CN103496811B - 一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法 - Google Patents

一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103496811B
CN103496811B CN201310410968.7A CN201310410968A CN103496811B CN 103496811 B CN103496811 B CN 103496811B CN 201310410968 A CN201310410968 A CN 201310410968A CN 103496811 B CN103496811 B CN 103496811B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
coal gas
gas wastewater
minutes
processed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310410968.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103496811A (zh
Inventor
霍莹
付连超
张莹
郑贝贝
杨勇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China National Offshore Oil Corp CNOOC
CNOOC Energy Technology and Services Ltd
CNOOC Tianjin Chemical Research and Design Institute Co Ltd
Original Assignee
China National Offshore Oil Corp CNOOC
CNOOC Energy Technology and Services Ltd
CNOOC Tianjin Chemical Research and Design Institute Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China National Offshore Oil Corp CNOOC, CNOOC Energy Technology and Services Ltd, CNOOC Tianjin Chemical Research and Design Institute Co Ltd filed Critical China National Offshore Oil Corp CNOOC
Priority to CN201310410968.7A priority Critical patent/CN103496811B/zh
Publication of CN103496811A publication Critical patent/CN103496811A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103496811B publication Critical patent/CN103496811B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)

Abstract

本发明为一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法,其特征在于:利用二级多步骤工艺对煤制气废水进行酸化、催化、氧化、微波处理、絮凝、沉淀等处理。特点是先用氧化剂进行预先氧化处理,将有机物先开环断链后,再进行微波催化氧化处理,将双氧水氧化与微波催化氧化的充分结合,发挥氧化反应的最大优势,将不宜一次处理到位的有机物分成两级处理,将大分子有机物进行逐级降解,最终将难降解的有机物充分分解,满足煤制气废水的回用要求。

Description

一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法
技术领域
