CN103497535A - 一种动物黑色素的提取方法及其提取产物的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种动物黑色素的提取方法，所述动物为昆虫，且所述提取方法包括如下步骤，步骤A：以昆虫为原料，先经碱提取，得碱提取液；步骤B：在所述碱提取液中加入酸至pH值为1～6，得到沉淀物；步骤C：所得沉淀物用有机溶剂和水进行洗涤，并可选择地对其进行干燥，得到黑色素粗品；步骤D：采用酶法和/或酸解法处理所述黑色素粗品，得到全部或部分脱除蛋白质的昆虫黑色素提取物，将其洗涤和干燥后得到所述昆虫黑色素。本发明所得昆虫黑色素的染发效果比合成的黑色素安全；昆虫黑色素比植物黑色素成本低且原料来源广泛，染色效果稳定。
Description
技术领域
本发明涉及一种动物黑色素的提取方法及其提取产物的应用，具体是在其作为染发组合物时的应用。
背景技术
黑色素是一种生物色素，是普遍存在于生物界结构复杂多样的酚类或吲哚类生物大分子色素的总称，动物、植物与原生生物基本都含有这种色素。黑色素通常是以聚合的方式存在。
黑色素的来源可以是生物或化学合成，通常是酪氨酸经过一连串化学反应所形成，例如申请号为CN200610075065.8，发明名称为“酶法合成天然黑色素”的中国专利申请，公开了一种以酪氨酸、二元酚、三元酚及其衍生物为底物，在反应器中建立酶促反应系统，酶促合成黑色素粗品，再经蛋白酶处理制备得到黑色素纯品。但长期使用合成的黑色素会对身体造成严重损害。
天然黑色素分为植物来源和动物来源的黑色素，例如申请号为200710017344.3的中国专利申请公开了一种从杏仁皮中提取和纯化黑色素的方法，该方法以杏仁皮为原料，采用碱性水溶液提取，酸水解杂质，反复有机溶剂洗涤和反复碱溶解后酸化使之沉淀进行纯化，冻结-解冻后去离子水反复洗涤除去Cl-，最后真空干燥得到杏仁皮黑色素成品。
目前，国内外对动物黑色素的研究甚少，且大多局限在对动物黑色素物理性质及一些抗氧化清除自由基性质的研究。例如刘永忠等人在“酸提法提取乌骨鸡黑色素的研究”[安徽农业科学，2009，37(31)：15256-15258]一文中制备了一种乌骨鸡黑色素；李正英等人在“蝌蚪黑色素体外抗氧化作用的研究”[食品科学,1998,8:5-7]一文中公开了一种蝌蚪黑色素，并研究了其在体外抗氧化方面的作用；张莲姬等人在“泥鳅鱼皮黑色素提取工艺的研究”[江苏农业科学，2009，5：263-264]一文中公开了一种泥鳅皮黑色素。
昆虫是地球上最大的未被利用资源，然而针对昆虫黑色素的研究很少，对昆虫黑色素的应用研究报道更少。
发明内容
因植物来源的黑色素成本较高，价格昂贵，而且将其应用于人类头发的染色将出现类似于异源排斥的效果，因而不利于被人发所吸收，着色稳定性不理想。实有必要开发一种可应用于染发护发产品的既安全无毒副作用，又成本较低的黑色素。因此，本发明人首先想到将昆虫黑色素从昆虫中以一种适宜的方法提取出来并应用于染发护发中。
因此，本发明首先提供一种动物黑色素的提取方法，所述动物为昆虫，且所述提取方法包括如下步骤，步骤A：以昆虫为原料，先经碱提取，得碱提取液；步骤B：在所述碱提取液中加入酸至pH值为1～6，得到沉淀物；步骤C：所得沉淀物用有机溶剂和水进行洗涤，并可选择地对其进行干燥，得到黑色素粗品；步骤D：采用酶法和/或酸解法处理所述黑色素粗品，得到全部或部分脱除蛋白质的昆虫黑色素提取物，将其洗涤和干燥后得到所述昆虫黑色素。
优选在本发明上述步骤D中所述洗涤即用水将所述昆虫黑色素提取物洗涤至近中性。另外，本发明中的步骤D除了使用具体实施方式中的酶法以外，还可以使用酸解法去除黑色素粗品中的全部或部分蛋白质；具体地，在酸解法中使用比酶法中更高的酸强度。但因酸解法的蛋白质脱除效果比酶法差，因而未将其列于具体实施方式中。
本发明所述昆虫为黑色昆虫，所述黑色昆虫是指人肉眼看来会显示偏黑色的昆虫。
为了解决现有技术存在的问题，本发明开发出一种从昆虫中高效提取黑色素的方法，并采用红外、紫外光谱对本发明提取得到的昆虫黑色素进行了初步鉴定，紫外吸收光谱表明本发明所述昆虫黑色素具有与人类头发黑色素相应的吸收特征。红外图谱表明本发明所述昆虫黑色素含有噻嗪环和吲哚环，而人类头发黑色素同样主要为噻嗪环和吲哚环这两种骨架结构。由此表明，昆虫黑色素具有与人类头发黑色素相似的化学结构。因而可以将昆虫黑色素应用于染发产品。本发明所得昆虫黑色素的染发效果比合成的黑色素安全；昆虫黑色素比植物黑色素成本低且原料来源广泛，染色效果稳定。
优选本发明中所述昆虫为蜣螂、黑蚂蚁、黄褐丽金龟子、土鳖虫、九香虫、虻虫、斑蝥和洋虫中的一种或多种。更优选所述昆虫为蜣螂。
在一具体实例中，在用碱提取昆虫之前，将昆虫先经过粉碎，例如粉碎至过20目药典筛。在另一具体实例中也可以不经粉碎，直接进行碱提取。
