CN102145952B - 微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法 - Google Patents

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本发明公开了一种微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法,包括如下步骤:a、絮凝后的压裂反排液100ml中加入1-10g吸附剂,在微波功率为150-750W的条件下微波催化1—15分钟;b、过滤后加入芬顿试剂再在微波功率为150-750W的条件下微波1-15分钟;c、调节PH为10-14,过滤后再加入1-5g吸附剂并在微波功率为150-750W的条件下微波1-15分钟;d、过滤得到处理的压裂反排液。本发明采用微波催化技术来加快氧化和吸附过程,从而加快氧化和吸附速度,提高氧化和吸附的效率,可实现压裂反排液的连续化和半连续化处理。

Description

微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法
技术领域[0001] 本发明涉及一种微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法,属于石油开采污水处理领域。
背景技术
[0002] 地层压裂作业中排出的残余压裂液中,含有增稠剂(如胍胶)、甲醛、石油类和各种添加剤。如果压裂作业中排出的压裂液不经过处理而外排,将会对周围环境造成极大的危害,尤其是对农作物、植物及灌溉、饮用水系统造成污染。压裂液中气味十分难闻,其中大量的有机物很难去除。一般压裂液具有高稳定性、高粘度和高COD等特点。由于添加剂种类繁多,压裂液的净化处理相对来说很困难。
[0003] 一般压裂反排液的主要处理方法有:
[0004] I、生化处理:例如在文献“何红梅,生物法处理压裂反排液的实验研究,《西南石油大学学报》,2004(4) ”中,主要是将作业后得到的压裂反排液储存在废液池中。利用微生物的生命活动过程,对废水中的污染物进行转移和转化作用,从而使废水得到浄化的处理方法。微生物如果能以废水中污染物作为营养源,经过分解和合成代谢作用,降解污染物而达到污水处理效果。这种方法缺点是,压裂反排液中成分多祥而复杂的,生化性很差,所以能找到分解所有污染物的微生物很困难,效果差,而且处理时间很长,一般需要半个月甚至更长,投资大,成本尚。
[0005] 2、絮凝和吸附:例如在文献“《化工时刊》2003,17 (11)”中,主要是将利用无机和有机絮凝剂,高分子絮凝剂,活性炭等有絮凝和吸附能力的试剂对压裂反排液的处理,可使压裂反排液的CODcr值从2 298 mg/ L下降到597mg/L,COD的去除率达74 %,处理后废水水质大大得到改善,为后续处理减轻了负担,具有很好的实用价值。此种方法处理能力有限,一般只作为预处理方法。
[0006] 3、化学氧化:例如在文献“涂磊,压裂返排液物理化学法达标治理研究,《西南石油大学学报》,2007(11)”中,这是目前压裂反排液处理和降低COD最有效和最核心的方法。常用的氧化剂有高锰酸钾、02、03、C102、Cl2、NaC10、HC10、H202、H202/Fe2+等,其中 H202/Fe2+组成的芬顿试剂及类芬顿试剂是非常有效的氧化剂。为了降低成本和处理时间,一般对于高COD值的压裂反排液来说,化学方法与其他方法联用才可有效处理压裂反排液,处理时间需要6-7个小时,成本较高。
[0007] 4、化学氧化,例如中国专利文献“冯久志,压裂反排液回收处理工艺,中国专利,200610010499X,公开号,CN1915867”中,絮凝和吸附,生化处理等各种方法联合使用:化学氧化效果好,时间短,但处理成本高,对高COD值的污水处理效果较差;絮凝和吸附一般作为预处理效果好;生化处理效果好,但处理时间长,单一一种处理方法很难能够很好处理压裂反排液,在实际生产中通常将这几种方法联合使用。利用絮凝,氧化,絮凝方法可以将压裂反排液达到国家排放标准。发明内容