本发明属于废水处理领域,涉及一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法,处理出水达到零排放的标准。
背景技术
煤制气行业是高耗水产业,每年全国煤制气废水的排放量约为2.85亿吨。煤制气废水是煤在高温干馏过程中以及煤气净化、化学产品精制过程中形成的废水,水质随原煤组成和炼焦工艺而变化,是一种典型的难降解有机废水。其成分复杂,毒性大,它的超标排放对人类、水产、农作物都可构成很大的危害。
目前煤制气废水一般先进行预处理,然后按常规方法再进行A/O、生物脱酚等二次处理。但往往经上述处理后,外排废水中COD、氰化物及氨氮等指标仍然很难达标。最终出水COD450mg/L左右,远远达不到排放或回用的要求,需进行深度处理,但煤制气废水水量大、水质波动大、处理效果不稳定,而生物法相比其它深度处理技术具有废水处理量大、处理范围广、运行费用相对较低等优点,但由于传统工艺煤制气废水处理出水B/C小于0.1(通常大于0.3为可生化),继续采用生化处理难度极大。因此,本发明利用微波特性进行催化氧化技术对煤制气废水进行深度处理,探索了最佳运行方式,解决煤制气废水深度处理与回用中的瓶颈问题。
发明内容:
本发明涉及了利用微波催化氧化深度处理煤制气废水并回用的方法,处理出水达到回用的标准,处理工艺采用前置氧化联合微波催化的处理工艺方法。
本发明为一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法,其特征在于:包括以下操作步骤:
1)一级酸化反应处理:利用硫酸对煤制气废水进行酸化,硫酸的加入量以调整废水pH值为准:控制废水的pH为2~4,酸化时间为5~30分钟。
2)一级催化反应处理:经过一级酸化反应处理的出水利用硫酸亚铁进行催化氧化,硫酸亚铁的投加量为:20mg/L~80mg/L,反应时间为5~15分钟。
3)一级氧化处理:经过一级催化反应处理的出水利用双氧水对煤制气废水进行氧化处理,氧化剂的加入量为双氧水与煤制气废水的COD比为0.5:1~3:1,氧化处理时间为60~120分钟。
4)一级絮凝反应处理:经过一级氧化处理后的出水进入絮凝反应池,进行加药絮凝反应处理,投加氢氧化钠,调整废水的pH为8~9,反应处理时间为10~30分钟。
5)一级沉淀反应处理:经过一级絮凝反应处理后的煤制气废水进入竖流反应沉淀池中进行沉淀处理,沉淀反应时间为60~180分钟。
6)中间贮水池处理:经过竖流沉淀池后的废水进入中间贮水池,废水在中间贮水池内停留时间为20~60分钟。
7)二级酸化反应处理:经过一级沉淀反应处理后的煤制气废水利用硫酸对煤制气废水进行酸化,硫酸的加入量以调整废水pH值为准:控制废水的pH为2~4,酸化时间为5~30分钟。
8)二级催化反应处理:经过二级酸化反应处理后的煤制气废水利用铁系列化合物进行煤制气废水的催化氧化,硫酸亚铁的投加量为:500mg/L~1000mg/L,反应时间为5~15分钟。
9)二级氧化处理:经过二级催化反应处理后的煤制气废水利用双氧水对煤制气废水进行氧化处理,氧化剂的加入量为双氧水与煤制气废水的COD比为0.05:1~1:1,氧化处理时间为10~30分钟。
10)微波反应处理:经过二级氧化处理后的煤制气废水进入微波处理器,反应时间为20s~120s。
11)二级絮凝反应处理:微波反应处理出水进入絮凝反应池,进行加药絮凝反应处理,投加氢氧化钠,调整废水的pH为8~9,反应处理时间为10~30分钟。
12)二级沉淀反应处理:经过絮凝反应处理后的煤制气废水进入二级竖流反应沉淀池中进行沉淀处理,沉淀反应时间为60~180分钟。
13)贮水池处理:经过竖流沉淀池后的废水进入中间贮水池,废水在中间贮水池内停留时间为20~60分钟,处理出水回用。
根据本发明所述的方法,其特征在于:步骤1)所述待处理煤制气废水的COD为400~600mg/L,pH为8~9。步骤1)所述经一级酸化处理后的煤制气废水的COD为300~450mg/L,pH为2~4。
步骤4)所述经一级絮凝处理后的煤制气废水的COD为170~350mg/L,pH为2~4。
步骤5)所述经一级沉淀处理后的煤制气废水的COD为150~200mg/L,pH为8~9.5。
步骤7)所述经二级酸化处理后的煤制气废水的COD为120~180mg/L,pH为2~4。
步骤11)所述经二级絮凝反应处理后的煤制气废水的COD为50~70mg/L,pH为7.5~9.0。
