CN103533832A - 含有农业园艺用的杀虫剂或杀螨剂的农药组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种农药组合物，其特征在于，以特定比例含有：(A)下述农业园艺用杀虫剂(a1)及农业园艺用杀螨剂(a2)的至少任意一者，(a1)选自由特定的呼吸抑制类杀虫剂、有机磷类杀虫剂及昆虫生长调节剂类杀虫剂组成的组中的至少一种农业园艺用杀虫剂、(a2)选自由亚硫酸酯类杀螨剂、萘醌类杀螨剂、联苯肼酯类杀螨剂及吡唑类杀螨剂组成的组中的至少一种农业园艺用杀螨剂；(B)二烷基磺基琥珀酸盐；以及(C)聚氧化乙烯C11～C15烷基醚，该农药组合物维持、恢复、提高农药杀虫剂、农药杀螨剂的防治效果。

Description

含有农业园艺用的杀虫剂或杀螨剂的农药组合物
技术领域
本发明涉及使防治效果维持、恢复或增强的杀虫或杀螨农药组合物。
背景技术
作为组合有表面活性剂和杀虫剂的农药组合物，申请了各种专利。但是，在防治效果的维持、恢复或增强方面充分的农药组合物鲜为人知。
在专利文献1中公开了含有苯甲酰吡啶衍生物或其盐和选自由乙氧基化脂肪胺、硅类表面活性剂、柠檬酸酯型表面活性剂、硫酸酯型表面活性剂、磷酸酯型表面活性剂、聚氧化乙烯烷基醚、烷基磺基琥珀酸盐及烷基聚葡糖苷组成的组中的至少一种的杀菌剂组合物使防治效果稳定化。这种情况下，有效成分限于苯甲酰吡啶衍生物或其盐。另外，关于所使用的表面活性剂也没有公开具体的优选组成。
另外，在专利文献2中公开了含有脱水山梨糖醇脂肪酸酯类表面活性剂和树脂酸类表面活性剂或季铵盐类表面活性剂的农药用效力增强剂以及农药组合物。但是，与各种杀虫剂混合时发生凝集，另外，在效力维持方面也不充分。
另外，在专利文献3中公开了含有杀虫活性成分O,S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺以及非离子性表面活性剂和/或阴离子性表面活性剂的固态杀虫组合物，并例示了多种阴离子性表面活性剂，作为其一例，也例示了二烷基琥珀酸盐，另外，作为若干非离子性表面活性剂中的一例，也例示了聚氧化乙烯烷基醚。但是，并没有公开具体含有聚氧化乙烯烷基醚、二烷基琥珀酸盐的组合物。
另外，在专利文献4中公开了以作为杀虫活性成分的环状酮烯醇化合物为有效成分的杀虫杀螨组合物，并例示了二烷基磺基琥珀酸作为能够用于该组合物的表面活性剂的一例。但是，并没有记载与聚氧化乙烯烷基醚并用等的启示。
另外，在专利文献5公开了含有合计含量为45～85质量%的二烷基磺基琥珀酸钠及聚氧化乙烯烷基醚这两种表面活性剂以及5～40质量%的流点降低用成分且该表面活性剂及该流点降低用成分的合计含量为50质量%以上的辅料组合物。并公开了该组合物是与各种农药有效成分共用从而能够使农药有效成分附着到作物表面的辅料组合物。另外，已知多种组合有表面活性剂和杀螨剂的农药组合物已在市售。但是，关于防治效果的维持、或恢复、或增强鲜为人知。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-31163
专利文献2：日本特开平8-151302
专利文献3：日本特开平9-268108
专利文献4：日本特开2011-377760
专利文献5：WO2008/111482
发明内容
发明所要解决的问题
已知，一般在多年使用时，农业园艺用杀虫剂喷洒的防治效果由于敏感性降低等而降低。提高这样的敏感性降低后的药剂的敏感性、使该杀虫剂的效果恢复、维持初期的农药效果或更好地发挥该杀虫剂的效果、提高该杀虫剂的杀虫效果会对通过减少药剂喷洒量来减轻环境负荷以及利用农药杀虫剂来实现有效的害虫防治做出显著贡献。
另外，同样地，也可以说涉及农业园艺用杀螨剂。特别是，寄生于农业园艺作物的螨虫类属于蜘蛛类，与属于昆虫类的害虫不同，生命周期的时间短，一年中发生的次数多，其结果，对各杀螨剂的抗药性的发展非常快。因此，现有的杀螨剂的使用寿命在变短。例如，作为苹果、梨、柑橘等果树的主要害虫的螨虫类、特别是二斑叶螨和/或苹果全爪螨，抗药性的发展显著，现有的杀螨剂的使用寿命变短。但是，新的杀螨剂的开发需要巨大的费用和时间，开发新的有效的杀螨剂非常困难，因此，这些螨虫被公认为难防治害虫。在这样的现状下，需要如下的防治技术：通过防止现有的杀螨剂的敏感性降低、或者使敏感性恢复、使杀螨效果维持、恢复或提高，在延长现有的杀螨剂的使用寿命的同时减少杀螨剂的喷洒药量，并且减少杀螨剂的喷洒次数。
因此，本发明的课题在于提供通过维持、恢复或提高现有的农业园艺用杀虫剂或杀螨剂的效果来延长该现有药剂的使用寿命、能够实现防治的效率化、喷洒药剂的减少的新的农药组合物。
另外，本说明书中所说的防治效果的维持、恢复或增强是指，将因药剂敏感性降低等的影响而降低的防治效果恢复到敏感性降低前的状况、或者通过有效的农药组合物来保持或发挥原本的防治效果。
用于解决问题的手段
本发明人为解决这些问题而进行了研究，结果发现，通过使用以特定的比例作为有效成分(A)的特定的杀虫剂或杀螨剂以及含有(B)二烷基磺基琥珀酸盐及(C)聚氧化乙烯C11～C15烷基醚的农药组合物，能够维持、恢复或增强目标害虫或螨虫的防治效果，从而完成了本发明。
即，本发明涉及下述发明。
1.一种农药组合物，其含有：
(A)下述农业园艺用杀虫剂(a1)及农业园艺用杀螨剂(a2)的至少任意一者，
(a1)选自由(i)选自由唑虫酰胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐及2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯组成的组中的至少一种呼吸抑制类杀虫剂、(ii)有机磷类杀虫剂及(iii)昆虫生长调节剂类杀虫剂组成的组中的至少一种农业园艺用杀虫剂、
(a2)选自由亚硫酸酯类杀螨剂、萘醌类杀螨剂、联苯肼酯类杀螨剂及吡唑类杀螨剂组成的组中的至少一种农业园艺用杀螨剂；
(B)二烷基磺基琥珀酸盐；以及
(C)聚氧化乙烯C11～C15烷基醚，
并且，以质量比例计的(A):(B):(C)的比率分别为下述比例：
(a1):(B):(C)＝0.1～70:1:1～4；或
(a2):(B):(C)＝1～40:1:1～4。
2.如上述1所述的农药组合物，其中，所述二烷基磺基琥珀酸盐为双(2-乙基己基)磺基琥珀酸盐。
3.如上述1或2所述的农药组合物，其中，
农业园艺用杀虫剂(a1)为选自由唑虫酰胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯、二嗪磷、乙酰甲胺磷、MEP、环虫酰肼、甲氧虫酰肼以及双苯氟脲组成的组中的至少一种，
农业园艺用杀螨剂(a2)为选自由BPPS、灭螨醌、联苯肼酯、哒螨灵、唑螨酯以及吡螨胺组成的组中的至少一种。
4.如上述1或2所述的农药组合物，其中，(A)成分为下述农业园艺用杀螨剂(a2)：选自由(i)亚硫酸酯类杀螨剂、(ii)萘醌类杀螨剂、(iii)联苯肼酯类杀螨剂以及(iv)吡唑类杀螨剂组成的组中的至少一种。
5.如上述4所述的农药组合物，其中，所述亚硫酸酯类杀螨剂为BPPS。
6.如上述4所述的农药组合物，其中，所述萘醌类杀螨剂为灭螨醌。
