CN103502381A - 呈现出改善的与润滑油的混溶性的传热组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及1,1,1,2-四氟乙烷用于提高2,3,3,3-四氟丙烯与润滑油且特别是与聚亚烷基二醇油的混溶性的用途。在这方面，本发明提供传热组合物以及使用这些组合物的设备和方法。

Description

呈现出改善的与润滑油的混溶性的传热组合物

技术领域

本发明涉及具有改善的与润滑油的混溶性的基于2,3,3,3-四氟丙烯的传热组合物。

背景技术

基于氟碳化合物的流体被广泛地用于蒸气压缩传热系统，特别是空气调节、热泵、制冷(refrigeration)或冷冻(freezing)装置中。这些装置的共同特征是它们基于包括如下的热力学循环：在低压下该流体的气化(其中该流体吸收热量)；将该气化的流体压缩至高压；在高压下将该气化的流体凝结为液体(其中该流体排出热量)；和将该流体减压以完成该循环。

传热流体(其可为纯的化合物或为化合物的混合物)的选择首先受该流体的热力学性质的支配，其次受额外的限制因素的支配。因此，特别重要的标准是所考虑的流体的环境影响。特别地，氯代的化合物(氯氟烃和氢氯氟烃)具有破坏臭氧层的缺点。因此，现在通常优选非氯代的化合物，例如氢氟烃、氟醚和氟烯烃。

另一环境限制因素是全球升温潜势(GWP)。因此，开发具有尽可能低的GWP和良好的能量性能品质的传热组合物是必要的。

而且，为了润滑蒸气压缩系统的压缩机的活动件，必须向传热流体中加入润滑油。该润滑油可通常为矿物的或合成的。

润滑油的选择是随着压缩机类型而进行的，并且使得不与传热流体本身或者与系统中存在的其它化合物反应。

对于一些传热系统(特别是小型传热系统)，通常使润滑油在整个回路中循环，管道工程被设计为使得润滑油可通过重力流动至压缩机。在其它传热系统(特别是大型传热系统)中，紧跟在压缩机之后设置油分离器以及油位(水平，level)管理装置，其确保将该油返回至压缩机。即使当存在油分离器时，系统的管道工程也仍然必须设计成使得油可通过重力返回至油分离器或者返回至压缩机。

文献WO2004/037913描述了基于氟烯烃并且尤其是基于四氟丙烯或五氟丙烯的组合物。实施例2报道了1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)与各种润滑油的混溶性，以及1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)与各种润滑油的混溶性。实施例3报道了HFO-1234ze与聚亚烷基二醇类型的润滑油的相容性以及3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)与聚亚烷基二醇类型的润滑油的相容性。

文献WO2005/042663特别关注氟烯烃与润滑油的混合物的混溶性。针对这些混合物提供的实施例基本上与文献WO2004/037913中的那些相同。

文献WO2006/094303描述了包括氟烯烃和另外的化合物的大量的传热组合物。在众多列举的组合物中有基于2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)和1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)的混合物。而且，该文献泛泛地教导了将该众多可能的制冷剂混合物的列表与润滑油的列表的组合。

当传热化合物具有差的与润滑油的混溶性时，所述润滑油有在蒸发器中被捕集和不返回到压缩机的趋势，这使得系统不能够正确工作。

在这方面，仍然需要开发这样的低GWP的传热组合物(其具有良好的能量性能)：其中，该传热化合物显示出良好的与润滑油的混溶性。

特别地，HFO-1234yf由于其低的GWP和其良好的能量性能而是特别令人感兴趣的传热化合物。另一方面，其与一些润滑油的混溶性是不完美的并且限制了其应用。因此，改善基于HFO-1234yf的组合物与常用润滑油的混溶性是期望的。

发明内容

本发明首先涉及包含2,3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2-四氟乙烷和聚亚烷基二醇的组合物。

根据一个实施方式，2,3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2-四氟乙烷和聚亚烷基二醇占所述组合物的至少95%、优选至少99%和更特别优选至少99.9%。