步骤12)所述经二级沉淀处理后的煤制气废水的COD为45~60mg/L,pH为7.5~9.0。
本发明的原理:煤制气废水成分复杂污染物浓度高、溶解或悬浮有粗煤气中的多种成份,不仅酚类物质的污染物浓度高,同时还含有大量的氨、氰化物和硫氰酸盐等污染物以及众多的杂环化合物和多环芳烃等。经过预处理后按常规方法再进行A/O、生物脱酚等二次处理后,外排废水中COD、氰化物及氨氮等指标仍然很难达标。没有一个经济有效的方法能将所有的问题都解决。
氧化反应是在酸性溶液中使Fe2+与H2O2混合,常温下,H2O2分解产生羟基自由基具有极强的氧化性,将难降解的有机污染物进行分解,改变其电子云密度和结构,有利于凝聚和吸附过程的进行。
微波催化氧化技术具有快速、高效、工作环境友好等特点。利用强烈吸收微波的催化剂把微波能传给这些催化剂进而加速诱发化学反应,并通过金属点位与微波能的强烈相互作用,微波能将被转化为热能,从而使某些表面点位选择性地被很快加热至很高温度,有利于实现对有机物的加速去除。
本方法将氧化反应与微波反应进行组合来深度处理煤制气废水,微波辐照可显著促进双氧水的氧化作用,由于微波的电磁场效应,双氧水产生较多活性更高的羟基自由基,同时由于催化剂铁系列化合物的存在,又加快了双氧水的分解,增大水中羟基自由基的浓度,加快有机物氧化降解速度,提高了污染物的降解效果。
本发明相对于现有技术具有如下的优点:
(1)双氧水在氧化反应中产生的羟基自由基比其他常用的强氧化剂如MnO-,ClO等具有更高的电极电势,且电子亲和力较高。
(2)利用含铁的化合物对微波有很强的吸收能力,作为诱导微波反应的催化剂。利用微波非热效应的特点,即在微波场中,由于极性分子在微波能的作用下,剧烈的极性分子震荡能使化学键断裂,体系温度升高,羟基自由基的活性增加,氧化能力也增强,污染物的降解,COD去除率增加。
(3)微波反应结合双氧水氧化,由于微波的电磁场效应,双氧水产生较多活性更高的羟基自由基,同时由于催化剂铁系列化合物的存在,加快了双氧水的分解,增大水中羟基自由基的浓度,加快了有机物氧化降解速度。
(4)本方法在微波反应前增加一级氧化步骤,可以强化微波催化处理的氧化效果。由于煤制气废水的有机物浓度高,经过生化处理后,排放的废水仍含有较高的多元酚、萘等大分子不易降解的有机物。因此,将不宜一次处理到位的有机物分成两级处理,将大分子有机物进行逐级降解,可以最终使有毒性变成无害性。先用氧化剂进行预先氧化处理,将有机物先开环断链后,再进行微波催化氧化处理,将双氧水氧化与微波催化氧化的充分结合,发挥氧化反应的最大优势,最终将难降解的有机物充分分解,满足回用的要求。
附图说明:
图1、为本发明方法的工艺流程示意图;结合流程说明如下:
1、一级酸化反应池:利用硫酸对煤制气废水进行一级酸化,硫酸的加入量以调整废水pH值为准:控制废水的pH为2~4,酸化时间为5~30分钟。
2、一级催化反应池:经过一级酸化反应处理的出水利用硫酸亚铁进行一级催化,硫酸亚铁的投加量为:20mg/L~80mg/L,反应时间为5~15分钟。
3、一级氧化反应池:经过一级催化反应处理的出水利用双氧水对煤制气废水进行一级氧化处理,氧化剂的加入量为双氧水与煤制气废水的COD比为0.5:1~3:1,一级氧化处理时间为60~120分钟
4、一级絮凝反应池:经过一级氧化反应处理后的煤制气废水进入一级絮凝反应池,进行加药絮凝反应处理,投加氢氧化钠,调整废水的pH为8~9,反应处理时间为10~30分钟。
5、一级沉淀反应池:经过一级絮凝反应处理后的煤制气废水进入竖流一级沉淀反应池中进行沉淀处理,沉淀反应时间为60~180分钟。
6、中间贮水池:经过一级沉淀反应处理后的煤制气废水进入中间贮水池,停留时间为20~60分钟。
7、二级酸化反应池:经过一级沉淀反应处理后的煤制气废水利用硫酸对煤制气废水进行二级酸化,硫酸的加入量以调整废水pH值为准:控制废水的pH为2~4,酸化时间为5~30分钟。
8、二级催化反应池:经过二级酸化反应处理后的煤制气废水利用铁系列化合物进行煤制气废水的二级催化,硫酸亚铁的投加量为:500mg/L~1000mg/L,反应时间为5~15分钟。
9、二级氧化反应池:经过二级催化反应处理后的煤制气废水利用双氧水对煤制气废水进行二级氧化处理,氧化剂的加入量为双氧水与煤制气废水的COD比为0.05:1~1:1,二级氧化处理时间为10~30分钟。