在一具体实例中，所述碱为氢氧化钠溶液，其浓度为1～8mol/L；碱提取步骤中的固液比（质量/体积）为1:5～50（g:ml），即昆虫质量为1g时，碱的用量为5～50毫升；碱提取温度为70～100℃；提取时间1～12小时。在一优选实施例中，所述碱提取的工艺条件为使用4mol/L的氢氧化钠溶液，采用固液比为1:30（g/ml），提取温度为90℃，提取时间为6h。
在一具体实例中，所述步骤B中pH值优选为1.5～3.5，具体例如为2.0或3.0。由于昆虫中的氨基酸主要是谷氨酸（Glu）和甘氨酸（Gly），其等电点分别为3.22和5.97，当pH值为3.0或5.0时，黑色素提取物的产率大，但产品中杂质含量也相应增多，这样会降低黑色素的纯度；发明人意外地发现当pH值例如为2.0时，黑色素的提取率高且产品纯度也高。
优选本发明方法中步骤C中所述有机溶剂为石油醚、乙酸乙酯、丙酮和乙醇中的一种或多种。在一具体实例中，步骤C中所用乙醇的质量浓度优选为大于70%，更优选为无水乙醇。步骤C所获得的黑色素粗品的分子结构中包含有大分子的蛋白质。通过步骤D酶法降解，使得大分子的蛋白质可以降解为氨基酸，氨基酸易溶于水，因此可通过采用适宜的酶将黑色素分子中的蛋白质降解为氨基酸，使其从黑色素分子中除去。这种部分或全部去掉蛋白质的黑色素的分子量大大降低，从而可以提高其在染色或着色时的附着力，实现良好的染色或着色效果。在一具体实例中，所述酶法降解所采用的酶为胃蛋白酶、胰蛋白酶和木瓜蛋白酶中的一种或多种。在一优选实例中，使用胃蛋白酶在37℃和pH2下水解所述黑色素粗品24h，离心，倾去上清液收集沉淀即为黑色素提取物。
在一具体实例中，制备所述昆虫黑色素提取物包含如下步骤：
A、以昆虫为原料，用4mol/L的NaOH溶液于90℃提取6h，得碱提取液；B、将上述碱提取液pH值调至1～4，优选为2，静置30min后在5000rpm条件下离心得黑色沉淀；C、所得黑色沉淀依次用石油醚、乙酸乙酯、丙酮和无水乙醇中的一种或多种洗涤至洗出液接近无色后，水洗至水洗液接近无色，然后干燥得到黑色素粗品；D、黑色素粗品用胃蛋白酶或胰蛋白酶或木瓜蛋白酶在适宜环境下，例如在37℃和pH值为2下水解24h；倾去上清液收集沉淀即得黑色素提取物。
本发明还提供一种染色组合物，其含有如上任意一项所述方法制备得到的昆虫黑色素。优选地，所述染色组合物中还包括壳聚糖、表面活性剂和半胱氨酸中的一种或多种。
在本发明一个具体实施方式中，所述染色组合物为染发剂，且所述染发剂包括如下组分，A剂：半胱氨酸类物质1～15%，表面活性剂0.01～5%，抗氧剂0～5%，增稠剂0.5～10%，以水作为分散剂；B剂：媒染剂1～10%，表面活性剂0.01～5%，抗氧剂0～5%，以水作为分散剂；C剂：昆虫黑色素1～10%，抗氧剂0～5%，增稠剂0.5～10%，以水作为分散剂。在一种具体实施方式中，A剂中的半胱氨酸类物质为半胱氨酸同系物、衍生物及其盐中的一种或多种。
在本发明中，表面活性剂例如为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵，抗氧剂例如为Vc。优选本发明的A剂和B剂中的抗氧剂均为0.2～2%。
在本发明另一个具体实施方式中，所述染色组合物为染发剂，且所述染发剂包括如下组分，A剂：媒染剂1～10%，表面活性剂0.01～5%，抗氧剂0～5%，以水作为分散剂；B剂：半胱氨酸类物质1～15%，昆虫黑色素1～10%，表面活性剂0.01～5%，抗氧剂0～5%，以水作为分散剂。优选本发明的A剂和B剂中的抗氧剂均为0.2～2%。
本发明中，所述增稠剂例如为选自羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、壳聚糖和卡波姆中的一种或多种，所述媒染剂例如为选自氯化铁、硫酸锌、氯化锡、氯化镁、明矾、氯化亚铁和硫酸亚铁中的一种或多种。
附图说明
图1为本发明中蜣螂黑色素样品的紫外特征光谱图；
图2为本发明中蜣螂黑色素样品的红外特征光谱图；
图3为本发明中黄褐丽金龟子黑色素样品的红外特征光谱图。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解，下面将结合附图及实施例来详细说明本发明，这些实施例仅起说明性作用，其并不限制本发明的范围。下列实施例中未提及的具体实验方法，通常按照常规实验方法进行。
本发明所述昆虫黑色素是一种提取自昆虫的含有黑色素的混合物。其中所述昆虫的例子包括但不限于蜣螂、黑蚂蚁、土鳖虫、九香虫、虻虫、斑蝥或洋虫。所述昆虫黑色素为含有噻嗪环和吲哚环的混合型黑色素。在本发明中，未特别说明时，“%”表示质量百分比。
实施例1