根据一个实施方式，所述组合物包含1%～99%、优选5%～50%、更特别优选10%～40%和理想地15%～35%的所述聚亚烷基二醇。

根据一个实施方式，2,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,2-四氟乙烷之间的质量比为为1/99～99/1、优选25/75～95/5、更特别优选50/50～92/8和理想地55/45～92/8。

根据一个实施方式，所述聚亚烷基二醇具有在40℃下1～1000厘沲(centistoke)、优选地在40℃下10～200厘沲、更特别优选在40℃下20～100厘沲和理想地在40℃下40～50厘沲的粘度。

根据一个实施方式，所述组合物还包含：一种或多种选自传热化合物、润滑剂、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂(odorant agent)、增溶剂、和其混合物的添加剂；优选一种或多种选自稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂和增溶剂、和其混合物的添加剂。

本发明还涉及聚亚烷基二醇在蒸气压缩回路中作为与包含2,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,2-四氟乙烷的混合物并且优选地由2,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,2-四氟乙烷的混合物组成的传热流体组合的润滑油的用途。

根据一个实施方式，所述聚亚烷基二醇以相对于所述聚亚烷基二醇和所述传热流体之和为1%～99%、优选5%～50%、更特别优选10%～40%和理想地15%～35%的比例使用。

根据一个实施方式，所述传热流体中2,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,2-四氟乙烷之间的质量比为1/99～99/1、优选25/75～95/5、更特别优选50/50～92/8和理想地55/45～92/8。

根据一个实施方式,所述传热流体中2,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,2-四氟乙烷之间的质量比为60/40～99.9/0.1、优选68/32～99.9/0.1、更特别优选68/32～95/5。

根据一个实施方式，所述聚亚烷基二醇具有在40℃下1-1000厘沲、优选地在40℃下10～200厘沲、更特别优选在40℃下20～100厘沲和理想地在40℃下40～50厘沲的粘度。

本发明还涉及包括含有传热组合物的蒸气压缩回路的传热设备，所述传热组合物为如上所述的组合物。

根据一个实施方式，所述设备选自移动式或固定式热泵加热、空气调节、制冷、冷冻和兰金循环设备，并且特别是选自机动车空气调节设备。

本发明还涉及通过含有传热流体的蒸气压缩回路加热或冷却流体或形体(body)的方法，所述方法相继包括：所述传热流体的至少部分气化，所述传热流体的压缩，所述传热流体的至少部分凝结，和所述传热流体的减压，其中所述传热流体与润滑油组合形成传热组合物，所述传热组合物是如上所述的组合物。

本发明还涉及降低包括含有初始传热流体的蒸气压缩回路的传热设备的环境影响的方法，所述方法包括将所述蒸气压缩回路中的所述初始传热流体用最终传热流体替代的步骤，所述最终传热流体具有比所述初始传热流体低的GWP，其中所述最终传热流体与润滑油组合以形成传热组合物，所述传热组合物为如上所述的组合物。

本发明还涉及1,1,1,2-四氟乙烷用于提高2,3,3,3-四氟丙烯与润滑油的混溶性的用途。

根据一个实施方式，所述润滑油为聚亚烷基二醇，并且优选地具有在40℃下1～1000厘沲、更优选地在40℃下10～200厘沲、更特别优选在40℃下20～100厘沲和理想地在40℃下40～50厘沲的粘度。

根据一个实施方式，1,1,1,2-四氟乙烷以相对于1,1,1,2-四氟乙烷与2,3,3,3-四氟丙烯之和为1%～99%、优选5%～75%、更特别优选8%～50%和理想地8%～45%的比例使用。

本发明还涉及用在包括蒸气压缩回路的传热设备中的成套材料(kit)，其包含：

－一方面的包含2,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,2-四氟乙烷的传热流体；

－另一方面的包含聚亚烷基二醇的润滑油。

本发明使得可满足现有技术中感受到的需要。其更特别地提供低GWP的传热组合物，其具有良好的能量性能，其中该传热化合物显示出良好的与润滑油的混溶性。

特别地，本发明提供具有改善的与一些润滑油例如聚亚烷基二醇的混溶性的基于HFO-1234yf的传热组合物。

这通过将HFO-1234yf与HFC-134a混合而实现。因此，本发明已经注意到HFC-134a改善了HFO-1234yf与聚亚烷基二醇的混溶性性质，其超出了通过一方面的HFO-1234yf与该润滑油的混溶性性质和另一方面的HFC-134a与该润滑油的混溶性性质的简单外推可预期的混溶性性质。因此，从与润滑油的混溶性的观点来看，在HFO-1234yf和HFC-134a之间存在协同效应。

