分溶剂抽提脱硫方法进行处理，得到硫含量小于10ppm的脱硫轻馏分I和富硫组分J；
iii）将步骤i）得到的重汽油馏I分与步骤ii）得到的富硫组分J一起采用S-zorb选择性加氢脱硫方法进行脱硫处理，得到硫含量在10ppm以下的脱硫重馏分I。
该方法特别适用于已有S-zorb脱硫技术的生产企业。
实施例6
一种催化裂化汽油深度脱硫方法，其流程如图5所示，具体步骤如下：
i）将催化裂化汽油切割为轻汽油馏分I和重汽油馏分I，切割点为70～120℃；
ii）将步骤i）得到的轻汽油馏分I先采用传统抽提氧化法进行脱硫醇处理，然后以35～50℃的切割点将脱硫醇后的轻汽油馏分I’精分割为轻汽油馏分II和中汽油馏分I；
iii）将步骤ii）分出的中汽油馏分I按照实施例1的汽油馏分溶剂抽提脱硫方法进行处理，得到硫含量小于10ppm的脱硫中馏分I和富硫组分K；
iv）将步骤i）得到的重汽油馏分I与步骤iii）得到的富硫组分K一起采用S-zorb选择性加氢脱硫方法进行脱硫处理，得到硫含量在10ppm以下的脱硫重馏分I。
该方法特别适用于已有RSDS脱硫技术的生产企业。
实施例7
一种催化裂化汽油深度脱硫方法，其流程如图6所示，具体步骤如下：
i）将催化裂化汽油切割为轻汽油馏分I和重汽油馏分I，切割点为70～90℃；
ii）将步骤i）得到的轻汽油馏分I先采用ZL200910250279.8所载的方法进行抽提脱硫醇处理，得到脱硫醇的轻汽油馏分I’和富硫组分L，然后将脱硫醇后的轻汽油馏分I’按照实施例1的汽油馏分溶剂抽提脱硫方法进行处理，得到硫含量小于10ppm的脱硫轻馏分II和富硫组分M；
iii）将步骤i）得到的重汽油馏I分与步骤ii）得到的富硫组分L和富硫组分M一起采用S-zorb选择性加氢脱硫方法进行脱硫处理，得到硫含量在10ppm以下的脱硫重馏分I。
该方法特别适用于已有稳汽轻重切割技术的生产企业。
实施例8
一种适合于全馏分的催化裂化汽油深度脱硫方法，其流程如图7所示，具体步骤如下：
I）将稳汽全馏分按照实施例1的溶剂抽提脱硫方法进行处理，得到脱硫组分和富硫组分N；
II）将步骤I）得到的富硫组分N进行选择性加氢脱硫处理，得到硫含量在10ppm以下的脱硫组分。
Claims (14)
1.一种汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法，包括以下步骤：
汽油馏分从抽提塔中下部进入，溶剂从抽提塔顶部进入，同时抽提塔底部回流装置注入饱和碳五，控制抽提塔顶温度为55～100℃，抽提塔底温度为40～80℃，抽提塔顶压（绝）为0.2～0.7MPa，溶剂与汽油馏分进料比控制在1.0～5.0，饱和碳五与汽油馏分进料比控制在0.1～0.5，汽油馏分与溶剂在抽提塔上段经多级逆流接触，同时饱和碳五与溶剂在抽提塔下段充分接触，经抽提脱硫的汽油馏分从抽提塔顶出塔，得到物料A，抽提了硫化物、芳烃及碳五的溶剂从塔底出塔，得到物料B；物料A经水洗脱去溶剂，得到脱硫的汽油馏分；将物料B进一步处理，分离出含有碳五的轻组分、富硫组分、水和溶剂，然后将所述的含有碳五的轻组分返回所述的抽提塔回流装置，将所述的水作为水洗水返回所述的物料A水洗脱去溶剂的步骤，将所述的溶剂返回所述的抽提塔顶。
2.权利要求1所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法，其特征在于：所述的汽油馏分是沸点小于130℃的汽油轻馏分，优选沸程在40～100℃之间的汽油馏分。
3.权利要求1所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法，其特征在于：所述的溶剂为二甘醇、三甘醇、四甘醇、二甲亚砜、环丁砜、N-甲酰吗啉、N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇、碳酸丙烯酯，或这些组分的一种或两种为主的混合溶剂；优选四甘醇或环丁砜。
4.权利要求1所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法，其特征在于：所述的抽提塔顶温度控制在65～80℃，所述的抽提塔底温度为50～60℃，所述的抽提塔顶压（绝）为0.5～0.6MPa，所述的溶剂与汽油馏分进料比控制在2.0～3.0，所述的饱和碳五与汽油馏分进料比控制在0.2～0.3。
5.权利要求1所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法，其特征在于：所述物料A的水洗水占物料A重量的1.0～10.0%；优选2～4%。