7.如上述4所述的农药组合物，其中，所述联苯肼酯类杀螨剂为联苯肼酯。
8.如上述4所述的农药组合物，其中，所述吡唑类杀螨剂为选自由哒螨灵、唑螨酯以及吡螨胺组成的组中的至少一种。
9.如上述1或2所述的农药组合物，其中，(A)成分为下述农业园艺用杀虫剂(a1)：选自由(i)选自由唑虫酰胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐以及2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯组成的组中的至少一种呼吸抑制类杀虫剂、(ii)有机磷类杀虫剂以及(iii)昆虫生长调节剂类杀虫剂组成的组中的至少一种。
10.如上述9所述的农药组合物，其中，农业园艺用杀虫剂(a1)为所述呼吸抑制类杀虫剂。
11.如上述9所述的农药组合物，其中，所述有机磷类杀虫剂为选自由二嗪磷、乙酰甲胺磷以及MEP组成的组中的至少一种。
12.如上述9所述的农药组合物，其中，所述昆虫生长调节剂类杀虫剂为选自由环虫酰肼、甲氧虫酰肼以及双苯氟脲组成的组中的至少一种。
13.一种农药组合物喷洒液，其特征在于，含有：
(A)下述农业园艺用杀虫剂(a1)以及农业园艺用杀螨剂(a2)的至少任意一者，
(a1)选自由(i)选自由唑虫酰胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐及2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯组成的组中的至少一种的呼吸抑制类杀虫剂、(ii)有机磷类杀虫剂及(iii)昆虫生长调节剂类杀虫剂组成的组中的至少一种农业园艺用杀虫剂、
(a2)选自由亚硫酸酯类杀螨剂、萘醌类杀螨剂、联苯肼酯类杀螨剂及吡唑类杀螨剂组成的组中的至少一种农业园艺用杀螨剂；
(B)二烷基磺基琥珀酸盐；以及
(C)聚氧化乙烯C11～C15烷基醚，
且以质量比例计的(A):(B):(C)的比率分别为下述比例：
(a1):(B):(C)＝0.1～70:1:1～4，或
(a2):(B):(C)＝1～40:1:1～4，
并且，按质量浓度计含有所述(A)成分50～3000ppm、所述(B)成分20～1000ppm、所述(C)成分40～2000ppm。
14.如上述13所述的农药组合物喷洒液，其中，(A)成分为所述农业园艺用杀螨剂。
15.如上述13所述的农药组合物喷洒液，其中，(A)成分为所述农业园艺用杀虫剂。
发明效果
对于本发明的农药组合物而言，通过将其喷洒到目标作物上，在不给作物造成药害的情况下带来维持、恢复或增强农业园艺用杀虫剂或杀螨剂的杀虫或杀螨效果这样的效果、特别是带来恢复现有的敏感性降低后的农业园艺用杀虫剂或杀螨剂的敏感性这样的效果，有助于有效地防治害虫或螨虫。
在使用本发明的农药组合物的情况下，通过发挥农业园艺用杀虫剂或杀螨剂原有的杀虫或杀螨效果，与直接使用杀虫剂或杀螨剂的现有制剂相比，在杀虫剂的情况下，以平均死虫率计为约10%～约25%，另外，平均防治价值能够实现约10～约25的提高，在杀螨剂的情况下，处理7天后的防治价值能够实现约10～约50、更优选约20～约45的提高。
具体实施方式
以下，对本发明的农药组合物进行更详细的说明。
作为本发明中使用的农药活性成分(A)，使用下述农业园艺用杀虫剂(a1)或下述农业园艺用杀螨剂(a2)。
(a1)杀虫剂：选自由(i)选自由唑虫酰胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐及2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯组成的组中的至少一种呼吸抑制类杀虫剂、(ii)有机磷类杀虫剂及(iii)昆虫生长调节剂类杀虫剂组成的组中的至少一种农业园艺用杀虫剂，或者(a2)杀螨剂：选自由亚硫酸酯类杀螨剂、萘醌类杀螨剂、联苯肼酯类杀螨剂及吡唑类杀螨剂组成的组中的至少一种农业园艺用杀螨剂。
本发明的农药组合物以特定的比例含有上述农药活性成分(A)以及下述(B)的阴离子表面活性剂及(C)的非离子表面活性剂这两者：
(B)二烷基磺基琥珀酸盐；及
(C)聚氧化乙烯C11～C15烷基醚。
上述的(A)成分、(B)成分以及(C)成分的质量比例在(A)成分为上述(a1)中记载的杀虫剂(以下称为(a1)杀虫剂)和上述(a2)中记载的杀螨剂(以下称为(a2)杀螨剂)时不同。
(a1)杀虫剂时的优选含量比例为(a1):(B):(C)＝0.1～70:1:1～4。
(a2)杀螨剂时的优选含量比例为(a2):(B):(C)＝1～40:1:1～4。
在本发明中，如果没有特别说明，比例(比率)、%以及份等均为质量基准。
通过在上述范围内使用，本发明的农药组合物充分发挥杀虫活性成分或杀螨活性成分的药理活性作用。因此，与现有的杀虫剂制剂相比，能够维持、恢复或增强杀虫或杀螨效果。
在本发明中，以作为阴离子表面活性剂成分的上述(B)二烷基磺基琥珀酸盐为基准，(a1)杀虫剂或(a2)杀螨剂以及(C)聚氧化乙烯C11～C15烷基醚的比例在上述范围以外时，有时无法实现本发明的效果。特别是，表面活性剂成分的比率过少时，有时无法得到充分的效果。另外，表面活性剂成分(上述(B)成分以及(C)成分的合计)的比率过高时，有可能发生有效成分在作物表面的流失、叶烧病等药害，妨碍充分的防治效果、作物的健全生长的可能性增高。
上述含有比例中，更优选的(C)成分相对于(B)成分的含有比例为(B):(C)＝1:1.5～3.5，最优选的比率为(B):(C)＝1:1.8～3.2。
在(A)成分为(a1)杀虫剂时，其含有比例更优选(a1):(B):(C)＝0.1～60:1:1.5～3.5，进一步优选(a1):(B):(C)＝0.5～40:1:1.8～3.2，最优选(a1):(B):(C)＝0.5～40:1:2～3。另外，根据情况，更优选(a1):(B):(C)＝0.1～60:1:1.5～3，进一步优选(a1):(B):(C)＝0.5～40:1:1.8～2.5。
在(A)成分为(a2)杀螨剂时，更优选(a2):(B):(C)＝1～40:1:1.5～3.0，进一步优选(a2):(B):(C)＝2～20:1:1.5～3.0，最优选(a2):(B):(C)＝2～20:1:1.8～2.8。
另外，现有的农业园艺用杀虫剂或农业园艺用杀螨剂通常主要在喷洒时加入到稀释水中来使用。在使用农业园艺用杀虫剂或农业园艺用杀螨剂的现有的制剂并用水进行稀释而制备喷洒液时，可以以达到上述比率的方式加入(B)二烷基磺基琥珀酸盐以及(C)聚氧化乙烯C11～C15烷基醚来制备喷洒液。这样制备的喷洒液也是本发明的农药组合物的一种。
即，可以通过将(a1)杀虫剂或(a2)杀螨剂、(B)二烷基磺基琥珀酸盐以及(C)聚氧化乙烯C11～C15烷基醚各成分以达到上述比率的方式加入到稀释水中并混合来制备本发明的喷洒液。
本发明的农药组合物中，作为(A)成分使用的(a1)杀虫剂或(a2)杀螨剂可以直接使用该活性成分化合物，另外也可以直接使用能够作为市售品获得的制剂化的含有该活性成分化合物的农业园艺用杀虫剂或农业园艺用杀螨剂。作为该制剂化的农业园艺用杀虫剂或农业园艺用杀螨剂的优选制剂类型，可列举：水剂、颗粒水剂、流动剂(floable agent)、乳剂、微囊剂等。
另外，本发明的农药组合物中的成剂形也优选水剂(也包含颗粒水剂)、流动剂、乳剂、微囊剂等。更优选为水剂、流动剂或乳剂。
接着，对本发明的农药组合物中的(A)成分进行更具体的说明。
作为本发明的农药组合物中的(a1)杀虫剂，可以使用选自由(i)选自由唑虫酰胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐及2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯组成的组中的至少一种呼吸抑制类杀虫剂、(ii)有机磷类杀虫剂以及(iii)昆虫生长调节剂类杀虫剂组成的组中的至少一种农业园艺用杀虫剂。
作为利用本发明的含有(a1)杀虫剂的农药组合物防治的害虫，没有特别限定，通常优选小菜蛾、蓟马(烟蓟马等)以及斜纹夜蛾等。在这些害虫的防治效果试验中，使用现有的杀虫剂制剂以使喷洒液中的有效成分浓度与本发明的农药组合物的喷洒液时的浓度相同的方式进行喷洒的情况下，本发明的农药组合物的喷洒与现有的杀虫剂制剂的喷洒相比，显示出更优良的防治效果。特别是，对于敏感性降低后的药剂而言，能够得到更优良的防治效果的恢复(敏感性的恢复)、维持或增强。
作为(a1)杀虫剂，具体可以列举如下。
呼吸抑制类杀虫剂是抑制害虫的电子传递系统I、II和/或III而显示出杀虫效果的杀虫剂。作为该呼吸抑制类杀虫剂的有效成分，是选自由唑虫酰胺(通用名)(化学名：4-氯-3-乙基-1-甲基-N-[4-(对甲基苯氧基)苯甲基]吡唑-5-羧酰胺)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(通用名)(化学名：甲氨基阿维菌素B1a苯甲酸盐和/或甲氨基阿维菌素B1b苯甲酸盐)以及2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯组成的组中的至少一种化合物。其中，优选2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯。
本发明的农药组合物中，在使用上述呼吸抑制类杀虫剂作为(a1)杀虫剂时，相对于(B)成分1份的呼吸抑制类杀虫剂的优选比例为0.5～10份、更优选约1份～约5份、进一步优选约1份～约3.5份的比例。作为优选的各成分比例，为(a1):(B):(C)＝0.5～10:1:1～4，更优选为0.5～10:1:1.5～3，进一步优选为1～5:1:1.5～3。
这些呼吸抑制类的杀虫活性成分(杀虫活性化合物)可以直接用于本发明的农药组合物，另外，也可以直接使用可作为市售品获得的现有的制剂化的含有该杀虫活性成分的农业园艺用杀虫剂。作为现有的制剂化的农业园艺用杀虫剂的优选制剂类型，可以列举水剂、颗粒水剂、流动剂、乳剂、微囊剂等。对于下述的有机磷类杀虫剂以及昆虫生长调节剂类杀虫剂而言也同样。
作为(a1)杀虫剂中的有机磷类杀虫剂，可以列举：二嗪磷(通用名)(化学名：(2-异丙基-4-甲基嘧啶基-6)-二乙基硫代磷酸酯)、乙酰甲胺磷(通用名)(化学名：O,S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺)、MEP(通用名)(化学名：O,O-二甲基-O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯)等。其中，更优选二嗪磷。
本发明的农药组合物中，在使用有机磷类杀虫剂作为(a1)杀虫剂时，相对于(B)成分1份的有机磷类杀虫剂的优选比例为1～20份、更优选约2份～约15份、进一步优选约2份～约10份的比例。作为更优选的各成分比例，为(a1):(B):(C)＝1～20:1:1～4，进一步优选为2～10:1:1.5～3。
(a1)杀虫剂中的昆虫生长调节剂类杀虫剂通过扰乱、妨碍昆虫的生长、变态、蜕皮来降低害虫的密度，由此表现出防治效果。在本发明中，作为优选的该杀虫剂，可以列举：环虫酰肼(通用名)(化学名：2’-叔丁基-5-甲基-2’-(3,5-二甲基苯甲酰基)色满-6-甲酰肼)、甲氧虫酰肼(通用名)(化学名：N-叔丁基-N’-(3-甲基-2-甲苯甲酰基)-3,5-二甲基苯甲酰肼)、双苯氟脲(通用名)(化学名：(RS)-1-[3-氯-4-(1,1,2-三氟-2-三氟甲氧基乙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲)等。更优选环虫酰肼。
本发明的农药组合物中，在使用上述昆虫生长调节剂类杀虫剂作为(a1)杀虫剂时，作为更优选的各成分比例，为(a1):(B):(C)＝0.1～20:1:1～4，进一步优选为0.2～4:1:1.5～3。
本发明的农药组合物中，作为用作(A)成分的(a2)杀螨剂，可以使用选自由亚硫酸酯类杀螨剂、萘醌类杀螨剂、联苯肼酯类杀螨剂以及吡唑类杀螨剂组成的组中的至少一种农业园艺用杀螨剂。
作为利用本发明的含有(a2)杀螨剂的农药组合物防治的螨虫，没有特别限定，优选作为苹果、梨、柑橘等果树的主要有害生物的螨虫类、特别优选叶螨(例如，二斑叶螨和/或苹果全爪螨等)。在这些螨虫的防治效果试验中，以使喷洒液中的有效成分浓度相同的方式，喷洒本发明的含有(a2)杀螨剂的农药组合物的喷洒液时与喷洒现有的杀螨剂制剂的喷洒液时相比，本发明的农药组合物的喷洒比现有的杀螨剂制剂的喷洒显示出更优良的防治效果。特别是，对于敏感性降低后的螨虫，本发明的农药组合物能够实现更优良的防治效果的恢复、维持或增强。
作为本发明中使用的(a2)杀螨剂的有效成分，具体可以列举如下。
作为亚硫酸酯类杀螨剂(亚硫酸酯骨架含有杀螨剂)，可以列举：BPPS(通用名)(化学名：2-(对叔丁基苯氧基)环己基-2-丙基亚硫酸酯)等。(a2)杀螨剂为亚硫酸酯类杀螨剂、优选BPPS时优选的各成分比例为(a2):(B):(C)＝1～20:1:1～4，更优选为4～15:1:1～4，进一步优选为4～15:1:1.5～3。
作为萘醌类杀螨剂(含有萘醌骨架的杀螨剂)，可以列举：灭螨醌(通用名)(化学名：3-十二烷基-1,4-二氢-1,4-二氧代-2-萘基乙酸酯)等。在(a2)杀螨剂为萘醌类杀螨剂、优选灭螨醌时的各成分比例为(a2):(B):(C)＝1～20:1:1～4，更优选为3～15:1:1～4，进一步优选为3～15:1:1.5～3。
作为联苯肼酯类杀螨剂(含有联苯肼酯骨架的杀螨剂)，可以列举：联苯肼酯(通用名)(化学名：2-(4-甲氧基联苯基-3-基)肼基甲酸异丙酯)等。
在(a2)杀螨剂为联苯肼酯类杀螨剂、优选联苯肼酯时优选的各成分比例为(a2):(B):(C)＝1～20:1:1～4，更优选为2～10:1:1～4，进一步优选为2～10:1:1.5～3。
作为吡唑类杀螨剂(含有吡唑骨架的杀螨剂)，可以列举：哒螨灵(通用名)(化学名：2-叔丁基-5-(4-叔丁基苄硫基)-4-氯哒嗪-3(2H)-酮)、唑螨酯(通用名)(化学名：(E)-α-(1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基亚甲基氨基氧)对甲苯甲酸叔丁酯)、吡螨胺(通用名)(化学名：N-(4-叔丁基苯甲基)-4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰胺)等。