本实施例为蜣螂黑色素的制备，其具体制备步骤如下：
①以蜣螂药渣为原料，加入浓度为4.0mol·L-1的氢氧化钠溶液，得到固液比为1:30的混合物；使所述混合物在80～90℃下间歇式搅拌处理约6小时；将处理后的混合物过滤，得到碱提取液。
②在所得的碱提取液中加入一定量盐酸将pH值调至约为2，放置约1小时，再进行固液分离，收集固体。
③所得固体依次用石油醚、无水乙醇洗涤至洗出液接近无色后，用水洗至水洗液接近无色，得到黑色素粗品。
④将步骤③所得黑色素粗品，按固液比1:100分散在水中，并调pH至1.5，加入胃蛋白酶使浓度为1%（m/v），在37℃环境下水解24小时。再进行固液分离，收集固体，水洗至中性，冷冻干燥得蜣螂黑色素。
实施例2
本实施例为黄褐丽金龟子黑色素的制备，其具体制备步骤如下：
①以黄褐丽金龟子为原料，加入浓度为5.0mol·L-1的氢氧化钠溶液，得到固液比为1:20的混合物；使所述混合物在70℃下间歇式搅拌处理约8小时；将处理后的混合物过滤，得到碱提取液。
②在所得碱提取液中加入一定量盐酸将pH值调至约为3，放置约3小时，再进行固液分离，收集固体。
③所得固体依次用石油醚、无水乙醇洗涤至洗出液接近无色后，用水洗至水洗液接近无色，得到黑色素粗品。
④将步骤③所得黑色素粗品，按固液比1:100分散在水中，调pH至1.5，加入胃蛋白酶使浓度为1%（m/v），在37℃环境下水解24小时，进行固液分离，收集固体，水洗至中性，冷冻干燥得黄褐丽金龟子黑色素。
图1和图2为本发明实施例1中蜣螂黑色素样品的紫外和红外特征光谱图。图3为本发明实施例2中黄褐丽金龟子黑色素样品的红外特征光谱图。
从图1的紫外吸收光谱表明本发明所述昆虫黑色素具有与人类头发黑色素相应的吸收特征。从图2和图3的红外图谱表明本发明所述昆虫黑色素与人类头发黑色素同样含有噻嗪环和吲哚环；且蜣螂黑色素与黄褐丽金龟子黑色素的特征基团基本相似，说明不同昆虫黑色素的分子结构间具有很强的相似性。
实施例3
本实施例为实施例1制备得到的蜣螂黑色素在三剂型染色组合物中的应用以及相应的染发实验。在以下实施例3～5中的A剂、B剂和C剂均以水作为分散剂。
A剂：L-半胱氨酸10%，十二烷基苯磺酸钠0.2%，Vc为0.5%，羧甲基纤维素钠1%；
B剂：FeCl3为4%，十六烷基三甲基溴化铵0.2%，Vc为0.5%；
C剂：蜣螂黑色素5%，Vc为0.5%，羧甲基纤维素钠1%。
将A剂用氨水调节pH至9，放入洗净的白发，35℃浸泡25分钟，拿出洗净并放入B剂（用盐酸调至pH为5）35℃浸泡25分钟，拿出洗净放入C剂（用氨水调至pH为9）中并于45℃浸泡处理60分钟后，用洗发水洗净，白发即被染为黑色。
实施例4
本实施例为实施例2制备得到的黄褐丽金龟子黑色素在三剂型染色组合物中的应用以及相应的染发实验。
A剂：L-半胱氨酸10%，十二烷基苯磺酸钠0.2%，Vc0.5%，羧甲基纤维素钠1%；
B剂：FeCl3为4%，十六烷基三甲基溴化铵0.2%，Vc0.5%；
C剂：黄褐丽金龟子黑色素5%，Vc0.5%，羧甲基纤维素钠1%。
将A剂用氨水调节pH至9，放入洗净的白发，35℃浸泡25分钟，拿出洗净并放入B剂（用盐酸调至pH为5）35℃浸泡25分钟，拿出洗净放入C剂（用氨水调至pH为9）中并于45℃浸泡处理60分钟后，用洗发水洗净，白发即被染为黑色。
实施例5
本实施例为实施例1制备得到的蜣螂黑色素在两剂型染色组合物中的应用以及相应的染发实验。
A剂：FeCl3为4%，十六烷基三甲基溴化铵0.2%，Vc0.5%；
B剂：L-半胱氨酸10%，蜣螂黑色素5%，十二烷基苯磺酸钠0.2%，Vc0.5%。
将洗净的白发放入A剂（用盐酸调至pH为4）中并于35℃浸泡40分钟，拿出洗净放入B剂（用氨水调至pH为9）中并于45℃浸泡处理60分钟后，用洗发水洗净，白发即被染为黄色。
以上所述仅是本发明的优选实施例而已，并非对本发明做任何形式上的限制，虽然本发明已已优选实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明技术方案的范围内，当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (10)
1.一种动物黑色素的提取方法，其特征在于，所述动物为昆虫，且所述提取方法包括如下步骤，
步骤A：以昆虫为原料，先经碱提取，得碱提取液；
步骤B：在所述碱提取液中加入酸至pH值为1～6，得到沉淀物；
步骤C：所得沉淀物用有机溶剂和水进行洗涤，并可选择地对其进行干燥，得到黑色素粗品；
步骤D：采用酶法和/或酸解法处理所述黑色素粗品，得到全部或部分脱除蛋白质的昆虫黑色素提取物，将其洗涤和干燥后得到所述昆虫黑色素。