[0008] 本发明的目的是针对现有压裂反排液处理技术存在的上述不足,提供一种微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法,本发明采用微波催化技术来加快氧化和吸附过程,从而加快氧化和吸附速度,提高氧化和吸附的效率,可实现压裂反排液的连续化和半连续化处理。
[0009] 为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下: [0010] 一种微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法,其特征在于,包括如下步骤:a、絮凝后的压裂反排液IOOml中加入I-IOg吸附剂,在微波功率为150-750W的条件下微波催化I一15分钟;b、过滤后加入芬顿试剂再在微波功率为150-750W的条件下微波1-15分钟;c、调节PH为10-14,过滤后再加入l-5g吸附剂并在微波功率为150-750W的条件下微波1-15分钟;d、过滤得到处理的压裂反排液。
[0011] 所述的吸附剂为粉末氧化铝、活性炭、ニ氧化钛、炭黑中的ー种或几种按任意比例的混合物。
[0012] 所述的芬顿试剂为l_7ml H2O2和O. I-IgFeSO4 · 7H20,且先加入FeSO4 · 7H20再加入 H2O2。
[0013] 所述调节PH为10-14是加入的10%Na0H溶液。
[0014] 所述絮凝后的压裂反排液的原始COD值为5000-6000 mg/ L,PH值7_11,粘度为12_18mPa · S。
[0015] 所述压裂反排液经芬顿试剂氧化再调节PH为10-14后,搅拌1-10分钟并静置1-20分钟后再过滤。
[0016] 采用本发明的优点在于:
[0017] 一、本发明采用微波催化技术来加快氧化和吸附过程,从而加快氧化和吸附速度,提高氧化和吸附的效率,可实现压裂反排液的连续化和半连续化处理,投资小,成本低,处理速度很快,效率高。
[0018] ニ、本发明中,絮凝后的压裂反排液的原始COD值为5000-6000 mg/ L,PH值7-11,粘度为12-18mPa · s,絮凝后压裂反排液的初始PH值为7_11,正好是氧化铝、活性炭、ニ氧化钛、炭黑中的一种或几种物质发挥吸附功能的适宜PH,经第一次氧化铝、活性炭、ニ氧化钛、炭黑中的一种或几种物质微波催化吸附后,体系的PH降低为1-6,也是下ー步微波催化芬顿试剂氧化的适宜PH。
[0019] 三、本发明中,芬顿试剂氧化后加NaOH调节PH为10-14后,搅拌1_10分钟静置1-20分钟后再过滤即可除去红褐色Fe (OH) 3沉淀。
[0020] 四、本发明中,第二次加入氧化铝、活性炭、ニ氧化钛、炭黑中的ー种或几种物质的吸附剂后微波过程中使得处理液里未反应的ニ价铁离子被吸附除去,避免还原性ニ价铁离子造成COD升高,省去曝气过程。
[0021] ニ、本发明中,通过微波催化作用,氧化铝、活性炭、ニ氧化钛、炭黑中的一种或几种物质发挥作用的时间不但显著減少,而且用量也显著较少,效果反而有所提高,
[0022] 三、本发明中,通过微波催化氧化作用,芬顿试剂发挥氧化作用的时间显著减小,可操作性显著增加,
[0023] 四、本发明中,通过采用氧化铝、活性炭、ニ氧化钛、炭黑中的一种或几种物质,芬顿试剂氧化处理这样方法,可以有效处理压裂反排液,它投资小,运行成本低,效率高,简便,可用于石油开采污水处理行业。
[0024] 五、在微波催化氧化下,利用氧化铝、活性炭、ニ氧化钛、炭黑中的一种物质或几种和芬顿试剂吸附和氧化,可以将COD值高达5250 mg/ L和色度很差的压裂反排液处理成COD值为140mg/L的澄清的溶液,达到国家ニ级排放标准且可重复利用,适用于井下作业压裂施工返排液的无害化处理。
[0025] 六、本发明能对井下作业污水进行有效的处理,使其达标排放或再利用,不仅消除了环境污染,节约水资源,而且可以降低井下作业成本、保障油气田的正常生产和可持续发展,不仅具有明显的经济效益,而且具有重要的社会效益,具有很大的推广应用前景,同时对于石油行业其它污水处理技术都有指导意义。