10、微波反应处理器:经过二级氧化反应处理后的煤制气废水进入微波反应处理器,反应处理时间为20s~120s。
11、二级絮凝反应池:微波反应处理出水进入二级絮凝反应池,进行加药絮凝反应处理,投加氢氧化钠,调整废水的pH为8~9,反应处理时间为10~30分钟。
12、二级沉淀反应池:经过二级絮凝反应处理后的煤制气废水进入二级沉淀反应池中进行沉淀处理,沉淀反应时间为60~180分钟。
13、贮水池:经过竖流沉淀池后的废水进入贮水池,废水在贮水池内停留时间为20~60分钟,处理出水可回用。
具体实施方式
实施例1
将某生化后的煤制气废水,采用本发明的一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法来处理。生化后的煤制气废水的COD为500mg/L,pH为8.01。首先进行一级酸化反应处理,加入硫酸调整pH为3.0,反应15分钟,此时,经过酸化后的煤制气废水的COD为350mg/L;经过一级酸化后的出水加入硫酸亚铁50mg/L进行催化反应,反应5分钟,pH为2.9;经过一级催化后的废水按双氧水与废水的比例1:1加入双氧水350mg/L,反应80分钟,pH为2.9;经过一级氧化后的废水进行絮凝反应,投加氢氧化钠调整废水的pH为9,反应15分钟,此时,经过絮凝后的煤制气废水的COD为210mg/L;经过一级絮凝加药后的煤制气废水进入一级沉淀池进行沉淀,沉淀时间60分钟,经过一级沉淀后的煤制气废水的pH为9,COD为180mg/L;经过一级沉淀后的煤制气废水进入中间贮水池停留时间30分钟;经过中间贮水池出水进行二次酸化反应,加硫酸调整废水的pH为3.0,反应25分钟,此时,经过酸化后的废水的COD为150mg/L;经过二级酸化后的出水加入硫酸亚铁900mg/L进行催化反应,反应6分钟,pH为2.9;经过二级催化后的废水按双氧水与废水的比例0.1:1加入双氧水15mg/L,反应20分钟,pH为2.9;经过二级氧化后的废水进行微波反应处理,反应时间60秒;微波反应出水进行二次絮凝反应,投加氢氧化钠调整废水的pH为9,反应10分钟,此时,经过絮凝后的煤制气废水的COD为65mg/L;经过二级絮凝加药后的煤制气废水进入二级沉淀池进行沉淀,沉淀时间70分钟,经过二级沉淀后的煤制气废水的pH为9,COD为60mg/L满足回用的要求。
实施例2
将某生化后的煤制气废水,采用本发明一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法来处理。生化后的煤制气废水的COD为450mg/L,pH为8.50。首先进行一级酸化反应处理,加入硫酸调整pH为3.3,反应15分钟,此时,经过酸化后的煤制气废水的COD为320mg/L;经过一级酸化后的出水加入硫酸亚铁45mg/L进行催化反应,反应5分钟,pH为3.1;经过一级催化后的废水按双氧水与废水的比例1:1加入双氧水320mg/L,反应80分钟,pH为3.1;经过一级氧化后的废水进行絮凝反应,投加氢氧化钠调整废水的pH为8.5,反应10分钟,此时,经过絮凝后的煤制气废水的COD为180mg/L;经过一级絮凝加药后的煤制气废水进入一级沉淀池进行沉淀,沉淀时间60分钟,经过一级沉淀后的煤制气废水的pH为9,COD为160mg/L;经过一级沉淀后的煤制气废水进入中间贮水池停留时间30分钟;经过中间贮水池出水进行二次酸化反应,加硫酸调整废水的pH为3.0,反应20分钟,此时,经过酸化后的废水的COD为140mg/L;经过二级酸化后的出水加入硫酸亚铁700mg/L进行催化反应,反应6分钟,pH为2.9;经过二级催化后的废水按双氧水与废水的比例0.1:1加入双氧水14mg/L,反应20分钟,pH为2.9;经过二级氧化后的废水进行微波反应处理,反应时间60秒;微波反应出水进行二次絮凝反应,投加氢氧化钠调整废水的pH为9,反应10分钟,此时,经过絮凝后的煤制气废水的COD为55mg/L;经过二级絮凝加药后的煤制气废水进入二级沉淀池进行沉淀,沉淀时间70分钟,经过二级沉淀后的煤制气废水的pH为9,COD为48mg/L满足回用的要求。
实施例3