2.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于，所述昆虫为蜣螂、黑蚂蚁、黄褐丽金龟子、土鳖虫、九香虫、虻虫、斑蝥和洋虫中的一种或多种，优选所述昆虫为蜣螂。
3.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于，所述步骤B中pH值为1.5～3.5，步骤C中所述有机溶剂为石油醚、乙酸乙酯、丙酮和乙醇中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于，步骤D中所述酶为胃蛋白酶、胰蛋白酶和木瓜蛋白酶中的一种或多种。
5.一种染色组合物，其特征在于，所述染色组合物含有如权利要求1～4中任意一项所述方法制备得到的昆虫黑色素。
6.根据权利要求5所述的染色组合物，其特征在于，所述染色组合物中还包括壳聚糖、表面活性剂和半胱氨酸中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的染色组合物，其特征在于，所述染色组合物为染发剂，且所述染发剂包括如下组分，
A剂：半胱氨酸类物质1～15%，表面活性剂0.01～5%，抗氧剂0～5%，增稠剂0.5～10%，以水作为分散剂；
B剂：媒染剂1～10%，表面活性剂0.01～5%，抗氧剂0～5%，以水作为分散剂；
C剂：昆虫黑色素1～10%，抗氧剂0～5%，增稠剂0.5～10%，以水作为分散剂。
8.根据权利要求7所述的染色组合物，其特征在于，A剂中的半胱氨酸类物质为半胱氨酸同系物、衍生物及其盐中的一种或多种。
9.根据权利要求7所述的染色组合物，其特征在于，A剂和B剂中的抗氧剂均为0.2～2%。
10.根据权利要求5所述的染色组合物，其特征在于，所述染色组合物为染发剂，且所述染发剂包括如下组分，
A剂：媒染剂1～10%，表面活性剂0.01～5%，抗氧剂0～5%，以水作为分散剂；
B剂：半胱氨酸类物质1～15%，昆虫黑色素1～10%，表面活性剂0.01～5%，抗氧剂0～5%，以水作为分散剂。
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Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103919132A (zh) * | 2014-04-24 | 2014-07-16 | 邱银平 | 含蚂蚁多肽、壳聚糖的蚂蚁粉的制备方法 |
| CN104207136A (zh) * | 2014-07-08 | 2014-12-17 | 马鞍山市安康菌业有限公司 | 一种黑色素制剂复配的桑葚胶囊及其制备方法 |
| EP3004371A4 (en) * | 2013-06-06 | 2016-11-09 | River Road Res Inc | METHOD FOR PRODUCING MELANINE AND INORGANIC FERTILIZER FROM FERMENTATION FOAM WATER |
| CN108175725A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-19 | 河南洛阳红牡丹产业研发有限公司 | 一种含牡丹籽皮染发剂的制备方法 |
| CN109370254A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-02-22 | 桂林医学院 | 一种从黑蚂蚁中制备高色价蚂蚁黑色素的方法 |
| CN109394793A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-03-01 | 桂林医学院 | 治疗湿热型外阴炎的黑蚂蚁提取物及其制备方法 |
| CN110063943A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-07-30 | 浙江工业大学 | 一种用于静电包衣的干粉包衣材料 |
| CN111171596A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-05-19 | 武汉新华扬生物股份有限公司 | 一种棕榈粕中提取黑色素的方法 |
| WO2021183058A1 (en) * | 2020-03-12 | 2021-09-16 | Insectta Pte. Ltd. | A method for obtaining melanin from invertebrate biomass and the product obtained therefrom |