作为本发明中的(a2)杀螨剂，可以列举：优选亚硫酸酯类杀螨剂、萘醌类杀螨剂或联苯肼酯类杀螨剂，更优选作为亚硫酸酯类杀螨剂的BPPS、作为萘醌类杀螨剂的灭螨醌或作为联苯肼酯类杀螨剂的联苯肼酯等。
本发明的农药组合物含有二烷基磺基琥珀酸盐(B)。二烷基磺基琥珀酸盐的烷基只要是琥珀酸的酯基且能够作为疏水性官能团发挥作用，则没有特别限定。作为该烷基，可以列举：C6～C12的直链烷基或支链烷基。例如可以列举：己基、庚基、正辛基、正壬基、癸基、十一烷基、十二烷基或2-乙基己基等。作为琥珀酸酯，该烷基可以为同一种类，也可以组合不同种类。另外，作为二烷基磺基琥珀酸盐的盐，只要是无机盐，则没有特别限定，优选碱金属盐，特别优选钠盐。
其中，优选润湿性高的二(C8～C12支链烷基)磺基琥珀酸钠，其中，进一步优选双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠。所使用的二烷基磺基琥珀酸钠的杂质多时，该农药组合物的杀虫效力提高效果差，另外，担心会对喷洒作物产生药害，因此优选纯度高的二烷基磺基琥珀酸钠。其纯度优选为65%～100%。
本发明中的二烷基磺基琥珀酸盐(B)可以作为市售品获得，也可以直接使用这些成分。作为代表性的二烷基磺基琥珀酸盐，可以列举：ラピゾールRTMA90(商品名，日本油脂株式会社制造，含双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠90%，含甲醇3.7%)、エアロールRTMCT-1L(商品名，东邦化学株式会社制造，含双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠70%)、ニューカルゲンEP-70G(商品名，竹本油脂株式会社制造，含双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠70%)等。
本发明的农药组合物的特征在于，混用作为阴离子类表面活性剂的上述二烷基磺基琥珀酸盐(B)和作为非离子类表面活性剂的聚氧化乙烯C11～C15烷基醚(C)。该聚氧化乙烯C11～C15烷基醚(C)只要烷基链为C11～C15范围的聚氧化乙烯烷基醚就可以使用，可以是碳原子数为一种的聚氧化乙烯烷基醚，也可以是2种以上的混合物。例如，可以列举具有C11～C15的烷基链的聚氧化乙烯烷基醚的混合物、具有C12～C14的烷基链的聚氧化乙烯烷基醚的混合物或单独使用具有C13的烷基链的聚氧化乙烯烷基醚等作为具体例。该非离子类表面活性剂的烷基链的长度会对实现该农药组合物的显著的杀虫或杀螨防治效果产生影响。其中，基于具有C12～C14的烷基链的聚氧化乙烯烷基醚的混合物的该聚氧化乙烯烷基醚(C’)对于提高杀虫作用或杀螨作用是理想的。另外，聚氧化乙烯链的聚合度也会对表示表面活性剂的油-水特性值的HLB(Hydrophile-Lipophile Balance，亲水亲油平衡值)产生很大影响，是重要因子。聚合度各种各样，只要为2以上则均可以使用。其中，对目标作物的附着性优良的聚合度为3以上，更优选为约3～约12。另外，根据情况，优选为7以上，进一步优选为7～12。
本发明中的聚氧化乙烯C11～C15烷基醚(C)可以作为市售品获得，并且可以将它们直接使用。作为代表性的例子，可以列举：ペグノールRTMT-3(商品名，东邦化学株式会社制造，聚氧化乙烯聚合度＝3)、ペグノールRTMST-5(商品名，东邦化学株式会社制造，聚氧化乙烯聚合度＝5)、ペグノールRTMST-7(商品名，东邦化学株式会社制造，聚氧化乙烯聚合度＝7)、ペグノールRTMST-9(商品名，东邦化学株式会社制造，聚氧化乙烯聚合度＝9)、ペグノールRTMST-12(商品名，东邦化学株式会社制造，聚氧化乙烯聚合度＝12)等。其中，优选聚氧化乙烯的聚合度为7以上的ペグノールRTMST-7、ペグノールRTMST-9、ペグノールRTMST-12。需要说明的是，上述的ペグノールRTM是聚氧化乙烯烷基(C12～C14的混合)醚。
该聚氧化乙烯C11～C15烷基醚(C)与作为阴离子类表面活性剂的上述二烷基磺基琥珀酸盐(B)并用。该聚氧化乙烯C11～C15烷基醚(C)的含量以上述二烷基磺基琥珀酸盐(B)为基准在(B):(C)＝1:1～4的范围内使用。更优选为(B):(C)＝1:1.5～3，进一步优选为(B):(C)＝1:1.8～2.5。另外，在(A)成分为(a1)杀虫剂时，最优选的范围为(B):(C)＝1:2～3。
本发明的农药组合物中，可以混合以下的其他表面活性剂。例如，可以列举：聚氧化乙烯聚氧化丙烯共聚物、聚氧化乙烯烷基芳基醚、聚氧化乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧化乙烯苯基醚聚合物、聚氧化乙烯亚烷基芳基苯基醚、聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段聚合物等非离子型离子性表面活性剂、聚氧化乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐、木质素磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基萘磺酸盐等非离子型表面活性剂。这些其他表面活性剂优选以相对于用于喷洒而进行稀释之前的本发明的农药组合物的总量通常为约0质量%～约20质量%的范围使用。也有时优选并用，此时通常在上述范围内进行添加即可，更优选为5～10质量%。关于上述其他表面活性剂相对于作为本发明的农药组合物中使用的表面活性成分的(B)成分及(C)成分的总量的比例，将(B)成分及(C)成分的总量设为1份时，其他表面活性剂为约0份～约2份的比例，通常优选约0.1份～约1.5份的比例。
在本发明的农药组合物中，上述(A)成分、(B)成分以及(C)成分相对于农药组合物的总量的比例根据制剂情况和喷洒液情况而不同。
在本发明的农药组合物为制剂(也称为本发明农药组合物制剂)的情况下，作为(B)和(C)的合计相对于其总量所占的比例，通常为约3%～约40%，更优选为约6%～约30%，最优选为约6%～约20%，(A)成分所占的比例为约2%～约60%，优选为2～50%，其余部分为(A)、(B)以及(C)以外的农药用添加剂。另外，(A)、(B)以及(C)的总量相对于本发明农药组合物制剂的总量的比例通常为10～100%，优选为15%～100%，更优选为20～100%。作为(A)成分，在使用市售的农药制剂时，市售的农药制剂中含有农药用添加剂，因此，(A)、(B)以及(C)的总量相对于本发明农药组合物制剂的总量的比例通常为10～80%，优选为15%～80%，更优选为20～80%，其余部分为(A)、(B)以及(C)以外的农药用添加剂。
对于本发明农药组合物制剂，用水对该制剂进行稀释，以农药组合物喷洒液的形式喷洒施用。在喷洒时，首先，根据作物的种类、气候、土壤、作物的生长阶段、目标害虫、目标螨虫类的发生状况等来确定喷洒水量。可以向确定的喷洒水量的稀释水中加入本发明的农药组合物的制剂，制备适当浓度的农药组合物喷洒液。该喷洒液中的该制剂的稀释倍率任意地适当确定。通常用水稀释至约300倍～约2000倍，形成喷洒液。