将某生化后的煤制气废水,采用本发明一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法来处理。生化后的煤制气废水的COD为550mg/L,pH为8.20。首先进行一级酸化反应处理,加入硫酸调整pH为2.5,反应15分钟,此时,经过酸化后的煤制气废水的COD为400mg/L;经过一级酸化后的出水加入硫酸亚铁50mg/L进行催化反应,反应10分钟,pH为2.4;经过一级催化后的废水按双氧水与废水的比例1.5:1加入双氧水600mg/L,反应100分钟,pH为2.4;经过一级氧化后的废水进行絮凝反应,投加氢氧化钠调整废水的pH为9,反应15分钟,此时,经过絮凝后的煤制气废水的COD为190mg/L;经过一级絮凝加药后的煤制气废水进入一级沉淀池进行沉淀,沉淀时间70分钟,经过一级沉淀后的煤制气废水的pH为9,COD为170mg/L;经过一级沉淀后的煤制气废水进入中间贮水池停留时间30分钟;经过中间贮水池出水进行二次酸化反应,加硫酸调整废水的pH为3.0,反应25分钟,此时,经过酸化后的废水的COD为155mg/L;经过二级酸化后的出水加入硫酸亚铁650mg/L进行催化反应,反应8分钟,pH为2.9;经过二级催化后的废水按双氧水与废水的比例0.1:1加入双氧水16mg/L,反应20分钟,pH为2.9;经过二级氧化后的废水进行微波反应处理,反应时间80秒;微波反应出水进行二次絮凝反应,投加氢氧化钠调整废水的pH为9,反应12分钟,此时,经过絮凝后的煤制气废水的COD为70mg/L;经过二级絮凝加药后的煤制气废水进入二级沉淀池进行沉淀,沉淀时间70分钟,经过二级沉淀后的煤制气废水的pH为9,COD为60mg/L满足回用的要求。
实施例4
将某生化后的煤制气废水,采用本发明采用本发明一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法来处理。生化后的煤制气废水的COD为410mg/L,pH为8.32。首先进行一级酸化反应处理,加入硫酸调整pH为3.2,反应10分钟,此时,经过酸化后的煤制气废水的COD为280mg/L;经过一级酸化后的出水加入硫酸亚铁40mg/L进行催化反应,反应5分钟,pH为3.1;经过一级催化后的废水按双氧水与废水的比例0.8:1加入双氧水250mg/L,反应60分钟,pH为3.1;经过一级氧化后的废水进行絮凝反应,投加氢氧化钠调整废水的pH:8.5,反应10分钟,此时,经过絮凝后的煤制气废水的COD为135mg/L;经过一级絮凝加药后的煤制气废水进入一级沉淀池进行沉淀,沉淀时间40分钟,经过一级沉淀后的煤制气废水的pH为9,COD120mg/L;经过一级沉淀后的煤制气废水进入中间贮水池停留时间30分钟;经过中间贮水池出水进行二次酸化反应,加硫酸调整废水的pH为3.5,反应15分钟,此时,经过酸化后的废水的COD为110mg/L;经过二级酸化后的出水加入硫酸亚铁500mg/L进行催化反应,反应5分钟,pH:3.4;经过二级催化后的废水按双氧水与废水的比例0.05:1加入双氧水6mg/L,反应10分钟,pH为3.4;经过二级氧化后的废水进行微波反应处理,反应时间35秒;微波反应出水进行二次絮凝反应,投加氢氧化钠调整废水的pH为9,反应10分钟,此时,经过絮凝后的煤制气废水的COD为45mg/L;经过二级絮凝加药后的煤制气废水进入二级沉淀池进行沉淀,沉淀时间60分钟,经过二级沉淀后的煤制气废水的pH为9,COD为40mg/L满足回用的要求。
实施例5
将某生化后的煤制气废水,采用本发明采用本发明一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法来处理。生化后的煤制气废水的COD为405mg/L,pH为8.05。