聚亚烷基二醇类型的油具有良好的润滑剂本领、低的流动点、良好的低温流动性、以及与通常存在于蒸气压缩回路中的弹性体良好的相容性。而且，它们与其它润滑油相比相对更便宜并且是其目前在一些领域中并且特别是在机动车空气调节领域中的使用非常普遍的油。因此，改善HFO-1234yf与聚亚烷基二醇类型的润滑油的混溶性以便能够将该传热化合物在更广的程度上与该润滑油组合使用是非常有利的。

附图说明

图1为表示HFO-1234yf和HFC-134a的各种混合物与聚亚烷基二醇ND8油的混溶性的图。HFC-134a相对于HFO-1234yf和HFC-134a的混合物的比例在x轴上表示并且范围为0-100%，并且从其起混合物停止与该油混溶的温度在y轴上表示(以℃计)。实验数据由黑色圆表示。缩写NM和M分别表示不混溶区和混溶区。所有结果是使用相对于这三种化合物HFO-1234yf/HFC-134a和油ND8之和为17%的油ND8含量获得的。对于进一步的细节，参见以下实施例。

具体实施方式

现在将在以下描述中更详细地描述本发明，而没有限制。

除非另有提及，在整个申请中，所表示的化合物比例是作为质量百分比给出的。

根据本专利申请，全球升温潜势(GWP)是根据“The scientific assessmentof ozone depletion,2002,a report of the World Meteorological Association’sGlobal Ozone Research and Monitoring Project”中指出的方法相对于二氧化碳并且相对于100年的持续时间定义的。

术语“传热化合物”(或相应地“传热流体”(或冷却剂流体))指在蒸气压缩回路中能够通过在低温和低压下蒸发而吸收热量并且通过在高温和高压下凝结而放出热量的化合物(或相应地流体)。通常，传热流体可包括一种、两种、三种或超过三种的传热化合物。

术语“传热组合物”指包含传热流体以及任选的一种或多种添加剂(其不是用于预期应用的传热化合物)的组合物。

本发明基于使用两种传热化合物(即HFO-1234yf和HFC-134a)以及润滑油以形成传热组合物。

所述传热组合物可以未加修改的(unmodified)形式引入到蒸气压缩回路。替代地，可将一方面的传热流体(即HFO-1234yf和HFC-134a)和另一方面的润滑油在相同点处或者以其它方式分开引入到该回路中。各个传热化合物(HFO-1234yf和HFC-134a)也可分开引入。

所述润滑油优选为聚亚烷基二醇类型。

通常，适合在本发明的情况下使用的聚亚烷基二醇包括5到50个重复氧化烯单元，每一氧化烯单元包含1到5个碳原子。

聚亚烷基二醇可是直链或支链的。其可是选自氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯和氧化戊烯基团和其组合的2个、3个或大于3个基团的均聚物或共聚物。

优选的聚亚烷基二醇包含至少50%的氧化丙烯基团。对于本发明而言，所述聚亚烷基二醇可包含作为混合物的不同式子的聚亚烷基二醇。

适合的聚亚烷基二醇在文献US4971712中描述。其它适合的聚亚烷基二醇是在各末端包含羟基的聚亚烷基二醇，如文献US4755316中所描述的。其它适合的聚亚烷基二醇是具有封端的(capped)羟基末端的聚亚烷基二醇。所述羟基可用包含1到10个碳原子(和任选地包含一种或多个杂原子如氮)的烷基、或包含杂原子如氮的氟代烷基、或如文献US4975212中所描述的氟代烷基、或其它类似基团封端。

当聚亚烷基二醇的两个羟基末端被封端时，可使用相同的末端基团或两个不同的基团的组合。

末端羟基还可通过与羧酸形成酯进行封端，如文献US5008028中所描述的。所述羧酸也可是氟化的。

当聚亚烷基二醇的两个末端被封端时，一个末端或另一个末端可用酯封端，或者一个末端可用酯封端而另一个末端可是自由的(free)或可用上述烷基、杂烷基或氟代烷基基团中的一个封端。