具体实施方式
[0026] 实施例I :
[0027] —种微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法,包括如下步骤:a、絮凝后的压裂反排液IOOml中加入Ig吸附剂,在微波功率为750W的条件下微波催化15分钟;b、过滤后加入芬顿试剂再在微波功率为750W的条件下微波I分钟;c、调节PH为10,过滤后再加入Ig吸附剂并在微波功率为750W的条件下微波15分钟;d、过滤得到处理的压裂反排液。
[0028] 其中,吸附剂为粉末氧化铝、活性炭、ニ氧化钛、炭黑中的ー种或几种按任意比例的混合物。
[0029]芬顿试剂为 7ml H2O2 和 O. IgFeSO4 · 7H20,且先加入 FeSO4 · 7H20 再加入 H2O2。另夕卜,调节PH为10是加入的10%Na0H溶液。
[0030] 絮凝后的压裂反排液的原始COD值为5000-6000 mg/ L,PH值7_11,粘度为12_18mPa · S。
[0031] 压裂反排液经芬顿试剂氧化再调节PH为10后,搅拌10分钟并静置I分钟后再过滤。
[0032] 实施例2
[0033] 一种微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法,包括如下步骤:a、絮凝后的压裂反排液IOOml中加入IOg吸附剂,在微波功率为150W的条件下微波催化I分钟山、过滤后加入芬顿试剂再在微波功率为150W的条件下微波I分钟;c、调节PH为14,过滤后再加入5g吸附剂并在微波功率为15W的条件下微波I分钟;d、过滤得到处理的压裂反排液。
[0034] 其中,吸附剂为粉末氧化铝、活性炭、ニ氧化钛、炭黑中的ー种或几种按任意比例的混合物。
[0035] 芬顿试剂为Iml H2O2和IgFeSO4 · 7H20,且先加入FeSO4 · 7H20再加入H2O20调节PH为14是加入的10%Na0H溶液,但并不局限于NaOH溶液。
[0036] 絮凝后的压裂反排液的原始COD值为5000-6000 mg/ L,PH值7_11,粘度为12_18mPa · S。
[0037] 压裂反排液经芬顿试剂氧化再调节PH为14后,搅拌I分钟并静置20分钟后再过
滤。、[0038] 实施例3
[0039] 一种微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法,包括如下步骤:a、絮凝后的压裂反排液IOOml中加入5g吸附剂,在微波功率为500W的条件下微波催化8分钟;b、过滤后加入芬顿试剂再在微波功率为500W的条件下微波10分钟;c、调节PH为12,过滤后再加入3g吸附剂并在微波功率为500W的条件下微波8分钟;d、过滤得到处理的压裂反排液。
[0040] 其中,吸附剂为粉末氧化铝、活性炭、ニ氧化钛、炭黑中的ー种或几种按任意比例的混合物。
[0041] 所述的芬顿试剂为4ml H2O2和O. 7gFeS04 ·7Η20,且先加入FeSO4 ·7Η20再加入Η202。调节PH为12是加入的10%Na0H溶液。
[0042] 絮凝后的压裂反排液的原始COD值为5000-6000 mg/ L,PH值7_11,粘度为12_18mPa · S。
[0043] 压裂反排液经芬顿试剂氧化再调节PH为12后,搅拌7分钟并静置10分钟后再过滤。
[0044] 实施例4
[0045] 一种微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法,包括如下步骤:a、絮凝后的压裂反排液IOOml中加入IOg吸附剂,在微波功率为650W的条件下微波催化15分钟;b、过滤后加入芬顿试剂再在微波功率为150W的条件下微波13分钟;c、调节PH为14,过滤后再加入Ig吸附剂并在微波功率为750W的条件下微波2分钟;d、过滤得到处理的压裂反排液。
[0046] 其中,吸附剂为粉末氧化铝、活性炭、ニ氧化钛、炭黑中的ー种或几种按任意比例的混合物。