6.权利要求1所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法，其特征在于：所述的物料B进一步处理的具体步骤包括：
①所述的物料B进入抽提蒸馏塔顶部，控制抽提蒸馏塔压力（绝）在0.15～0.3MPa，抽提蒸馏塔塔底温度在150～180℃，抽提蒸馏塔顶部蒸出含碳五的轻组分组成物料C，抽提蒸馏塔塔底得到富含硫的溶剂组成物料D；
②步骤①得到的物料C经冷凝后返回本发明所述的抽提塔底的回流装置；物料D进入回收塔中部，控制回收塔压力（绝）在0.015～0.05MPa，回收塔底温度在130～180℃；回收塔顶得到物料E，即含有硫化物、芳烃、环稀的富硫油；回收塔底得到以溶剂为主的物料F；
③步骤②得到的物料E经冷凝后进行油水分离，得到水和富硫组分G；分出的水一部分返回步骤②所述的回收塔顶，其余作为水洗水返回所述的物料A水洗脱去溶剂的步骤；步骤②得到的物料F经换热后返回所述抽提塔顶部循环使用。
7.权利要求6所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法，其特征在于：步骤①中所述抽提蒸馏塔压力控制在0.2MPa，抽提蒸馏塔塔底温度控制在160℃；步骤②中所述回收塔压力控制在0.035～0.045MPa，回收塔塔底温度控制在165～175℃。
8.一种催化裂化汽油的深度脱硫方法，包括以下步骤：
1）将催化裂化汽油切割为轻汽油馏分、中汽油馏分和重汽油馏分，其中轻汽油馏分与中汽油馏分的切割点为35～50℃，中汽油馏分和重汽油馏分的切割点为70～130℃；
2）将步骤1）得到的轻汽油馏分进行脱硫醇处理，得到硫含量小于10ppm的脱硫轻馏分和富硫组分H；
3）将步骤1）得到的中汽油馏分按照权利要求1所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法进行处理，得到硫含量小于10ppm的脱硫中馏分和所述的富硫组分G；
4）将步骤1）得到的重汽油馏分与步骤2）得到的富硫组分H、步骤3）得到的富硫组分G一起采用选择性加氢脱硫方法进行脱硫处理，得到硫含量在10ppm以下的脱硫重馏分。
9.权利要求8所述的催化裂化汽油的深度脱硫方法，其特征在于：步骤1）在切割之前经无碱脱臭或Prime-G+预加氢工艺将催化裂化汽油中的小分子硫醇转化成大分子高沸点硫化物。
10.权利要求8所述的催化裂化汽油的深度脱硫方法，其特征在于：步骤2）得到的轻汽油馏分进入步骤3）中抽提脱硫方法所述的抽提塔的回流装置。
11.一种催化裂化汽油的深度脱硫方法，包括以下步骤：
i）将催化裂化汽油切割为轻汽油馏分I和重汽油馏分I，切割点为50～130℃；
ii）将步骤i）得到的轻汽油馏分I按照权利要求1所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法进行处理，得到硫含量小于10ppm的脱硫轻馏分I和富硫组分J；
iii）将步骤i）得到的重汽油馏分I与步骤ii）得到的富硫组分J一起采用选择性加氢脱硫方法进行脱硫处理，得到硫含量在10ppm以下的脱硫重馏分I。
12.权利要求11所述的催化裂化汽油的深度脱硫方法，其特征在于：在步骤ii）中将步骤i）得到的轻汽油馏分I先进行脱硫醇处理，然后以35～50℃的切割点将脱硫醇后的轻汽油馏分I’精分割为轻汽油馏分II和中汽油馏分I，然后将中汽油馏分I进行权利要求1所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫处理，得到硫含量小于10ppm的脱硫中馏分I和富硫组分K；将富硫组分K代替富硫组分J进入所述的步骤iii）与重汽油馏分一起脱硫。
13.权利要求11所述的催化裂化汽油的深度脱硫方法，其特征在于：还可以在步骤ii）中将步骤i）得到的轻汽油馏分I先进行抽提脱硫醇处理，得到脱硫醇的轻汽油馏分I’和富硫组分L，然后将脱硫醇后的轻汽油馏分I’进行权利要求1所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫处理，得到硫含量小于10ppm的脱硫轻馏分II和富硫组分M；将富硫组分L和富硫组分M一起代替富硫组分J进入所述的步骤iii）与重汽油馏分一起脱硫。
14.一种催化裂化汽油的深度脱硫方法，包括以下步骤：
I）将全馏分催化裂化汽油按照权利要求1所述的汽油馏分的溶剂抽提脱硫方法进行处理，得到脱硫组分和富硫组分N；
II）将步骤I）得到的富硫组分N进行选择性加氢脱硫处理，得到硫含量在10ppm以下的脱硫组分。
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