聚亚烷基二醇类型的市售润滑油的实例为来自General Motors的Goodwrench油和来自Daimler-Chrysler的Mopar-56。其它合适的油由DowChemical和Denso制造。

所述润滑油的粘度可为，例如，在40℃下1～1000厘沲、优选在40℃下10～200厘沲、更特别优选在40℃下20～100厘沲和理想地在40℃下40～50厘沲。

该粘度根据ISO粘度等级按照标准ASTM D2422确定。

Denso以名称ND8出售的具有46厘沲的粘度的油是特别合适的。

需要与传热流体组合使用的润滑油的比例主要取决于所涉及的设备的类型。特别地，设备中润滑油的总量主要取决于压缩机的性质，而设备中传热流体的总量主要取决于交换器和管道工程。

通常，润滑油在传热组合物中的比例，或者换而言之，相对于润滑油与传热流体之和的比例，为1%～99%、优选5%～50%，例如10%～40%或15%～35%。

根据一个具体实施方式，所使用的润滑油由除了任何其它润滑剂化合物之外的上述的聚亚烷基二醇组成。

根据一个替代实施方式，将另外的润滑油与所述聚亚烷基二醇组合使用。其可特别地选自矿物来源的油、硅油、天然来源的石蜡(链烷烃，paraffin)、环烷烃、合成石蜡、烷基苯、聚-α-烯烃、多元醇酯和/或聚乙烯基醚。多元醇酯和聚乙烯基醚是优选的。当将另外的润滑油与所述聚亚烷基二醇组合使用时，优选的是HFO-1234yf和/或HFC-134a与该油的混溶性大于HFO-1234yf和/或HFC-134a与聚亚烷基二醇的相应混溶性。对于多元醇酯或者聚乙烯基醚类型的油中的至少一些，情况尤其如此。

本发明范围中主要使用的传热化合物为HFO-1234yf和HFC-134a。

然而，除了HFO-1234yf和HFC-134a之外，根据本发明的传热组合物还可任选地包括一种或者多种另外的传热化合物。这些另外的传热化合物可尤其选自烃、氢氟烃、醚、氢氟醚和氟烯烃。

根据具体实施方式，根据本发明的传热流体可为三元组合物(由三种传热化合物组成)或者四元组合物(由四种传热化合物组成)，与所述润滑油组合以形成根据本发明的传热组合物。

然而，二元传热流体是优选的。

术语“二元流体”指的是由HFO-1234yf与HFC-134a的混合物组成的流体；或者基本上由HFO-1234yf与HFC-134a组成的流体，但是其可包含小于1%、优选小于0.5%、优选小于0.1%、优选小于0.05%和优选小于0.01%比例的杂质。

根据具体实施方式，传热流体中HFO-1234yf的比例可为：0.1～5%；或5～10%；或10～15%；或15～20%；或20～25%；或25～30%；或30～35%；或35～40%；或40～45%；或45～50%；或50～55%；或55～60%；或60～65%；或65～70%；或70～75%；或75～80%；或80～85%；或85～90%；或90～95%；或95～99.9%。

根据具体实施方式，传热流体中HFC-134a的比例可为：0.1～5%；或5～10%；或10～15%；或15～20%；或20～25%；或25～30%；或30～35%；或35～40%；或40～45%；或45～50%；或50～55%；或55～60%；或60～65%；或65～70%；或70～75%；或75～80%；或80～85%；或85～90%；或90～95%；或95～99.9%。

前面三段中给出的值应用于没有润滑油的传热流体；而不是包含所述传热流体、所述润滑油和任选地包含其它添加剂的传热组合物。

可在本发明的范围内使用的其它添加剂可特别地选自稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂和增溶剂。