[0047]芬顿试剂为 Iml H2O2 和 O. 9gFeS04 · 7H20,且先加入 FeSO4 · 7H20 再加入 H2O2。另夕卜,调节PH为14是加入的10%Na0H溶液。
[0048] 絮凝后的压裂反排液的原始COD值为5000-6000 mg/ L,PH值7_11,粘度为12_18mPa · S。
[0049] 压裂反排液经芬顿试剂氧化再调节PH为14后,搅拌10分钟并静置I分钟后再过滤。
[0050] 实施例5
[0051] 取IOOml絮凝后的压裂反排液,加入2g氧化铝和ニ氧化钛的混合物,在微波功率为225W条件下微波10分钟,过滤氧化铝和ニ氧化钛,再加入3ml H2O2和O. 3gFeS04 · 7H20组成的芬顿试剂放入微波反应器中,在微波功率225W催化氧化5min ;用10%Na0H溶液调节PH为13,过滤红褐色Fe (OH) 3沉淀,加入氧化铝和ニ氧化钛各lg,在微波功率为225W下微波吸附6min,过滤氧化铝和ニ氧化钛得到滤液。兰州连华科技有限公司的5B-3B型COD速测仪的测试表明,可以将COD值为5250 mg/ L压裂返排液降低到220mg/ L,溶液澄清无可视杂质。氧化铝和ニ氧化钛的粒径:75 μ m-100 μ m, H2O2体积分数:35%,芬顿试剂的添加顺序:先加 FeSO4 · 7H20,再加 H2O2
[0052] 实施例6
[0053] 取IOOml絮凝后的压裂反排液,将所得滤液取出100ml,加入5g活性炭和Ig ニ氧化钛,在微波功率为225W条件下微波8min,过滤活性炭和ニ氧化钛,再加入3ml H2O2和O. 3gFeS04 · 7H20组成的芬顿试剂放入微波反应器中,在微波功率225W催化氧化5min ;用10%Na0H溶液调节PH为13,过滤红褐色Fe (OH)3沉淀,加入2g活性炭和Ig ニ氧化钛,在微波功率为225W下微波吸附6min,过滤活性炭和ニ氧化钛得到滤液。兰州连华科技有限公司的5B-3B型COD速测仪的测试表明,可以将COD值为5250 mg/ L压裂返排液降低到140mg/L,溶液澄清无可视杂质。活性炭和ニ氧化钛的粒径:50 μ m-100 μ m, H2O2体积分数:35%,芬顿试剂的添加顺序:先加FeSO4 · 7H20,再加H2O2

Claims (5)

1. 一种微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法,其特征在于,包括如下步骤:a、絮凝后的压裂反排液IOOml中加入I-IOg吸附剂,在微波功率为150-750W的条件下微波催化I一 15分钟,所述的吸附剂为粉末氧化铝、活性炭、ニ氧化钛、炭黑中的ー种或几种按任意比例的混合物;b、过滤后加入芬顿试剂再在微波功率为150-750W的条件下微波1-15分钟;c、调节pH为10-14,过滤后再加入l_5g吸附剂并在微波功率为150-750W的条件下微波1-15分钟;d、过滤得到处理的压裂反排液。
2.根据权利要求I所述的微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法,其特征在于:所述的芬顿试剂为l_7ml H2O2和0. I-IgFeSO4 *7H20,且先加入FeSO4 *7H20再加入H202。
3.根据权利要求I或2所述的微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法,其特征在于:所述调节pH为10-14是加入的10%Na0H溶液。
4.根据权利要求I或2所述的微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法,其特征在于:所述絮凝后的压裂反排液的原始COD值为5000-6000 mg/ L,pH值为7_11,粘度为12_18mPa • S。
5.根据权利要求I或2所述的微波快速催化处理石油开采的压裂反排液的方法,其特征在于:所述压裂反排液经芬顿试剂氧化再调节PH为10-14后,搅拌1-10分钟并静置1-20分钟后再过滤。
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