| CN113861720A (zh) * | 2021-10-23 | 2021-12-31 | 哈尔滨工业大学 | 一种昆虫源水溶性不含蛋白质黑色素制备方法 |
| RU2772334C1 (ru) * | 2021-09-29 | 2022-05-18 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "Инсектопротеин" | Способ получения меланина из насекомых |
| CN114712549A (zh) * | 2022-05-06 | 2022-07-08 | 中南大学 | 一种蒙脱石-黑色素复合止血粉末及其制备方法和应用 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01152162A (ja) * | 1987-12-09 | 1989-06-14 | Nippon Youriyokuso Kk | 天然黒色色素の製造方法 |
| JPH1014531A (ja) * | 1996-06-28 | 1998-01-20 | Chibamachiko Cooking Studio Kk | 食品着色料 |
| CN1593375A (zh) * | 2004-06-25 | 2005-03-16 | 北京三精国药日化有限公司 | 一种染发、烫发剂及其制备方法 |
| KR20090117298A (ko) * | 2008-05-09 | 2009-11-12 | 권오석 | 미술용, 천연유색보석류 12색깔 분말원료 |
| CN101812246A (zh) * | 2009-02-20 | 2010-08-25 | 浙江养生堂天然药物研究所有限公司 | 媒染剂和包含它的染发产品 |
| CN102276758A (zh) * | 2011-08-10 | 2011-12-14 | 绵阳师范学院 | 一种昆虫类中药药渣的综合利用方法 |
| JP2012219228A (ja) * | 2011-04-12 | 2012-11-12 | Masatsugu Yamashita | 水溶性黒色色素 |
| CN103237540A (zh) * | 2010-12-24 | 2013-08-07 | 东星制药株式会社 | 包含半胱氨酸的金属-植物混合染发剂组合物及利用其的染发方法 |
-
2013
- 2013-10-10 CN CN201310470423.5A patent/CN103497535B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01152162A (ja) * | 1987-12-09 | 1989-06-14 | Nippon Youriyokuso Kk | 天然黒色色素の製造方法 |
| JPH1014531A (ja) * | 1996-06-28 | 1998-01-20 | Chibamachiko Cooking Studio Kk | 食品着色料 |
| CN1593375A (zh) * | 2004-06-25 | 2005-03-16 | 北京三精国药日化有限公司 | 一种染发、烫发剂及其制备方法 |
| KR20090117298A (ko) * | 2008-05-09 | 2009-11-12 | 권오석 | 미술용, 천연유색보석류 12색깔 분말원료 |
| CN101812246A (zh) * | 2009-02-20 | 2010-08-25 | 浙江养生堂天然药物研究所有限公司 | 媒染剂和包含它的染发产品 |
| CN103237540A (zh) * | 2010-12-24 | 2013-08-07 | 东星制药株式会社 | 包含半胱氨酸的金属-植物混合染发剂组合物及利用其的染发方法 |
| JP2012219228A (ja) * | 2011-04-12 | 2012-11-12 | Masatsugu Yamashita | 水溶性黒色色素 |
| CN102276758A (zh) * | 2011-08-10 | 2011-12-14 | 绵阳师范学院 | 一种昆虫类中药药渣的综合利用方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 陶浚等: "蚂蚁黑色素的提取、纯化及抗氧化活性研究", 《天然产物研究与开发》 * |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3004371A4 (en) * | 2013-06-06 | 2016-11-09 | River Road Res Inc | METHOD FOR PRODUCING MELANINE AND INORGANIC FERTILIZER FROM FERMENTATION FOAM WATER |
| US10227626B2 (en) | 2013-06-06 | 2019-03-12 | River Road Research, Inc. | Methods for producing melanin and inorganic fertilizer from fermentation leachates |
| CN103919132A (zh) * | 2014-04-24 | 2014-07-16 | 邱银平 | 含蚂蚁多肽、壳聚糖的蚂蚁粉的制备方法 |
| CN103919132B (zh) * | 2014-04-24 | 2015-10-21 | 邱银平 | 含蚂蚁多肽、壳聚糖的蚂蚁粉的制备方法 |
| CN104207136A (zh) * | 2014-07-08 | 2014-12-17 | 马鞍山市安康菌业有限公司 | 一种黑色素制剂复配的桑葚胶囊及其制备方法 |
| CN108175725A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-19 | 河南洛阳红牡丹产业研发有限公司 | 一种含牡丹籽皮染发剂的制备方法 |
| CN109370254A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-02-22 | 桂林医学院 | 一种从黑蚂蚁中制备高色价蚂蚁黑色素的方法 |
| CN109394793A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-03-01 | 桂林医学院 | 治疗湿热型外阴炎的黑蚂蚁提取物及其制备方法 |
| CN110063943A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-07-30 | 浙江工业大学 | 一种用于静电包衣的干粉包衣材料 |
| CN110063943B (zh) * | 2019-04-24 | 2021-07-27 | 浙江工业大学 | 一种用于静电包衣的干粉包衣材料 |
| CN111171596A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-05-19 | 武汉新华扬生物股份有限公司 | 一种棕榈粕中提取黑色素的方法 |
| WO2021183058A1 (en) * | 2020-03-12 | 2021-09-16 | Insectta Pte. Ltd. | A method for obtaining melanin from invertebrate biomass and the product obtained therefrom |
| US11981818B2 (en) | 2020-03-12 | 2024-05-14 | Insectta Pte. Ltd. | Method for obtaining melanin from invertebrate biomass and the product obtained therefrom |
| RU2772334C1 (ru) * | 2021-09-29 | 2022-05-18 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "Инсектопротеин" | Способ получения меланина из насекомых |
| CN113861720A (zh) * | 2021-10-23 | 2021-12-31 | 哈尔滨工业大学 | 一种昆虫源水溶性不含蛋白质黑色素制备方法 |
| CN114712549A (zh) * | 2022-05-06 | 2022-07-08 | 中南大学 | 一种蒙脱石-黑色素复合止血粉末及其制备方法和应用 |
| CN114712549B (zh) * | 2022-05-06 | 2023-03-14 | 中南大学 | 一种蒙脱石-黑色素复合止血粉末及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103497535B (zh) | 2016-03-30 |
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160330 |
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |