CN103526327B - 一种抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝及其制备方法，包括抗蠕变聚酯高粘切片的制备和抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备；将聚酯通过固相缩聚增粘，然后与含氟环氧化合物进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；所得抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝。所得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝具有一定的抗蠕变性能、抗水解性能及性能稳定性，可长时间使用于高温高湿环境中，在塑料包装、防水面料、绳索、缆绳以及海洋用纤维等领域有巨大的前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝及其制备方法，特别是涉及一种用含氟环氧化合物作为封端剂进行改性的抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝及其制备方法。
背景技术
聚酯(PET)是目前人类使用最为广泛的合成高聚物之一，具有高强度、高模量以及良好的耐热性，是最早实现工业化应用的线性热塑性聚合物，其在塑料包装、薄膜及化纤等领域中得到了广泛的应用。高模低缩涤纶工业丝由于具有较高的初始模量、较高的断裂强力、较低的干热收缩率、延伸率低、耐冲击性好等优良性能，主要用于汽车及传输带等工业领域，在轮胎和机械橡胶制品中有逐步取代普通标准型涤纶工业丝的趋势。
聚酯的分子链结构是含有苯环结构的线性大分子，分子链上的官能团排列整齐，无支链，大分子链的柔性较差。与其他高分子材料相比，聚酯的分子链发生滑移较为困难，具有一定的尺寸稳定性。但是，聚酯材料在玻璃化温度以上长时间使用时会发生蠕变。蠕变是在应力影响下固体材料缓慢永久性的移动或者变形的趋势，它的发生是由于在低于材料屈服强度的应力下长时间作用的结果。当材料长时间处于加热状态或者在熔点附近的温度时，蠕变会更加剧烈。蠕变变形发生的温度范围因材料不同而不同，与其分子结构有关。聚酯材料在使用的过程中如果发生较大的蠕变，就会导致其尺寸、形态的不稳定，这将严重限制聚酯材料在很多领域特别是高强绳索领域中的应用。
改善聚酯材料抗蠕变性能可以通过以下几种方式：(1)在材料的玻璃化温度以下使用；(2)采取各种改性方法，使大分子发生交联；(3)提高大分子的相对分子质量；(4)提高大分子链间作用力，包括向主链引入芳杂环、极性基团或形成互穿网络结构等。
相关专利如美国艾利丹尼森公司的专利CN200680017951.3公开了一种以含有乙烯基取代的芳香烃和共轭二烯嵌段共聚物为主要成分的抗蠕变压敏胶产品。相关专利如CN200910097866.8通过加入光敏剂对聚乙烯纤维预处理，再经过紫外辐照来改善纤维的抗蠕变性能。CN201110434278.6采用光敏剂和热引发剂对聚乙烯纤维共同引发交联，从而增加纤维的抗蠕变性能。但是，目前很少有针对聚酯纤维关于抗蠕变的研究。
发明内容
本发明的目的是提供一种抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝及其制备方法，特别是涉及一种用含氟环氧化合物作为封端剂进行改性的抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝及其制备方法。本发明所述的抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝采用抗蠕变聚酯纺丝，所述抗蠕变聚酯通过使用含氟环氧化合物对聚酯进行封端改性，可以在一定程度上改善聚酯的抗蠕变性能，同时可以提高聚酯的抗水解性能及性能稳定性。本发明的一种抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝，可长时间使用于高温高湿环境中，在塑料包装、防水面料、绳索、缆绳以及海洋用纤维等领域有巨大的前景。
本发明提供了以下技术方案：
一种抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝，是由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得；所述抗蠕变聚酯是指聚酯的部分大分子链用含氟环氧化合物封端所得的聚酯，所述封端是指对大分子链的一端封端和/或两端封端，其分子结构式分别为：
一端封端，
两端封端，
其中，
m＝80～100，
n＝10～20。
如上所述的一种抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝，所述抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率≤1.5％，断裂强度≥7.0cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5％，模量≥100N/dtex，断裂伸长为12.0±1.5％，断裂伸长CV值≤7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.5±0.5％。
所述抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备方法，是由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；
所述挤出的温度为285～315℃；
所述冷却的风温为20～30℃；
所述上油的上油率为0.3～0.7wt％；
所述卷绕的速度为5200～5600m/min；
所述抗蠕变聚酯高粘切片的制备方法是指将聚酯通过固相缩聚增粘，然后与含氟环氧化合物进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为270～290℃，时间为3～5min；所述含氟环氧化合物加入量是所述聚酯的0.5～5wt％；所述固相缩聚的方法是将所述聚酯切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使切片的特性粘度提高，同时可以完成切片干燥；所述聚酯切片为PET切片时，通过固相缩聚增粘，使PET切片的特性粘度提高到0.9～1.2dL/g；所述聚酯切片为PTT切片时，通过固相缩聚增粘，使PTT切片的特性粘度提高到0.9～1.3dL/g；所述聚酯切片为PBT切片时，通过固相缩聚增粘，使PBT切片的特性粘度提高到0.9～1.3dL/g；所述聚酯切片为混合聚酯切片时，通过固相缩聚增粘，使混合聚酯切片的特性粘度提高到0.9～1.3dL/g；
所述含氟环氧化合物是指含氟的双酚A型环氧树脂，其分子结构式为：
其中n＝10～20；
所述含氟的双酚A型环氧树脂是由二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚为原料，采用氯化锡作为催化剂进行共混反应制得；具体步骤为：
所述4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的1.5～2.0％的10～15mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应16～18h；冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的30～40％用无水碳酸钠饱和的3～5mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应10～15h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
所述含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.06～0.10％的氯化锡作为催化剂，在温度为150～180℃和搅拌时间为30～40min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
所述的冷却为侧吹风或环吹风冷却，温度为20℃～30℃，相对湿度为65％±5％，风速为0.4～0.8m/s。
所述聚酯是指PET、PTT和PBT中的一种或几种的混合物或几种的共聚物。
所述聚酯中PET的特性粘度为0.6～0.7dL/g；PTT的特性粘度为0.7～0.9dL/g；PBT的特性粘度为0.7～0.9dL/g。
本发明中所述含氟的双酚A型环氧树脂是由环氧氯丙烷与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚反应得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚，所得4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚与二苯基硅二醇反应制得。所述含氟的双酚A型环氧树脂中含有的结构，但是该结构空间位阻较大，很难得到一定分子量的双酚A环氧树脂。所述含氟的双酚A型环氧树脂中的结构，可以减少大分子链的空间位阻，使分子链柔性有所增强，可以大大促进双酚A型环氧树脂的聚合反应，有效提高其相对分子质量。
所述含氟的双酚A型环氧树脂具有一定的聚合度，分子链较长，具有一定的模量，与聚酯共混，可以增加聚酯分子链中苯环结构的比例，使分子链上的官能团排列得更为整齐，有效提高聚酯的拉伸模量及拉伸强度。
所述含氟的双酚A型环氧树脂，由于氟原子具有强电负性，与聚酯共混可以形成大量且均匀的氢键，充分发挥氟原子的作用，有效增大分子间的作用力。所述含氟的双酚A型环氧树脂封端改性后的聚酯，在使用时即使有外力作用，其分子链也很难发生滑移，蠕变变形小，尺寸稳定性很好，能够在一定程度上起到抗蠕变的作用，更好地改善聚酯的抗蠕变性能。
所述含氟的双酚A型环氧树脂作为封端剂对聚酯进行改性，其含有的环氧结构能够部分消除聚酯分子中的端羧基，控制端羧基浓度的增长速度，并有效控制水解速率加速的程度。这就避免了其在玻璃化温度以上、接触水的环境中长时间暴露时发生水解和出现高分子链无规断裂和解聚的现象；又由于封端剂向大分子链中引入了硅原子、氟原子，能够赋予聚酯憎水、拒水的性能，在一定程度上改善了聚酯的抗水解性，提高了聚酯材料在湿热环境中的使用寿命。另外，含氟的双酚A型环氧树脂具有特殊的环氧结构，与聚酯共混发生反应，但不会有小分子如水的生成，避免了聚酯在生产过程中发生自降解，使所得聚酯具有很好的热稳定性。
有益效果：
1、本发明所得的抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝，由于氟原子具有强电负性，在聚酯分子链之间能够形成氢键，增大分子间的作用力，能够在一定程度上起到抗蠕变的作用。
2、本发明所得的抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝，其封端剂含氟的双酚A型环氧树脂同时能够起到一个扩链的作用，可以增大聚酯的相对分子质量，改善聚酯的抗蠕变性能。
3、本发明所得的抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝，通过含氟的双酚A型环氧树脂进行封端改性，能够部分消除聚酯分子中的端羧基，又由于硅原子、氟原子的引入，能够使聚酯憎水、拒水，改善聚酯的抗水解性。
4、本发明所得的抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝，在塑料包装、防水面料、绳索、缆绳以及海洋用纤维等领域有巨大的前景，扩展了应用范围。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发明的一种抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝，是由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得；所述抗蠕变聚酯是指聚酯的部分大分子链用含氟环氧化合物封端所得的聚酯，所述封端是指对大分子链的一端封端和/或两端封端，其分子结构式分别为：
一端封端，
两端封端，
其中，
m＝80～100，
n＝10～20。
如上所述的一种抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝，所述抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率≤1.5％，断裂强度≥7.0cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5％，模量≥100N/dtex，断裂伸长为12.0±1.5％，断裂伸长CV值≤7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.5±0.5％。
实施例1
4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的1.5％的15mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应16h；然后冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的30％用无水碳酸钠饱和的5mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应10h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.06％的氯化锡作为催化剂，在温度为180℃和搅拌时间为30min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
抗蠕变聚酯高粘切片的制备：
将特性粘度为0.6dL/g的PET聚酯通过固相缩聚增粘，然后与含氟的双酚A型环氧树脂进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为270℃，时间为5min；所述含氟的双酚A型环氧树脂加入量是PET聚酯的0.5wt％；所述固相缩聚的方法是将特性粘度为0.6dL/g的PET聚酯切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使PET切片的特性粘度提高到0.9dL/g；同时可以完成切片干燥。
抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备：
由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；所述挤出的温度为285℃；所述的冷却为侧吹风冷却，温度为20℃，相对湿度为70％，风速为0.4m/s；所述上油的上油率为0.3wt％；所述卷绕的速度为5200m/min。
所得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率1.5％，断裂强度7.0cN/dtex，断裂强度CV值2.5％，模量100N/dtex，断裂伸长为12.0％，断裂伸长CV值7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.5％。
实施例2
4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的2.0％的10mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应18h；冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的40％用无水碳酸钠饱和的3mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应15h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.10％的氯化锡作为催化剂，在温度为150℃和搅拌时间为40min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
抗蠕变聚酯高粘切片的制备：
将特性粘度为0.7dL/g的PTT聚酯通过固相缩聚增粘，然后与含氟的双酚A型环氧树脂进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为290℃，时间为3min；所述含氟的双酚A型环氧树脂加入量是PTT聚酯的5wt％；所述固相缩聚的方法是将特性粘度为0.7dL/g的PTT聚酯切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使PTT切片的特性粘度提高到0.9dL/g；同时可以完成切片干燥。
抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备：
由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；所述挤出的温度为315℃；所述的冷却为侧吹风冷却，温度为30℃，相对湿度为60％，风速为0.8m/s；所述上油的上油率为0.7wt％；所述卷绕的速度为5600m/min。
所得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率1.3％，断裂强度7.5cN/dtex，断裂强度CV值2.0％，模量110N/dtex，断裂伸长为13.5％，断裂伸长CV值7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为3.0％。
实施例3
4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的1.8％的12mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应17h；冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的35％用无水碳酸钠饱和的4mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应13h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.08％的氯化锡作为催化剂，在温度为170℃和搅拌时间为35min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
抗蠕变聚酯高粘切片的制备：
将特性粘度为0.6dL/g的PET聚酯和特性粘度为0.7dL/g的PBT聚酯按1:1的重量比混合，通过固相缩聚增粘，然后与含氟的双酚A型环氧树脂进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为280℃，时间为4min；所述含氟的双酚A型环氧树脂的加入量为所述PET、PBT聚酯质量之和的3wt％；所述固相缩聚的方法是将PET、PBT聚酯混合切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使混合切片的特性粘度提高到0.9dL/g；同时可以完成切片干燥。
抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备：
由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；所述挤出的温度为300℃；所述的冷却为侧吹风冷却，温度为25℃，相对湿度为65％，风速为0.6m/s；所述上油的上油率为0.6wt％；所述卷绕的速度为5400m/min。
所述抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率1.5％，断裂强度7.0cN/dtex，断裂强度CV值2.5％，模量100N/dtex，断裂伸长为10.5％，断裂伸长CV值7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.0％。
实施例4
4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的1.5％的15mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应16h；然后冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的30％用无水碳酸钠饱和的5mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应10h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.06％的氯化锡作为催化剂，在温度为180℃和搅拌时间为30min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
抗蠕变聚酯高粘切片的制备：
将特性粘度为0.65dL/g的PET聚酯和特性粘度为0.8dL/g的PTT聚酯按1:1的重量比混合，通过固相缩聚增粘，然后与含氟的双酚A型环氧树脂进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为280℃，时间为4min；所述含氟的双酚A型环氧树脂的加入量为所述PET、PTT聚酯质量之和的4wt％；所述固相缩聚的方法是将PET、PTT聚酯混合切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使混合切片的特性粘度提高到1.1dL/g；同时可以完成切片干燥。
抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备：
由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；所述挤出的温度为300℃；所述的冷却为侧吹风冷却，温度为30℃，相对湿度为65％，风速为0.4m/s；所述上油的上油率为0.3wt％；所述卷绕的速度为5200m/min。
所得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率1.3％，断裂强度7.0cN/dtex，断裂强度CV值2.0％，模量100N/dtex，断裂伸长为13.0％，断裂伸长CV值7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.5％。