该喷洒液通常以3～1000L/1000m2的液量进行喷洒。
为了更好地实现本发明的效果，优选调节为上述(A)成分为10～3000ppm、上述二烷基磺基琥珀酸盐(B)为10～200ppm、上述聚氧化乙烯C11～C15烷基醚(C)为10～800ppm的浓度范围，制备农药组合物喷洒液并进行喷洒施用。
另外，上述农药组合物喷洒液可以通过向装入有必要量的水的罐中以上述特定比例加入上述(A)成分、二烷基磺基琥珀酸盐(B)以及聚氧化乙烯C11～C15烷基醚(C)这三种成分并且根据需要加入适当量的任选成分并搅拌混合均匀而得到。需要说明的是，关于上述本发明中使用的三种成分和任选成分的加入顺序，可以分别以任意的顺序加入，另外同时加入也无妨。上述的搅拌混合可以在常温或加热的任意情况下进行。另外，也可以预先将作为阴离子类表面活性剂的烷基磺基琥珀酸盐(B)和作为非离子类表面活性剂的聚氧化乙烯C11～C15烷基醚(C)形成上述比例的混合物，将该混合物和上述(A)成分以上述比例加入到水中，制备该喷洒液。这种情况下，可以根据需要将任选成分预先包含在上述(B)成分与(C)成分的混合物中，另外，也可以之后与(A)成分一起加入或另行加入。
上述农药组合物喷洒液可以直接使用通常的喷洒机进行喷洒。作为具体的喷洒方法，可以列举：动力喷雾器喷洒、喷杆喷雾器喷洒、高速喷雾器喷洒以及无人直升机喷洒等。
本发明的农药组合物或上述农药组合物喷洒液可应用于所使用的农业园艺用杀虫剂或上述农业园艺用杀螨剂分别获得了农药登记的作物。例如可以用于稻子、麦子等谷物、大白菜、马铃薯、大豆、黄瓜、茄子等蔬菜类、茶、苹果、草莓、柑橘等果树类等。
以下记载了本发明的农药组合物的优选的若干方式。
(I)一种农药组合物，其中，在用于解决上述问题的手段(1)所述的农药组合物中，(B)二烷基磺基琥珀酸盐为二(C8～C12支链烷基)磺基琥珀酸钠。
(II)如上述(I)所述的农药组合物，其中，(B)二烷基磺基琥珀酸盐为双(2-乙基己基)磺基琥珀酸盐。
(III)如上述(I)或(II)所述的农药组合物，其中，(a1)或(a2):(B):(C)的含有比率(质量)分别为下述比率：
(a1):(B):(C)＝0.1～70:1:1.5～3.5，或
(a2):(B):(C)＝1～40:1:1.5～3.5。
(IV)如上述(III)所述的农药组合物，其中，(A)成分为(a1)杀虫剂，(a1)相对于(B)的含有比率(质量：下同)根据杀虫剂的种类而为下述比率：
(a1)为上述(i)的呼吸抑制类杀虫剂时，(a1)相对于(B)的含有比率为1～10，
(a1)为上述(ii)的有机磷类杀虫剂时，(a1)相对于(B)的含有比率为1～20，
(a1)为上述(iii)的昆虫生长调节剂类杀虫剂时，(a1)相对于(B)的含有比率为0.1～20。
(V)如上述(I)～(IV)中任一项所述的农药组合物，其中，上述(i)的呼吸抑制类杀虫剂为2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯，上述(ii)的有机磷类杀虫剂为二嗪磷，上述(iii)的昆虫生长调节剂类杀虫剂为环虫酰肼。
(VI)如上述(I)～(III)中任一项所述的农药组合物，其中，(A)成分为(a2)杀螨剂，(a2)相对于(B)的含有比率根据杀螨剂的种类而为下述比例：
(i)(a2)杀螨剂为亚硫酸酯类杀螨剂，(a2)相对于(B)的含有比率为2～20，
(ii)(a2)杀螨剂为萘醌类杀螨剂或联苯肼酯类杀螨剂，(a2)相对于(B)的含有比率为2～20。
(VII)如上述(I)～(VI)中任一项所述的农药组合物，其中，农药组合物为制剂，(B)和(C)的合计相对于其总量所占的比例为约3%～约40%，(A)成分所占的比例为约2%～约60%，(A)、(B)以及(C)的总量相对于本发明的农药组合物的总量的比例为10～80%，其余部分为(A)、(B)以及(C)以外的农药用添加剂。
(VIII)如上述(VII)所述的农药组合物，其中，(B)和(C)的合计相对于农药组合物的总量所占的比例为约6%～约20%，而且，(A)成分所占的比例为2～50%。
(IX)如上述(I)～(VI)所述的农药组合物，其中，农药组合物为喷洒液，相对于喷洒液的总量，以质量浓度计含有(A)成分50～3000ppm、上述(B)成分20～1000ppm、上述(C)成分40～2000ppm。
(X)如上述(I)～(IX)所述的农药组合物，其中，驱除对象为选自由叶螨、小菜蛾以及斜纹夜蛾组成的组中的至少一种。
(XI)一种驱除有害生物的方法，将上述(I)～(IX)所述的农药组合物喷洒到有选自由叶螨、小菜蛾以及斜纹夜蛾组成的组中的至少一种有害生物的作物上来驱除该有害生物。
(XII)如上述(XI)所述的驱除该有害生物的方法，其中，有害生物为敏感性降低的有害生物。
(XIII)一种驱除叶螨的方法，将上述(I)～(III)以及(VI)～(IX)中任一项所述的农药组合物喷洒到叶螨所寄生的作物上来驱除叶螨。
在不失去本发明的效果的范围内，本发明的农药组合物可以根据需要混用本发明中使用的杀虫剂或杀螨剂以外的其他农药有效成分或农药制剂。作为该其他农药有效成分或农药制剂，例如，可以使用在“社团法人日本植物防疫协会农药要览2006，2006年10月19日发行”中记载的农药有效成分或农药制剂。它们通常以一种或两种以上的组合通过在农药登记的范畴中的使用方法来使用。作为这些农药制剂的有效成分，可以列举：杀菌剂、本发明中使用的杀虫剂以外的其他杀虫剂、本发明中使用的杀螨剂以外的其他杀螨剂等。
作为杀菌剂，可以列举：阿拉酸式苯-S-甲基、嘧菌酯、代森铵、硫磺、稻瘟灵、种菌唑、异菌脲、双胍辛胺烷基苯磺酸盐、双胍辛胺乙酸盐、酰胺唑、氯唑灵、
Figure BDA0000414738450000191
霜灵、土霉素、
Figure BDA0000414738450000192
咪唑富马酸盐、
Figure BDA0000414738450000193
喹酸、春雷霉素、环丙酰菌胺、灭螨猛、克菌丹、醚菌酯、地茂散、氰霜唑、乙霉威、双氯氰菌胺、哒菌清、二噻农、代森锌、苯醚甲环唑、环氟菌胺、二氟林、环唑醇、嘧菌环胺、硅氟唑、烯酰吗啉、霜脲氰、荧光假单胞菌、绿脓杆菌CAB-02、福美锌、可湿性硫、链霉素、碳酸氢钾、碳酸氢钠、噻二嗪、噻酰菌胺、噻菌灵、福美双、甲基硫菌灵、噻呋酰胺、叶枯酞、氟醚唑、戊唑醇、铜、三唑酮、三嗪、深绿木霉、三环唑、氟菌唑、肟菌酯、嗪胺灵、甲基立枯磷、枯草杆菌、井冈霉素、双苯三唑醇、
Figure BDA0000414738450000201
霉灵、定菌磷、比芬诺、嘧霉胺、咯喹酮、
Figure BDA0000414738450000202
唑菌酮、氯苯嘧啶醇、氰菌胺、嘧菌腙、腈苯唑、环酰菌胺、四氯苯酞、呋吡菌胺、氟啶胺、氟里醚、咯菌腈、磺菌胺、氟酰胺、腐霉利、盐酸百维威、丙环唑、丙森锌、烯丙苯噻唑、己唑醇、苯菌灵、稻瘟酯、戊菌隆、啶酰菌胺、三乙膦酸、代森福美锌、代森锰锌、代森锰、腈菌唑、米多霉素、磺菌威、苯氧菌胺、嘧菌胺、有机铜、硫酸锌、硫酸铜、敌瘟磷、异稻瘟净、百菌清等，可以根据作物、害虫适当选择。
另外，作为本发明中使用的杀虫剂以外的其他杀虫剂，在不损害本发明的效果的范围内也可以使用以下系统的杀虫剂。例示如下，但不限于此。可以列举：(i)拟除虫菊酯类杀虫剂：氟丙菊酯、醚菊酯、乙氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟硅菊酯、七氟菊酯、四溴菊酯、联苯菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯以及氯菊酯；(ii)氨基甲酸酯类杀虫剂：棉铃威、杀线威、丁硫克百威、呋线威、丙硫克百威、灭多威、BPMC以及NAC；(iii)新烟碱类杀虫剂：啶虫脒、吡虫啉、噻虫胺、呋虫胺、噻虫嗪以及烯啶虫胺；(iv)沙蚕毒素类杀虫剂：杀螟丹、杀虫磺以及杀虫环；(v)苯二甲酰胺类杀虫剂：氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺；等。
实施例
实施例a1-1
在500mL烧杯中加入ニューカルゲンEP-70G(商品名，竹本油脂株式会社制造，含双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠70%)8.3质量份以及ペグノールRTMST-9(商品名，东邦化学株式会社制造，含聚氧化乙烯烷基醚100%)16.7质量份、2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯10.0%流动制剂100质量份(2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯10质量份)，并进行混合，得到本发明的农药组合物。
另外，以下述方式制备2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯10.0%流动制剂。
将2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯10.0质量份、ニューカルゲンFS-3(商品名，竹本油脂株式会社制造，聚氧化乙烯烯丙基苯基醚的磷酸酯氨盐)2.0质量份、ニューカルゲンFS-4(商品名，竹本油脂株式会社制造，萘磺酸盐甲醛缩合物)2.0质量份、丙二醇5.0质量份、黄原胶0.5质量份、PROXEL GXL(商品名，ICI日本公司制造，防腐剂)0.2质量份、自来水80.3质量份装入200mL的烧杯中，利用搅拌机充分搅拌。然后，用砂磨机(艾迈克斯公司制造)进行珠磨机粉碎，得到粒径约1.5微米的2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯10.0%的流动剂。
实施例a1-2
在500mL烧杯中加入ニューカルゲンEP-70G(商品名，竹本油脂株式会社制造，含双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠70%)8.3质量份以及ペグノールRTMST-9(商品名，东邦化学株式会社制造，含聚氧化乙烯烷基醚100%)16.7质量份、ショットガンRTM(商品名，日本化药株式会社制造，二嗪磷40%)100质量份(二嗪磷40质量份)，并进行混合，得到本发明的农药组合物。
实施例a1-3
在500mL烧杯中加入ニューカルゲンEP-70G(商品名，竹本油脂株式会社制造，含双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠70%)5.0质量份以及ペグノールRTMST-9(商品名，东邦化学株式会社制造，含聚氧化乙烯烷基醚100%)10.0质量份、ショットガンRTM(商品名，日本化药株式会社制造，二嗪磷40%)100质量份(二嗪磷40质量份)，并进行混合，得到本发明的农药组合物。
实施例a1-4
在500mL烧杯中加入ニューカルゲンEP-70G(商品名，竹本油脂株式会社制造，含双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠70%)8.3质量份以及ペグノールRTMST-9(商品名，东邦化学株式会社制造，含聚氧化乙烯烷基醚100%)16.7质量份、マトリックRTMフロアブル(商品名，三井化学agro株式会社制造，环虫酰肼5%)100质量份(环虫酰肼5质量份)，并进行混合，得到农药组合物。
比较例a1-1
作为比较用的农药组合物，与实施例a1-1同样地使用2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯10.0%流动制剂(有效成分：2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯10质量份)。
比较例a1-2
作为比较用的农药组合物，使用ショットガンRTM(商品名，日本化药株式会社制造，二嗪磷40%)。
比较例a1-3
作为比较用的农药组合物，使用マトリックRTMフロアブル(商品名，三井化学agro株式会社制造，环虫酰肼5%)。
试验例a1-1：卷心菜小菜蛾的防治试验
对于上述实施例a1-1以及比较例a1-1中得到的农药组合物，通过以下的试验方法实施防治试验。
(1)供试作物和喷洒条件
作物：卷心菜播种后、2个月盆
区制/面积：1区：5株、反复2次
喷洒水量：相当于200L/10a
喷洒方法：将实施例a1-1的农药组合物125g以及比较例a1-1的农药组合物100g分别装入100L的罐中，加水至100L的刻度，充分混合，并从罐中取出要喷洒的量，用电池动力喷雾器进行喷洒。
评价方法：每株放10只2龄的小菜蛾幼虫，考察药剂处理后的死虫数，并使用下述算式算出死虫率。
死虫率%＝(死虫数/放虫数)×100
表a1-1
Figure BDA0000414738450000231
根据表a1-1，实施例a1-1的农药组合物与比较例a1-1的农药组合物相比，防治价值高，显示出优良的杀虫效果。表明实施例a1-1的农药组合物能维持呼吸抑制类杀虫剂的防治效果。
试验例a1-2：葱烟蓟马的防治试验
对于上述实施例a1-2及a1-3以及比较例a1-2中得到的农药组合物，通过以下的试验方法实施试验。
(1)供试作物和喷洒条件
作物：葱播种后2个月
区制/面积：1区：4m2、反复2次
喷洒水量：相当于200L/10a
喷洒方法：将实施例a1-2的农药组合物125g、实施例a1-3的农药组合物115g以及比较例a1-2的农药组合物100g分别装入100L的罐中，加水至100L的刻度，充分混合，并从罐中取出要喷洒的量，用电池动力喷雾器进行喷洒。
评价方法：对各区的中央10株考察成虫、幼虫数，得到药剂处理后第3天的校正密度指数，由校正密度指数通过下述算式导出防治价值。
防治价值＝100-校正密度指数
需要说明的是，校正密度指数以下述方式算出。
校正密度指数＝((处理后的寄生虫数)×(无处理的处理前的寄生虫数)/(处理前的寄生虫数)/(无处理的处理后的寄生虫数))×100
表a1-2
Figure BDA0000414738450000241
根据表a1-2，实施例a1-2的农药组合物、实施例a1-3的农药组合物与比较例a1-2的农药组合物相比，防治价值高，显示出优良的杀虫效果。表明实施例a1-2、a1-3的农药组合物使有机磷类杀虫剂的防治效果维持、恢复或提高。
试验例a1-3：卷心菜斜纹夜
蛾的防治试验
对于上述实施例a1-4以及比较例a1-3中得到的农药组合物，通过以下的试验方法实施试验。
(1)供试作物和喷洒条件
作物：卷心菜播种后、2个月pot
区制/面积：1区：5株、反复2次
喷洒水量：相当于200L/10a
喷洒方法：将实施例a1-4的农药组合物125g以及比较例a1-3的农药组合物100g分别装入100L的罐中，加水至100L的刻度，充分混合，并从罐中取出要喷洒的量，用电池动力喷雾器进行喷洒。
评价方法：每株放10只2龄的斜纹夜蛾幼虫，考察药剂处理后的死虫数，并通过下式算出死虫率。
死虫率(%)＝(死虫数/放虫数)×100
表a1-3
Figure BDA0000414738450000251
根据表a1-3，实施例a1-4的农药组合物与比较例a1-3的农药组合物相比，防治价值高，显示出优良的杀虫效果。表明实施例a1-4的农药组合物使昆虫生长调节剂类杀虫剂的防治效果维持、恢复或提高。
实施例a2-1
在500mL烧杯中加入ニューカルゲンEP-70G(商品名，竹本油脂株式会社制造，含双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠70%)6.4质量份以及ペグノールRTMST-9(商品名，东邦化学株式会社制造，含聚氧化乙烯烷基醚100%)10.0质量份、オマイトRTM水剂(商品名，日本农药株式会社制造，BPPS30.0%)133质量份(BPPS39.9质量份)，并进行混合，得到本发明的农药组合物。
实施例a2-2
在500mL烧杯中加入ニューカルゲンEP-70G(商品名，竹本油脂株式会社制造，含双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠70%)6.4质量份以及ペグノールRTMST-9(商品名，东邦化学株式会社制造，含聚氧化乙烯烷基醚100%)10.0质量份、カネマイトRTMフロアブル(商品名，アグロカネショウ株式会社制造，灭螨醌15%)100质量份(灭螨醌15质量份)，并进行混合，得到本发明的农药组合物。
实施例a2-3
在500mL烧杯中装入ニューカルゲンEP-70G(商品名，竹本油脂株式会社制造，含双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠70%)3.2质量份以及ペグノールRTMST-9(商品名，东邦化学株式会社制造，含聚氧化乙烯烷基醚100%)5.0质量份、カネマイトRTMフロアブル(商品名，アグロカネショウ株式会社制造，灭螨醌15%)100质量份(灭螨醌15质量份)，并进行混合，得到本发明的农药组合物。
实施例a2-4
在500mL烧杯中加入ニューカルゲンEP-70G(商品名，竹本油脂株式会社制造，含双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠70%)6.4质量份以及ペグノールRTMST-9(商品名，东邦化学株式会社制造，含聚氧化乙烯烷基醚100%)10.0质量份、マイトコーネRTMフロアブル(商品名，アグロカネショウ株式会社制造，联苯肼酯20%)100质量份(联苯肼酯20质量份)，并进行混合，得到本发明的农药组合物。
比较例a2-1
作为比较用的农药组合物，使用オマイトRTM水剂(商品名，日本农药株式会社制造，BPPS30.0%)。
比较例a2-2
作为比较用的农药组合物，使用カネマイトRTMフロアブル(商品名，アグロカネショウ株式会社制造，灭螨醌15%)。
比较例a2-3
作为比较用的农药组合物，使用マイトコーネRTMフロアブル(商品名，アグロカネショウ株式会社制造，联苯肼酯20%)。
比较例a2-4
作为比较用的农药组合物，使用サンマイトRTMフロアブル(商品名，日产化学工业株式会社制造，哒螨灵20%)。
试验例a2-1：苹果叶螨(二斑叶螨、苹果全爪螨)的防治试验
对于上述实施例a2-1中得到的农药组合物、比较例a2-1的农药组合物，通过以下的试验方法实施叶螨的防治试验。
(1)供试作物和喷洒条件
作物：苹果15年生
区制/面积：1区：1树、反复1次
喷洒水量：相当于450L/10a
喷洒方法：将实施例a2-1的农药组合物149.4g以及比较例a2-1的农药组合物133g分别装入高速喷雾器的100L的罐中，加水至100L的刻度，并充分混合，用高速喷雾器进行喷洒。
评价方法：将苹果树9等分，从树干的叶的上、中、下以及远离树干的叶(外叶)的上、中、下任意取苹果叶3片～5片，考察每1片叶的叶螨的成虫数。需要说明的是，叶螨的存活率通过以下算式计算。
叶螨的存活率(%)＝(处理14天后寄生虫数)/(处理前寄生虫数))×100
表a2-1
根据表a2-1，实施例a2-1的农药组合物与比较例a2-1的农药组合物相比，显示出优良的叶螨的防治效果。另外，比较例a2-1的叶螨的存活率为47.7%，其杀螨效果比通常差，暗示了叶螨的抗药性发展。另外，在通常的叶螨防治不完全时，存在经由苹果树的枝叶进行移动的倾向，但实施例a2-1中，显示出全部都能够得到防治。由此表明，实施例a2-1的农药组合物使亚硫酸酯类杀螨剂的防治效果维持、恢复或提高。
试验例a2-2：梨的叶螨类的防治试验
对于上述实施例a2-2及a2-3以及比较例a2-2中得到的农药组合物，通过以下的试验方法，实施梨的叶螨的防治试验。
(1)供试作物和喷洒条件
作物：梨盆
区制/面积：1区1盆反复3次
喷洒水量：相当于450L/10a
喷洒方法：将实施例a2-2的农药组合物116.4g、实施例a2-3的农药组合物108.2g以及比较例a2-2的农药组合物100g分别装入100L的罐中，加水至100L的刻度，充分混合，并从罐中取出要喷洒的量，装入背负式动力喷雾器进行喷洒。
评价方法：对每1棵采样30片叶，考察寄生虫数。
通过以下的算式，算出寄生虫率、防治价值。
寄生虫率(%)＝(处理7天后的寄生虫数)/(处理前的寄生虫数)×100
防治价值＝(((无处理的寄生虫率)-(实施例或比较例的寄生虫率))/(无处理的寄生虫率))×100
表a2-2
Figure BDA0000414738450000291
根据表a2-2，实施例a2-2的农药组合物以及a2-3的农药组合物与比较例a2-2的农药组合物相比，防治价值高，显示出优良的叶螨类的防治效果。另外，比较例a2-2的叶螨类的防治价值为74.2%，其防治价值比通常差，暗示了叶螨类的抗药性发展。表明实施例a2-2以及a2-3的农药组合物使萘醌类杀螨剂的防治效果维持、恢复或提高。
试验例a2-3：柑橘的叶螨的防治试验
对于上述实施例a2-4以及比较例a2-3中得到的农药组合物，通过以下的试验方法实施柑橘的叶螨的试验。
(1)供试作物和喷洒条件
作物：柑橘(桔子)盆
区制/面积：1区1盆反复3次
喷洒水量：相当于500L/10a
喷洒方法：将实施例a2-4的农药组合物116.4g以及比较例a2-3的农药组合物100g分别装入100L的罐中，加水至100L的刻度，充分混合，并从罐中取出要喷洒的量，用背负式动力喷雾器进行喷洒。
评价方法：对每1棵采样30片叶，考察寄生虫(螨虫)数。
通过以下算式，算出寄生虫率、防治价值。
寄生虫率＝(处理7天后的寄生虫数)/(处理前的寄生虫数)×100
防治价值＝(((无处理的寄生虫率)-(实施例或比较例的寄生虫率))/(无处理的寄生虫率))×100
表a2-3
Figure BDA0000414738450000311
根据表a2-3，实施例a2-4的农药组合物与比较例a2-3的农药组合物相比，防治价值高，显示出优良的叶螨类的防治效果。另外，比较例a2-3的叶螨的防治价值为53%，其防治价值比通常差，暗示了叶螨的抗药性发展。表明实施例a2-4的农药组合物使联苯肼酯类杀螨剂的防治效果维持、恢复或提高。
试验例a2-4：四季豆的叶螨类的防治试验
对于上述实施例a2-5、a2-6以及比较例a2-4中得到的农药组合物，通过以下的试验方法实施四季豆的叶螨类的试验。
(1)供试作物和喷洒条件
作物：四季豆盆
区制/面积：1区1盆反复3次
喷洒水量：相当于200L/10a
喷洒方法：将实施例a2-5的农药组合物116.4g、实施例a2-6的农药组合物108.2g以及比较例a2-4的农药组合物100g分别装入100L的罐中，加水至100L的刻度，充分混合，并从罐中取出要喷洒的量，装入背负式动力喷雾器进行喷洒。
评价方法：将四季豆叶采样5片叶，考察寄生虫数，导出寄生虫率。
通过以下算式，算出寄生虫率、防治价值。
寄生虫率＝(处理7天后的寄生虫数)/(处理前的寄生虫数)×100
防治价值＝(((无处理的寄生虫率)-(实施例或比较例的寄生虫率))/(无处理的寄生虫率))×100
表a2-4
根据表a2-4，实施例a2-5以及a2-6的农药组合物与比较例a2-4的农药组合物相比，防治价值高，显示出优良的叶螨的防治效果。另外，比较例a2-4的叶螨的防治价值为74%，其防治价值比通常差，暗示了叶螨的抗药性发展。表明实施例a2-5以及a2-6的农药组合物使吡唑类杀螨剂的防治效果维持、恢复或提高。
产业实用性
本发明的农药组合物通过以特定比例含有(A)上述特定的农业园艺用杀虫剂及杀螨剂中至少任意一者、(B)二烷基磺基琥珀酸盐以及(C)聚氧化乙烯C11～C15烷基醚，提高上述特定的农业园艺用杀虫剂及杀螨剂的降低后的敏感性、恢复该杀虫剂及该杀螨剂的效果，维持初期的该杀虫剂及该杀螨剂的效果或者更好地发挥该药剂原有的效果，使该药剂的杀虫效果、杀螨效果维持或提高。其结果，对通过减少药剂喷洒量来减轻环境负荷以及利用该杀虫剂和/或该杀螨剂来实现有效的害虫和/或螨虫防治、延长现有的该杀虫剂及该杀螨剂的寿命做出显著的贡献，因此，本发明的农药组合物在产业上极其有用。

Claims (15)

1.一种农药组合物，其含有：
(A)下述农业园艺用杀虫剂(a1)及农业园艺用杀螨剂(a2)中的至少任意一者，
(a1)选自由(i)选自由唑虫酰胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐及2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯组成的组中的至少一种呼吸抑制类杀虫剂、(ii)有机磷类杀虫剂及(iii)昆虫生长调节剂类杀虫剂组成的组中的至少一种农业园艺用杀虫剂、
(a2)选自由亚硫酸酯类杀螨剂、萘醌类杀螨剂、联苯肼酯类杀螨剂及吡唑类杀螨剂组成的组中的至少一种农业园艺用杀螨剂；
(B)二烷基磺基琥珀酸盐；以及
(C)聚氧化乙烯C11～C15烷基醚，
并且，以质量比例计的(A):(B):(C)的比率分别为下述比例：
(a1):(B):(C)＝0.1～70:1:1～4，或
(a2):(B):(C)＝1～40:1:1～4。
2.如权利要求1所述的农药组合物，其中，所述二烷基磺基琥珀酸盐为双(2-乙基己基)磺基琥珀酸盐。
3.如权利要求1或2所述的农药组合物，其中，
农业园艺用杀虫剂(a1)为选自由唑虫酰胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯、二嗪磷、乙酰甲胺磷、MEP、环虫酰肼、甲氧虫酰肼以及双苯氟脲组成的组中的至少一种，
农业园艺用杀螨剂(a2)为选自由BPPS、灭螨醌、联苯肼酯、哒螨灵、唑螨酯以及吡螨胺组成的组中的至少一种。
4.如权利要求1或2所述的农药组合物，其中，(A)成分为下述农业园艺用杀螨剂(a2)：选自由(i)亚硫酸酯类杀螨剂、(ii)萘醌类杀螨剂、(iii)联苯肼酯类杀螨剂以及(iv)吡唑类杀螨剂组成的组中的至少一种。
5.如权利要求4所述的农药组合物，其中，所述亚硫酸酯类杀螨剂为BPPS。
6.如权利要求4所述的农药组合物，其中，所述萘醌类杀螨剂为灭螨醌。
7.如权利要求4所述的农药组合物，其中，所述联苯肼酯类杀螨剂为联苯肼酯。
8.如权利要求4所述的农药组合物，其中，所述吡唑类杀螨剂为选自由哒螨灵、唑螨酯以及吡螨胺组成的组中的至少一种。
9.如权利要求1或2所述的农药组合物，其中，(A)成分为下述农业园艺用杀虫剂(a1)：选自由(i)选自由唑虫酰胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐及2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯组成的组中的至少一种呼吸抑制类杀虫剂、(ii)有机磷类杀虫剂以及(iii)昆虫生长调节剂类杀虫剂组成的组中的至少一种。
10.如权利要求9所述的农药组合物，其中，农业园艺用杀虫剂(a1)为所述呼吸抑制类杀虫剂。
11.如权利要求9所述的农药组合物，其中，所述有机磷类杀虫剂为选自由二嗪磷、乙酰甲胺磷以及MEP组成的组中的至少一种。
12.如权利要求9所述的农药组合物，其中，所述昆虫生长调节剂类杀虫剂为选自由环虫酰肼、甲氧虫酰肼以及双苯氟脲组成的组中的至少一种。
13.一种农药组合物喷洒液，其特征在于，含有：
(A)下述农业园艺用杀虫剂(a1)以及农业园艺用杀螨剂(a2)的至少任意一者，
(a1)选自由(i)选自由唑虫酰胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐及2-乙基-3,7-二甲基-6-(4-(三氟甲氧基)苯氧基)喹啉-4-基甲基碳酸酯组成的组中的至少一种呼吸抑制类杀虫剂、(ii)有机磷类杀虫剂及(iii)昆虫生长调节剂类杀虫剂组成的组中的至少一种农业园艺用杀虫剂、
(a2)选自由亚硫酸酯类杀螨剂、萘醌类杀螨剂、联苯肼酯类杀螨剂及吡唑类杀螨剂组成的组中的至少一种农业园艺用杀螨剂；
(B)二烷基磺基琥珀酸盐；以及
(C)聚氧化乙烯C11～C15烷基醚，
且以质量比例计的(A):(B):(C)的比率分别为下述比例：
(a1):(B):(C)＝0.1～70:1:1～4，或
(a2):(B):(C)＝1～40:1:1～4，
并且，按质量浓度计含有所述(A)成分50～3000ppm、所述(B)成分20～1000ppm、所述(C)成分40～2000ppm。
14.如权利要求13所述的农药组合物喷洒液，其中，(A)成分为所述农业园艺用杀螨剂。
15.如权利要求13所述的农药组合物喷洒液，其中，(A)成分为所述农业园艺用杀虫剂。
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