首先进行一级酸化反应处理,加入硫酸调整pH为3.5,反应10分钟,此时,经过酸化后的煤制气废水的COD为270mg/L;经过一级酸化后的出水加入硫酸亚铁40mg/L进行催化反应,反应5分钟,pH为3.4;经过一级催化后的废水按双氧水与废水的比例0.8:1加入双氧水215mg/L,反应50分钟,pH为3.4;经过一级氧化后的废水进行絮凝反应,投加氢氧化钠调整废水的pH为8.5,反应10分钟,此时,经过絮凝后的煤制气废水的COD为130mg/L;经过一级絮凝加药后的煤制气废水进入一级沉淀池进行沉淀,沉淀时间40分钟,经过一级沉淀后的煤制气废水的pH为9,COD为115mg/L;经过一级沉淀后的煤制气废水进入中间贮水池停留时间30分钟;经过中间贮水池出水进行二次酸化反应,加硫酸调整废水的pH为3.5,反应15分钟,此时,经过酸化后的废水的COD为105mg/L;经过二级酸化后的出水加入硫酸亚铁500mg/L进行催化反应,反应5分钟,pH为3.4;经过二级催化后的废水按双氧水与废水的比例0.05:1加入双氧水5.5mg/L,反应10分钟,pH为3.4;经过二级氧化后的废水进行微波反应处理,反应时间35秒;微波反应出水进行二次絮凝反应,投加氢氧化钠调整废水的pH为9,反应10分钟,此时,经过絮凝后的煤制气废水的COD为45mg/L;经过二级絮凝加药后的煤制气废水进入二级沉淀池进行沉淀,沉淀时间60分钟,经过二级沉淀后的煤制气废水的pH为9,COD为40mg/L满足回用的要求。
实施例6
将某生化后的煤制气废水,采用本发明采用本发明一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法来处理。生化后的煤制气废水的COD为585mg/L,pH为8.55。首先进行一级酸化反应处理,加入硫酸调整pH为2.5,反应25分钟,此时,经过酸化后的煤制气废水的COD为420mg/L;经过一级酸化后的出水加入硫酸亚铁60mg/L进行催化反应,反应10分钟,pH为2.4;经过一级催化后的废水按双氧水与废水的比例2:1加入双氧水850mg/L,反应120分钟,pH为2.4;经过一级氧化后的废水进行絮凝反应,投加氢氧化钠调整废水的pH为9,反应15分钟,此时,经过絮凝后的煤制气废水的COD为300mg/L;经过一级絮凝加药后的煤制气废水进入一级沉淀池进行沉淀,沉淀时间60分钟,经过一级沉淀后的煤制气废水的pH为9,COD为265mg/L;经过一级沉淀后的煤制气废水进入中间贮水池停留时间30分钟;经过中间贮水池出水进行二次酸化反应,加硫酸调整废水的pH为2.5,反应25分钟,此时,经过酸化后的废水的COD为230mg/L;经过二级酸化后的出水加入硫酸亚铁1000mg/L进行催化反应,反应10分钟,pH为2.4;经过二级催化后的废水按双氧水与废水的比例1:1加入双氧水230mg/L,反应30分钟,pH为2.9;经过二级氧化后的废水进行微波反应处理,反应时间120秒;微波反应出水进行二次絮凝反应,投加氢氧化钠调整废水的pH为9,反应20分钟,此时,经过絮凝后的煤制气废水的COD为65mg/L;经过二级絮凝加药后的煤制气废水进入二级沉淀池进行沉淀,沉淀时间120分钟,经过二级沉淀后的煤制气废水的pH为8.5,COD为58mg/L满足回用的要求。

Claims (2)

1.一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法,其特征在于:包括以下操作步骤: 
1)一级酸化反应处理:利用硫酸对煤制气废水进行酸化,硫酸的加入量以调整废水pH值为准:控制废水的pH为2~4,酸化时间为5~30分钟; 
2)一级催化反应处理:经过一级酸化反应处理的出水利用硫酸亚铁进行催化氧化,硫酸亚铁的投加量为:20mg/L~80mg/L,反应时间为5~15分钟; 
3)一级氧化处理:经过一级催化反应处理的出水利用双氧水对煤制气废水进行氧化处理,氧化剂的加入量为双氧水与煤制气废水的COD比为0.5:1~3:1,氧化处理时间为60~120分钟; 
4)一级絮凝反应处理:经过一级氧化处理后的出水进入絮凝反应池,进行加药絮凝反应处理,投加氢氧化钠,调整废水的pH为8~9,反应处理时间为10~30分钟; 
5)一级沉淀反应处理:经过一级絮凝反应处理后的煤制气废水进入竖流反应沉淀池中进行沉淀处理,沉淀反应时间为60~180分钟; 
6)中间贮水池处理:经过竖流沉淀池后的废水进入中间贮水池,废水在中间贮水池内停留时间为20~60分钟; 
7)二级酸化反应处理:经过一级沉淀反应处理后的煤制气废水利用硫酸对煤制气废水进行酸化,硫酸的加入量以调整废水pH值为准:控制废水的pH为2~4,酸化时间为5~30分钟; 
8)二级催化反应处理:经过二级酸化反应处理后的煤制气废水利用铁系列化合物进行煤制气废水的催化氧化,硫酸亚铁的投加量为:500mg/L~1000mg/L,反应时间为5~15分钟; 