当存在稳定剂时，其在传热组合物中优选占不超过5质量%。在稳定剂中，可尤其提及硝基甲烷，抗坏血酸，对苯二甲酸，唑如甲基苯并三唑(tolutriazole)或苯并三唑，酚化合物如生育酚、氢醌、叔丁基氢醌、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，环氧化物(任选地氟化或全氟化的烷基或链烯基或芳族的环氧化物)例如正丁基缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、丁基苯基缩水甘油醚，亚磷酸酯，膦酸酯，硫醇和内酯。

作为示踪剂(其能够被检测的)，可提及氘化或未氘化的氢氟烃、氘化烃、全氟烃、氟代醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮、以及它们的组合。所述示踪剂不同于构成传热流体的传热化合物。

可提及的增溶剂的实例包括烃、二甲醚、聚氧亚烷基醚、酰胺、酮、腈、氯烃、酯、内酯、芳基醚、氟代醚和1,1,1-三氟烷烃。所述增溶剂不同于构成传热流体的传热化合物。

可提及的荧光剂包括萘二甲酰亚胺、

香豆素、蒽、菲、夹氧杂蒽、噻吨(thioxanthene)、苯并夹氧杂蒽和荧光素、以及它们的衍生物和组合。

可提及的气味剂包括丙烯酸烷基酯、丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸、丙烯酸酯、烷基醚、烷基酯、炔、醛、硫醇、硫醚、二硫化物、异硫氰酸烯丙基酯、链烷酸、胺、降冰片烯、降冰片烯的衍生物、环己烯、杂环芳族化合物、驱蛔萜和邻甲氧基(甲基)苯酚、以及它们的组合。

根据本发明的传热方法基于包括含有传热组合物(即传热流体和至少一种润滑油)的蒸气压缩回路的设备的使用。所述传热方法可为用于加热或冷却流体或形体的方法。

所述蒸气压缩回路包括至少一个蒸发器、压缩机、凝结器和减压器，以及用于将流体在这些部件之间输送的管线。蒸发器和凝结器包含用于传热流体与其它流体或形体之间的热量交换的热交换器。

作为压缩机，可尤其使用单级或多级的离心压缩机、或者离心式微型压缩机。还可使用旋转式压缩机、往复式压缩机或螺杆式压缩机。压缩机可通过电动机或通过燃气涡轮机(例如用车辆或移动应用的废气供给)或者通过传动装置驱动。

所述设备可包含用于发电的涡轮机(兰金循环)。

所述设备还可任选地包含至少一种用于在传热流体回路与待加热或冷却的流体或形体之间传输热量(发生或不发生状态变化)的热交换流体回路。

所述设备还可任选地包含两个(或更多个)含有相同或不同传热流体的蒸气压缩回路。例如，蒸气压缩回路可耦合在一起。

蒸汽压缩回路根据标准的蒸汽压缩循环运行。所述循环包括：传热流体在相对低压下从液相(或液/气两相体系)到气相的状态变化，然后，压缩蒸气相的流体直至相对高压，在相对高压下传热流体从气相到液相的状态变化(凝结)，以及降低压力以重新开始循环。

在冷却方法的情况下，在传热流体的蒸发期间，传热流体吸收了来自正在被(直接或间接地，通过热交换流体)冷却的流体或形体的热量，这发生在相对于环境的相对低的温度下。所述冷却方法包括空气调节方法(使用移动设备(例如在车辆中的移动设备)或者固定设备)、制冷方法和冷冻方法或低温方法。

在加热方法的情况下，热量被从传热流体在其凝结期间赋予(直接或间接地，通过热交换流体)至正在被加热的流体或形体，这发生在相对于环境的相对高的温度下。在该情况下，用于传热的设备称为“热泵”。

为了实施根据本发明的传热流体，可使用任何类型的热交换器，且尤其是同向流动式热交换器，或者，优选地，逆向流动式热交换器。还可使用微通道交换器。

本发明特别地使得可使用在中等温度下的冷却方法，即，其中经冷却的流体或形体的温度为-15℃到15℃、优选-10℃到10℃和更特别优选-5℃到5℃(理想地约0℃)的那些。

本发明还使得可使用在中等温度下的加热方法，即，其中经加热的流体或形体的温度为30℃～80℃、优选35℃～55℃和更特别优选40℃～50℃(理想地约45℃)的那些。