实施例5
4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的2.0％的10mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应18h；冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的40％用无水碳酸钠饱和的3mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应15h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.10％的氯化锡作为催化剂，在温度为150℃和搅拌时间为40min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
抗蠕变聚酯高粘切片的制备：
将特性粘度为0.7dL/g的PET聚酯、特性粘度为0.9dL/g的PTT聚酯和特性粘度为0.9dL/g的PBT聚酯按1:1:1的重量比混合，通过固相缩聚增粘，然后与含氟的双酚A型环氧树脂进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为290℃，时间为3min；所述含氟的双酚A型环氧树脂为所述PET、PTT、PBT聚酯质量之和的1.5wt％；所述固相缩聚的方法是将PET、PTT、PBT聚酯混合切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使混合切片的特性粘度提高到1.3dL/g；同时可以完成切片干燥。
抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备：
由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；所述挤出的温度为310℃；所述的冷却为侧吹风冷却，温度为20℃，相对湿度为65％，风速为0.4m/s；所述上油的上油率为0.4wt％；所述卷绕的速度为5600m/min。
所述抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率1.5％，断裂强度7.0cN/dtex，断裂强度CV值2.5％，模量100N/dtex，断裂伸长为12.0％，断裂伸长CV值7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.5％。
实施例6
4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的1.8％的12mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应17h；冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的35％用无水碳酸钠饱和的4mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应13h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.08％的氯化锡作为催化剂，在温度为170℃和搅拌时间为35min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
抗蠕变聚酯高粘切片的制备：
将特性粘度为0.6dL/g的PET聚酯、特性粘度为0.8dL/g的PTT聚酯和特性粘度为0.8dL/g的PBT聚酯按1:1:1的重量比混合，通过固相缩聚增粘，然后与含氟的双酚A型环氧树脂进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为285℃，时间为4min；所述含氟的双酚A型环氧树脂为所述PET、PTT、PBT聚酯质量之和的1.5wt％；所述固相缩聚的方法是将PET、PTT、PBT聚酯混合切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使混合切片的特性粘度提高到0.9dL/g；同时可以完成切片干燥。
抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备：
由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；所述挤出的温度为290℃；所述的冷却为环吹风冷却，温度为30℃，相对湿度为65％，风速为0.8m/s；所述上油的上油率为0.6wt％；所述卷绕的速度为5400m/min。
所得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率1.5％，断裂强度7.0cN/dtex，断裂强度CV值2.5％，模量100N/dtex，断裂伸长为12.0％，断裂伸长CV值7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.5％。
实施例7
4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的1.5％的15mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应16h；然后冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的30％用无水碳酸钠饱和的5mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应10h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.06％的氯化锡作为催化剂，在温度为180℃和搅拌时间为30min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
抗蠕变聚酯高粘切片的制备：
将特性粘度为0.7dL/g的PET聚酯和特性粘度为0.7dL/g的PBT聚酯按1:1的重量比混合，通过固相缩聚增粘，然后与含氟的双酚A型环氧树脂进行共混反应得到所述抗蠕变所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为270℃，时间为5min；所述含氟的双酚A型环氧树脂的加入量为所述PET、PTT聚酯质量之和的4wt％；所述固相缩聚的方法是将PET、PTT聚酯混合切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使混合切片的特性粘度提高到0.9dL/g；同时可以完成切片干燥。
抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备：
由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；所述挤出的温度为315℃；所述的冷却为环吹风冷却，温度为20℃，相对湿度为65％，风速为0.4m/s；所述上油的上油率为0.7wt％；所述卷绕的速度为5600m/min。
所述抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率1.5％，断裂强度7.0cN/dtex，断裂强度CV值2.5％，模量100N/dtex，断裂伸长为12.0％，断裂伸长CV值7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.5％。
实施例8
4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的2.0％的10mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应18h；冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的40％用无水碳酸钠饱和的3mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应15h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.10％的氯化锡作为催化剂，在温度为150℃和搅拌时间为40min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
抗蠕变聚酯高粘切片的制备：
将特性粘度为0.7dL/g的PET聚酯通过固相缩聚增粘，然后与含氟的双酚A型环氧树脂
进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为290℃，时间为3min；所述含氟的双酚A型环氧树脂加入量是PET聚酯的0.5wt％；所述固相缩聚的方法是将特性粘度为0.7dL/g的PET聚酯切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使PET切片的特性粘度提高到1.3dL/g；同时可以完成切片干燥。
抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备：
由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；所述挤出的温度为300℃；所述的冷却为环吹风冷却，温度为30℃，相对湿度为65％，风速为0.8m/s；所述上油的上油率为0.6wt％；所述卷绕的速度为5400m/min。
所得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率1.5％，断裂强度7.0cN/dtex，断裂强度CV值2.5％，模量100N/dtex，断裂伸长为12.0％，断裂伸长CV值7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.5％。
实施例9
4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的1.8％的12mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应17h；冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的35％用无水碳酸钠饱和的4mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应13h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.08％的氯化锡作为催化剂，在温度为170℃和搅拌时间为35min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
抗蠕变聚酯高粘切片的制备：
将特性粘度为0.9dL/g的PTT聚酯通过固相缩聚增粘，然后与含氟的双酚A型环氧树脂进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为270℃，时间为5min；所述含氟的双酚A型环氧树脂加入量是PTT聚酯的5wt％；所述固相缩聚的方法是将特性粘度为0.9dL/g的PTT聚酯切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使PTT切片的特性粘度提高到1.3dL/g；同时可以完成切片干燥。
抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备：
由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；所述挤出的温度为310℃；所述的冷却为环吹风冷却，温度为25℃，相对湿度为65％，风速为0.6m/s；所述上油的上油率为0.5wt％；所述卷绕的速度为5400m/min。
所得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率1.5％，断裂强度7.0cN/dtex，断裂强度CV值2.5％，模量100N/dtex，断裂伸长为12.0％，断裂伸长CV值7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.5％。
实施例10
4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的1.5％的15mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应16h；然后冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的30％用无水碳酸钠饱和的5mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应10h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.06％的氯化锡作为催化剂，在温度为180℃和搅拌时间为30min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
抗蠕变聚酯高粘切片的制备：
将特性粘度为0.65dL/g的PET聚酯通过固相缩聚增粘，然后与含氟的双酚A型环氧树脂和二环己基碳二亚胺进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为270℃，时间为5min；所述含氟的双酚A型环氧树脂加入量是PET聚酯的0.5wt％；所述二环己基碳二亚胺的加入量是PET聚酯的0.1wt％；所述固相缩聚的方法是将特性粘度为0.65dL/g的PET聚酯切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使PET切片的特性粘度提高到1.0dL/g；同时可以完成切片干燥。
抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备：
由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；所述挤出的温度为285℃；所述的冷却为侧吹风冷却，温度为20℃，相对湿度为70％，风速为0.4m/s；所述上油的上油率为0.3wt％；所述卷绕的速度为5200m/min。
所得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率1.5％，断裂强度7.0cN/dtex，断裂强度CV值2.5％，模量100N/dtex，断裂伸长为12.0％，断裂伸长CV值7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.5％。
实施例11
4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的2.0％的10mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应18h；冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的40％用无水碳酸钠饱和的3mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应15h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.10％的氯化锡作为催化剂，在温度为150℃和搅拌时间为40min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
抗蠕变聚酯高粘切片的制备：
将特性粘度为0.8dL/g的PTT聚酯通过固相缩聚增粘，然后与含氟的双酚A型环氧树脂和N,N'-二异丙基碳二亚胺进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为290℃，时间为3min；所述含氟的双酚A型环氧树脂加入量是所述抗蠕变聚酯高粘切片的5wt％；所述N,N'-二异丙基碳二亚胺加入量是PTT聚酯的1wt％；所述固相缩聚的方法是将特性粘度为0.8dL/g的PTT聚酯切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使PTT切片的特性粘度提高到1.1dL/g；同时可以完成切片干燥。
抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备：
由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；所述挤出的温度为290℃；所述的冷却为环吹风冷却，温度为30℃，相对湿度为65％，风速为0.8m/s；所述上油的上油率为0.6wt％；所述卷绕的速度为5400m/min。
所得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率1.5％，断裂强度7.0cN/dtex，断裂强度CV值2.5％，模量100N/dtex，断裂伸长为12.0％，断裂伸长CV值7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.5％。
实施例12
4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的2.0％的10mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应18h；冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的40％用无水碳酸钠饱和的3mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应15h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.10％的氯化锡作为催化剂，在温度为150℃和搅拌时间为40min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
抗蠕变聚酯高粘切片的制备：
将特性粘度为0.7dL/g的PBT聚酯通过固相缩聚增粘，然后与含氟的双酚A型环氧树脂、N,N'-二异丙基碳二亚胺进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为290℃，时间为3min；所述含氟的双酚A型环氧树脂加入量是所述抗蠕变聚酯高粘切片的5wt％；所述N,N'-二异丙基碳二亚胺加入量是PBT聚酯的1wt％；所述固相缩聚的方法是将特性粘度为0.7dL/g的PBT聚酯切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使PBT切片的特性粘度提高到0.9dL/g；同时可以完成切片干燥。
抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备：
由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；所述挤出的温度为315℃；所述的冷却为环吹风冷却，温度为20℃，相对湿度为65％，风速为0.4m/s；所述上油的上油率为0.7wt％；所述卷绕的速度为5600m/min。
所述抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率1.5％，断裂强度7.0cN/dtex，断裂强度CV值2.5％，模量100N/dtex，断裂伸长为12.0％，断裂伸长CV值7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.5％。
实施例13
4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的1.8％的12mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应17h；冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的35％用无水碳酸钠饱和的4mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应13h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.08％的氯化锡作为催化剂，在温度为170℃和搅拌时间为35min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
抗蠕变聚酯高粘切片的制备：
将特性粘度为0.9dL/g的PBT聚酯通过固相缩聚增粘，然后与含氟的双酚A型环氧树脂、N,N'-二异丙基碳二亚胺进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为270℃，时间为5min；所述含氟的双酚A型环氧树脂加入量是PBT聚酯的5wt％；所述N,N'-二异丙基碳二亚胺加入量是PBT聚酯的1wt％；所述固相缩聚的方法是将特性粘度为0.9dL/g的PBT聚酯切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使PBT切片的特性粘度提高到1.3dL/g；同时可以完成切片干燥。
抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备：
由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；所述挤出的温度为300℃；所述的冷却为环吹风冷却，温度为30℃，相对湿度为65％，风速为0.8m/s；所述上油的上油率为0.6wt％；所述卷绕的速度为5400m/min。
所得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率1.5％，断裂强度7.0cN/dtex，断裂强度CV值2.5％，模量100N/dtex，断裂伸长为12.0％，断裂伸长CV值7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.5％。
实施例14
4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的2.0％的10mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应18h；冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的40％用无水碳酸钠饱和的3mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应15h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.10％的氯化锡作为催化剂，在温度为150℃和搅拌时间为40min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
抗蠕变聚酯高粘切片的制备：
将特性粘度为0.8dL/g的PBT聚酯通过固相缩聚增粘，然后与含氟的双酚A型环氧树脂、N,N'-二异丙基碳二亚胺进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为290℃，时间为3min；所述含氟的双酚A型环氧树脂加入量是所述抗蠕变聚酯高粘切片的5wt％；所述N,N'-二异丙基碳二亚胺加入量是PBT聚酯的1wt％；所述固相缩聚的方法是将特性粘度为0.8dL/g的PBT聚酯切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使PBT切片的特性粘度提高到1.1dL/g；同时可以完成切片干燥。
抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备：
由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；所述挤出的温度为310℃；所述的冷却为侧吹风冷却，温度为20℃，相对湿度为65％，风速为0.4m/s；所述上油的上油率为0.4wt％；所述卷绕的速度为5600m/min。
所述抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率1.5％，断裂强度7.0cN/dtex，断裂强度CV值2.5％，模量100N/dtex，断裂伸长为12.0％，断裂伸长CV值7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.5％。
Claims (5)
1.一种抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝，其特征是：所述抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝是由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕制得，所述抗蠕变聚酯高粘切片的制备方法是指将聚酯通过固相缩聚增粘，然后与含氟环氧化合物进行共混反应得到所述抗蠕变聚酯高粘切片；共混反应条件：温度为270～290℃，时间为3～5min；所述含氟环氧化合物加入量是所述聚酯的0.5～5wt％；所述固相缩聚的方法是将所述聚酯切片，在真空条件下加热到玻璃化温度以上，熔点以下，使切片的特性粘度提高，同时可以完成切片干燥；所述聚酯切片为PET切片时，通过固相缩聚增粘，使PET切片的特性粘度提高到0.9～1.2dL/g；所述聚酯切片为混合聚酯切片时，通过固相缩聚增粘，使混合聚酯切片的特性粘度提高到0.9～1.3dL/g；所述抗蠕变聚酯是指聚酯的部分大分子链用含氟环氧化合物封端所得的聚酯，所述封端是指对大分子链的一端封端和/或两端封端，其分子结构式分别为：
一端封端，
两端封端，
其中，
m＝80～100，
n＝10～20。
2.根据权利要求1所述的一种抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝，其特征在于，所述抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的线密度偏差率≤1.5％，断裂强度≥7.0cN/dtex，断裂强度CV值≤2.5％，模量≥100N/dtex，断裂伸长为12.0±1.5％，断裂伸长CV值≤7.0％，在177℃且0.05cN/dtex的测试条件下的干热收缩率为2.5±0.5％。
3.根据权利要求1或3所述的一种抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝，其特征在于，所述聚酯中PET的特性粘度为0.6～0.7dL/g。
4.根据权利要求1所述的一种抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备方法，其特征是由抗蠕变聚酯高粘切片经计量、挤出、冷却、上油、拉伸、热定型和卷绕步骤，制得抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝；
所述挤出的温度为285～315℃；
所述冷却的风温为20～30℃；
所述上油的上油率为0.3～0.7wt％；
所述卷绕的速度为5200～5600m/min；
所述含氟环氧化合物是指含氟的双酚A型环氧树脂，其分子结构式为：
其中n＝10～20；
所述含氟的双酚A型环氧树脂是由二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚为原料，采用氯化锡作为催化剂进行共混反应制得；具体步骤为：
所述4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的制备：
在氮气氛围中，将环氧氯丙烷和4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚以4:1的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的1.5～2.0％的10～15mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应16～18h；冷却到室温，再加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚质量的30～40％用无水碳酸钠饱和的3～5mol/L氢氧化钠溶液，在室温条件下搅拌反应10～15h；然后用氯仿萃取，将所得有机相通过蒸除氯仿和过量的环氧氯丙烷得到稠状液体，将其加入到无水乙醇中重结晶，即得到4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚的晶体；
所述含氟的双酚A型环氧树脂的制备：
将二苯基硅二醇与4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚以1:2的摩尔比混合，加入4,4'-[2,2,2-三氟代-1-(三氟代甲基)亚乙基]二苯酚二环氧丙基醚质量0.06～0.10％的氯化锡作为催化剂，在温度为150～180℃和搅拌时间为30～40min的条件下进行共混反应，即得到所述含氟的双酚A型环氧树脂。
5.根据权利要求4所述的一种抗蠕变聚酯的高模低缩工业丝的制备方法，其特征在于，所述的冷却为侧吹风或环吹风冷却，温度为20℃～30℃，相对湿度为65％±5％，风速为0.4～0.8m/s。
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