9)二级氧化处理:经过二级催化反应处理后的煤制气废水利用双氧水对煤制气废水进行氧化处理,氧化剂的加入量为双氧水与煤制气废水的COD比为0.05:1~1:1,氧化处理时间为10~30分钟; 
10)微波反应处理:经过二级氧化处理后的煤制气废水进入微波处理器,反应时间为20s~120s; 
11)二级絮凝反应处理:微波反应处理出水进入絮凝反应池,进行加药絮凝反应处理,投加氢氧化钠,调整废水的pH为8~9,反应处理时间为10~30分钟; 
12)二级沉淀反应处理:经过絮凝反应处理后的煤制气废水进入二级竖流反应沉淀池中进行沉淀处理,沉淀反应时间为60~180分钟; 
13)贮水池处理:经过竖流沉淀池后的废水进入中间贮水池,废水在中间贮水池内停留时间为20~60分钟,处理出水回用。 
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于: 
步骤1)所述待处理煤制气废水的COD为400~600mg/L,pH为8~9; 
步骤1)所述经一级酸化处理后的煤制气废水的COD为300~450mg/L,pH为2~4; 
步骤4)所述经一级絮凝处理后的煤制气废水的COD为170~350mg/L,pH为2~4; 
步骤5)所述经一级沉淀处理后的煤制气废水的COD为150~200mg/L,pH为8~9.5; 
步骤7)所述经二级酸化处理后的煤制气废水的COD为120~180mg/L,pH为2~4; 
步骤11)所述经二级絮凝反应处理后的煤制气废水的COD为50~70mg/L,pH为7.5~9.0; 
步骤12)所述经二级沉淀处理后的煤制气废水的COD为45~60mg/L,pH为7.5~9.0。 
CN201310410968.7A 2013-09-11 2013-09-11 一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法 Active CN103496811B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310410968.7A CN103496811B (zh) 2013-09-11 2013-09-11 一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310410968.7A CN103496811B (zh) 2013-09-11 2013-09-11 一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103496811A CN103496811A (zh) 2014-01-08
CN103496811B true CN103496811B (zh) 2014-08-13

Family

ID=49862104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310410968.7A Active CN103496811B (zh) 2013-09-11 2013-09-11 一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103496811B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104291506B (zh) * 2014-09-18 2016-01-20 中国海洋石油总公司 一种微波强化微电解组合氧化处理橡胶助剂废水的方法
CN105540988B (zh) * 2016-01-15 2018-11-23 航天圣诺(北京)环保科技有限公司 基于超磁分离和微波能技术结合的废水处理工艺
CN107720934B (zh) * 2016-12-14 2018-06-26 南京工业大学 一种高效低耗催化臭氧氧化废水处理装置和方法
CN108083521A (zh) * 2017-12-12 2018-05-29 中海油天津化工研究设计院有限公司 一种集成微波强化氧化降低有机废水toc的方法
CN109293057A (zh) * 2018-10-26 2019-02-01 浙江中金格派锂电产业股份有限公司 冶金工业中萃余液废水的处理工艺及装置