在上述的“在中等温度下的冷却或加热”方法中，传热流体进入蒸发器中的入口温度优选为-20℃到10℃、尤其是-15℃到5℃、更特别优选-10℃到0℃、例如约-5℃；并且凝结器中传热流体的凝结开始温度优选为25℃～90℃、尤其是30℃～70℃、更特别优选35℃～55℃、例如约50℃。这些方法可为制冷、空气调节或加热方法。

本发明还使得可使用在低温下的冷却方法，即，其中经冷却的流体或形体的温度为-40℃到-10℃、优选-35℃到-25℃和更特别优选-30℃到-20℃(理想地约-25℃)的那些。

在上述的“低温冷却”方法中，传热流体进入蒸发器中的入口温度优选为-45℃到-15℃、尤其是-40℃到-20℃和更特别优选-35℃到-25℃、例如约-30℃；和凝结器中传热流体的凝结开始温度优选为25℃～80℃、尤其是30℃～60℃和更特别优选35℃～55℃、例如约40℃。

应注意，将HFC-134a加入到由HFO-1234yf构成(或者包含HFO-1234yf)的传热流体中改善了该传热流体与润滑油的混溶性，即，提高了不混溶区出现的阈值温度(定义为这样的温度：从该温度起，液相中的化合物形成乳液)，并且因此使得可提高该传热流体的使用可能性(例如通过使得能够在更高的凝结温度下使用)。

通常，本发明使得能够替代所有传热应用中例如机动车空气调节中的任何传热流体。例如，根据本发明的传热流体和传热组合物可用于替代：

–1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)；

–1,1-二氟乙烷(R152a)；

–1,1,1,3,3-五氟丙烷(R245fa)；

–五氟乙烷(R125)、1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)和异丁烷(R600a)的混合物，即R422；

–氯二氟甲烷(R22)；

–51.2%的氯五氟乙烷(R115)和48.8%的氯二氟甲烷(R22)的混合物，即R502；

–任何烃；

–20%的二氟甲烷(R32)、40%的五氟乙烷(R125)和40%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)的混合物，即R407A；

–23%的二氟甲烷(R32)、25%的五氟乙烷(R125)和52%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)的混合物，即R407C；

–30%的二氟甲烷(R32)、30%的五氟乙烷(R125)和40%的1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)的混合物，即R407F；

–R1234yf(2,3,3,3-四氟丙烯)；

–R1234ze(1,3,3,3-四氟丙烯)。

实施例

以下实施例说明本发明，而不限制本发明。

在该实施例中，研究了HFO-1234yf、HFC-134a以及其混合物与PAGND8类型的润滑油的混溶性。

将高压釜置于玻璃板镶嵌的罐(glass-panelled tank)中，其中，该玻璃板镶嵌的罐供给有取决于测试温度(为-30℃到+80℃)的水或乙二醇-水的恒温保持浴。

对于所测试的各传热流体(以所给比例的HFO-1234yf和HFC-134a的混合物)，将所述传热流体引入到该高压釜中。接着，加入第一量的限定的润滑油，并且搅拌该混合物。将该高压釜中的温度升高，直到获得表明混合物不混溶性的乳液。然后，将该混合物冷却，向其中加入额外量的油并且反复地进行该操作。

该程序使得对于各个给出的HFO-1234yf/HFC-134a传递流体，可获得作为温度函数的该混合物与油PAG的不混溶区的可视化曲线。

反过来，该数据的开发使得对于给定的润滑油浓度，可确定作为HFO-1234yf/HFC-134a混合物中HFC-134a比例的函数的不混溶性阈值温度。对于17%的润滑油量，这示于图1中。

当混合物不含任何HFC-134a时，在26℃的温度出现乳液。另一方面，当混合物不含任何HFO-1234yf时，在69℃的温度出现乳液。这使得可绘制表示对于HFO-1234yf和HFC-134a的混合物，出现乳液的预期温度的理论虚线，这是通过对相应的混溶温度进行加权获得的。

但是，实验中注意到，混溶区比理论预期的大。这意味着，就与润滑油的混溶性而言，在HFO-1234yf和HFC-134a之间存在协同效应。

使用例如30%的润滑油量例如代替17%的润滑油量，获得了类似结果。因此，观察到，向HFO-1234yf中加入20%HFC-134a使得可使混溶区相对于预期值改善约10度。

Claims (18)

1.包含2,3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2-四氟乙烷和聚亚烷基二醇的组合物。

2.权利要求1的组合物，其中2,3,3,3-四氟丙烯、1,1,1,2-四氟乙烷和所述聚亚烷基二醇占所述组合物的至少95%、优选至少99%和更特别优选至少99.9%。

3.权利要求1或2的组合物，其包含1%～99%、优选5%～50%、更特别优选10%～40%和理想地15%～35%的聚亚烷基二醇。

4.权利要求1-3之一的组合物，其中2,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,2-四氟乙烷之间的质量比为1/99～99/1、优选25/75～95/5、更特别优选50/50～92/8和理想地55/45～92/8。

5.权利要求1-4之一的组合物，其中所述聚亚烷基二醇具有在40℃下1-1000厘沲、优选地在40℃下10-200厘沲、更特别优选在40℃下20-100厘沲和理想地在40℃下40-50厘沲的粘度。

6.权利要求1-5之一的组合物，其还包含：一种或多种选自传热化合物、润滑剂、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂、增溶剂、和其混合物的添加剂；优选一种或多种选自稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂和增溶剂、和其混合物的添加剂。

7.聚亚烷基二醇在蒸气压缩回路中作为与包含2,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,2-四氟乙烷的混合物且优选地由2,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,2-四氟乙烷的混合物组成的传热流体组合的润滑油的用途。

8.权利要求7的用途，其中所述聚亚烷基二醇以相对于所述聚亚烷基二醇和所述传热流体之和为1%～99%、优选5%～50%、更特别优选10%～40%和理想地15%～35%的比例使用。

9.权利要求7或8的用途，其中所述传热流体中2,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,2-四氟乙烷之间的质量比为1/99～99/1、优选25/75～95/5、更特别优选50/50～92/8和理想地55/45～92/8。

10.权利要求7-9之一的用途，其中所述聚亚烷基二醇具有在40℃下1-1000厘沲、优选地在40℃下10-200厘沲、更特别优选在40℃下20-100厘沲和理想地在40℃下40-50厘沲的粘度。

11.传热设备，其包括含有传热组合物的蒸气压缩回路，所述传热组合物为权利要求1-6之一的组合物。

12.权利要求11的设备，其选自移动式或固定式热泵加热、空气调节、制冷、冷冻和兰金循环设备，并且尤其是选自机动车空气调节设备。

13.用于通过含有传热流体的蒸气压缩回路加热或冷却流体或形体的方法，所述方法相继包括：所述传热流体的至少部分气化，所述传热流体的压缩，所述传热流体的至少部分凝结，和所述传热流体的减压，其中所述传热流体与润滑油组合形成传热组合物，所述传热组合物是权利要求1-6之一的组合物。

14.用于降低包括含有初始传热流体的蒸气压缩回路的传热设备的环境影响的方法，所述方法包括将所述蒸气压缩回路中的所述初始传热流体用最终传热流体替代的步骤，所述最终传热流体具有比所述初始传热流体低的GWP，其中所述最终传热流体与润滑油组合以形成传热组合物，所述传热组合物为权利要求1-6之一的组合物。

15.1,1,1,2-四氟乙烷用于提高2,3,3,3-四氟丙烯与润滑油的混溶性的用途。

16.权利要求15的用途，其中所述润滑油为聚亚烷基二醇并且优选地具有在40℃下1-1000厘沲、更优选地在40℃下10-200厘沲、更特别优选在40℃下20-100厘沲和理想地在40℃下40-50厘沲的粘度。

17.权利要求15或16的用途，其中1,1,1,2-四氟乙烷以相对于1,1,1,2-四氟乙烷与2,3,3,3-四氟丙烯之和为1%-99%、优选5%-75%、更特别优选8%-50%和理想地8%-45%的比例使用。

18.用在包括蒸气压缩回路的传热设备中的成套材料，其包含：

－一方面的包含2,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,2-四氟乙烷的传热流体；

－另一方面的包含聚亚烷基二醇的润滑油。

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