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1240109A1 (en) * 1999-12-09 2002-09-18 The Burnham Company Methods for treating wastewater sludge
CN101767912B (zh) * 2010-01-20 2013-01-09 昆明钢铁控股有限公司 微波—氧化—混凝技术处理焦化生化出水的方法
CN102145952B (zh) * 2010-10-29 2012-08-08 中国石油集团川庆钻探工程有限公司 微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法
CN102826697B (zh) * 2012-08-08 2015-09-30 青岛昊源环境工程技术有限公司 一种模块化组合式处理高难度有机废水的方法及系统
CN102976535B (zh) * 2012-12-13 2014-06-25 云南昆钢水净化科技有限公司 一种膜法脱盐工艺浓盐水处理回用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103496811A (zh) 2014-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103496811B (zh) 一种前置氧化联合微波深度处理煤制气废水并回用的方法
Sun et al. Highly efficient degradation of ofloxacin by UV/Oxone/Co 2+ oxidation process
CN104923229A (zh) 用于类Fenton技术的活性炭催化剂及其制备和应用
CN103708647B (zh) 天然硫铁矿催化h2o2氧化深度处理工业废水的方法
Rodríguez-Chueca et al. Oxidation of winery wastewater by sulphate radicals: Catalytic and solar photocatalytic activations
CN104030505A (zh) 一种有色金属矿山浮选废水处理方法
CN110400648B (zh) 一种核级放射性废树脂的高效氧化处理方法
CN101767859A (zh) Fenton氧化和微波催化相结合的废水处理方法
CN102372402A (zh) 一种聚醚多元醇废水的处理方法
CN107253789B (zh) 结合超声波和芬顿法的废水处理工艺
CN106045130A (zh) 一种利用白云鄂博矿石催化过硫酸盐降解有机废水的方法
CN105776624A (zh) 一种臭氧氧化处理印染废水的方法
CN104291506A (zh) 一种微波强化微电解组合氧化处理橡胶助剂废水的方法
CN102001780A (zh) 一种高浓度有机废水预处理方法
CN104261637B (zh) 炮竹纸造纸废水的处理方法
Trapido et al. Fenton treatment efficacy for the purification of different kinds of wastewater
CN103304097B (zh) 一种臭氧絮凝生物联合处理含酚煤气废水的方法
CN105174423A (zh) 一种煤化工生化尾水处理方法
Pieczykolan et al. Comparison of landfill leachate treatment efficiency using the advanced oxidation processes
CN103482718A (zh) 一种利用电子束辐照降解水体中双烯雌酚的方法
CN105327596B (zh) 一种芬顿铁泥综合循环利用的方法
CN105254116A (zh) 一种化工废水处理的工艺
CN103864265A (zh) 一种含酚煤制气废水的组合处理方法
CN211620247U (zh) 射频芬顿氧化水处理装置
CN113998798A (zh) 一种催化过一硫酸盐氧化降解抗生素废水的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant