CN103483520A - 一种二苯甲酮类大分子光引发剂及其制备方法 - Google Patents
一种二苯甲酮类大分子光引发剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103483520A CN103483520A CN201310407780.7A CN201310407780A CN103483520A CN 103483520 A CN103483520 A CN 103483520A CN 201310407780 A CN201310407780 A CN 201310407780A CN 103483520 A CN103483520 A CN 103483520A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- benzophenone
- photoinitiator
- macromolecular photoinitiator
- dissolved
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical group C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 23
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 23
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 16
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 16
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 11
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 claims description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 abstract description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 abstract description 3
- GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-aminoethoxy)ethanol Chemical compound NCCOCCO GIAFURWZWWWBQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 abstract 1
- WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound Cl[CH2] WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical group N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/3842—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring
- C08G18/3844—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing heterocyclic rings having at least one nitrogen atom in the ring containing one nitrogen atom in the ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明涉及一种二苯甲酮类大分子光引发剂及其制备方法，其结构式如下，该方法是以4，4’-二羟基二苯甲酮、多聚甲醛、二甘醇胺为原料通过Mannich反应合成了中间产物(BZOH)，BZOH和二异氰酸酯反应得到目标产物。本发明方法制得的这种大分子光引发剂，因在同一分子链上同时含有二苯甲酮和叔胺结构，故可提高光敏分解产生活性物种效率。由于其为含有苯并噁嗪结构的聚氨酯，不仅增加与引发体系的相容性，大大降低光引发剂的表面迁移，亦可以作为功能材料使用，相信将在紫外光固化等领域具有广泛的应用。
其中，R1、R2为相互独立的H，CH3或CH2Cl。其中，4，4’-二羟基二苯甲酮衍生物中酚-OH的邻位至少有一个不得有取代基。
Description
技术领域
本发明涉及一种二苯甲酮类大分子光引发剂及其制备方法。
背景技术
紫外光固化技术是涂料、粘合剂和油墨发展过程中的一个代表性的起步，是20世纪60年代问世的新型绿色技术，是利用光(紫外光或可见光)或电子束为能源，引发具有化学反应活性的液态物质快速转变为固态的过程。与传统的溶液成型相比，紫外光固化成型有着许多独特的优点，如较快的固化速度、优良的耐化学性、较好的耐候性以及减少环境污染的可能性。光固化体系通常包括活性单体、预聚物和光引发剂。在紫外辐射下，通过光引发剂的光解反应产生活性种引发单体和预聚物的聚合。随着科学技术的不断发展及对环保的日益重视，光固化技术迅猛发展，目前该技术已经广泛应用于印刷制版、立体光刻、油墨、涂料、胶粘剂，以及齿科、骨科修复材料、隐形眼镜等生物医用材料领域。
在光固化体系的技术进步过程中，新型光敏引发剂体系的研究与开发始终占据着十分重要的位置。在自由基光聚合中，二苯甲酮衍生物是使用得最为广泛的光引发剂。聂俊等公开了含二苯甲酮的大分子光引发剂及其制备方法(公开号：102391395A)，以4-羟基二苯甲酮，甲醛为原料，催化剂作用下合成出含有二苯甲酮的大分子光引发剂。
近年来，由光引发剂和共引发剂胺组成的夺氢型光引发体系受到广泛关注。但随着科学技术的发展，不仅要求光引发剂有良好的光引发性能，而且要求与光固化体系相容性好，迁移率低、毒性小，环境兼容性好，存储稳定性高。传统的小分子由于与固化体系的相容性差，固化后容易挥发和迁移，一方面导致引发效率减低，另一方面会产生气味和毒性。因此，亟需开发稳定、低毒、高效环保且与固化体系具有良好相容性的光引发体系。该类光引发剂无小分子残留，与树脂相容性好，无挥发性和迁移性问题，提高了产品的耐候性、光泽度等性能。另外，光引发剂大分子化，减小了其挥发的可能性，进而减少对人、畜皮肤的渗透、刺激以及对环境的污染。白静等公开了含有苯并噁嗪结构的二苯甲酮光引发剂及其制备方法(公开号：102675489A)，以4，4’-二羟基二苯甲酮、聚醚二胺、甲醛溶解在有机溶剂中，在氮气保护下60～140℃反应5～40h，得到含有苯并噁嗪结构的二苯甲酮)光引发剂，提高引发效率的同时避免了小分子迁移。
本发明所述的大分子光引发剂的制备方法有以下优点：(1)分子结构的可设计性强。(2)制备成本低，操作简单。(3)大分子引发剂解决了光引发剂与体系不相容或相容性不好的弊病。(4)低臭味、低的VOC排放。
发明内容
本发明提供了一种含苯并噁嗪的二苯甲酮大分子光引发剂及其制备方法，由于噁嗪环中有叔胺结构，故可以提供共引发剂，同时由于引发剂官能团与共引发剂官能团位于同一分子链上，故所得光引发剂具有较高的引发效率。该大分子光引发剂与很多溶剂及单体有良好的相容性，毒性低，应用范围广，同时制备方法简单，容易实现。
为实现这一目的，本发明从分子结构设计出发，通过分子设计使生成苯并噁嗪后分子结构保有羟基，并与二异氰酸酯反应，合成出聚氨酯大分子光引发剂，观其结构，亦可作为新型热固性树脂使用。而且其制备成本低，操作简单。
本发明制备的大分子光引发剂，该光引发剂的化学结构式如下：
其中，R1、R2为相互独立的H，CH3或CH2Cl。其中，4，4’-二羟基二苯甲酮衍生物中酚-OH的邻位至少有一个不得有取代基。
本发明提供一种二苯甲酮类大分子光引发剂及其制备方法，包含以下步骤：以下均以官能团摩尔分数表示
(a)将单体1份4，4’-二羟基二苯甲酮衍生物、4-4.5份多聚甲醛、2份二甘醇胺溶于50份有机溶剂中，机械搅拌至完全溶解。以5℃/min的升温速率缓慢加热至回流产生，保持回流反应6-12h后，停止加热冷却到室温，减压蒸馏除去溶剂，加入氯仿溶解，分别用0.1N氢氧化钠水溶液洗涤5次，去离子水洗涤5次。然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到中间产物(BZOH)。
(b)将得到的1份BZOH溶解于50份干燥的有机溶剂中，0.7-1份二异氰酸酯溶解在20份上述溶剂并加入到恒压滴液漏斗中，控制滴速4-5s/滴，室温下磁力搅拌12-24h后，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到含苯并噁嗪结构的二苯甲酮大分子光引发剂。
本发明中大分子光引发剂的反应式如下：
本发明中所述的4，4’-二羟基二苯甲酮，多聚甲醛，二甘醇胺。其特征在于：酚羟基∶伯胺基∶醛基＝1∶1∶2-2.5(摩尔比)。
本发明中所述的有机溶剂为二甲苯，甲苯，1，4-二氧六环，二甲亚砜(DMSO)，氯仿，无水乙醚，四氢呋喃(THF)中的任一种。
本发明中所述的二异氰酸酯可以为MDI、TDI、HDI或IPDI中的任一种。
以下结合实施例对本发明进行详细说明。但应理解，以下实施例仅是对本发明实施方式的举例说明，而非是对本发明的范围限定。
具体实施方式：
实施例1
(a)将单体1份4.4’-二羟基二苯甲酮衍生物、4.5份多聚甲醛、2份二甘醇胺溶于50份1，4-二氧六环中，机械搅拌至完全溶解。以5℃/min的升温速率缓慢加热至回流产生，保持回流反应8h后，停止加热冷却到室温，减压蒸馏除去溶剂，加入氯仿溶解，分别用0.1N氢氧化钠水溶液洗涤5次，去离子水洗涤5次。然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到中间产物(BZOH)。
(b)将得到的1份BZOH溶解于50份干燥的氯仿中，0.9份二异氰酸酯溶解在20份干氯仿并加入到恒压滴液漏斗中，控制滴速4-5s/滴，室温下磁力搅拌24h后，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到含苯并噁嗪结构的二苯甲酮大分子光引发剂。
实施例2
(a)将单体1份4，4’-二羟基二苯甲酮衍生物、4.2份多聚甲醛、2份二甘醇胺溶于50份甲苯中，机械搅拌至完全溶解。以5℃/min的升温速率缓慢加热至回流产生，保持回流反应6h后，停止加热冷却到室温，减压蒸馏除去溶剂，加入氯仿溶解，分别用01N氢氧化钠水溶液洗涤5次，去离子水洗涤5次。然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到中间产物(BZOH)。
(b)将得到的1份BZOH溶解于50份干燥的THF中，0.7份二异氰酸酯溶解在20份干THF并加入到恒压滴液漏斗中，控制滴速4-5s/滴，室温下磁力搅拌24h后，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到含苯并噁嗪结构的二苯甲酮大分子光引发剂。
实施例3
(a)将单体1份4，4’-二羟基二苯甲酮衍生物、4.5份多聚甲醛、2份二甘醇胺溶于50份二甲苯中，机械搅拌至完全溶解。以5℃/min的升温速率缓慢加热至回流产生，保持回流反应6h后，停止加热冷却到室温，减压蒸馏除去溶剂，加入氯仿溶解，分别用0.1N氢氧化钠水溶液洗涤5次，去离子水洗涤5次。然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到中间产物(BZOH)。
(b)将得到的1份BZOH溶解于50份干燥的DMSO中，0.8份二异氰酸酯溶解在20份上述于DMSO并加入到恒压滴液漏斗中，控制滴速4-5s/滴，室温下磁力搅拌24h后，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到含苯并噁嗪结构的二苯甲酮大分子光引发剂。
实施例4
(a)将单体1份4，4’-二羟基二苯甲酮衍生物、4.5份多聚甲醛、2份二甘醇胺溶于50份氯仿中，机械搅拌至完全溶解。以5℃/min的升温速率缓慢加热至回流产生，保持回流反应6-12h后，停止加热冷却到室温，分别用0.1N氢氧化钠水溶液洗涤5次，去离子水洗涤5次。然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到中间产物(BZOH)。
(b)将得到的1份BZOH溶解于50份无水乙醚中，0.9份二异氰酸酯溶解在20份上述无水乙醚并加入到恒压滴液漏斗中，控制滴速4-5s/滴，室温下磁力搅拌24h后，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到含苯并噁嗪结构的二苯甲酮大分子光引发剂。
实施例5
(a)将单体1份4，4’-二羟基二苯甲酮衍生物、4.5份多聚甲醛、2份二甘醇胺溶于50份无水乙醚中，机械搅拌至完全溶解。以5℃/min的升温速率缓慢加热至回流产生，保持回流反应10h后，停止加热冷却到室温，减压蒸馏除去溶剂，加入氯仿溶解，分别用0.1N氢氧化钠水溶液洗涤5次，去离子水洗涤5次。然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到中间产物(BZOH)。
(b)将得到的1份BZOH溶解于50份干燥的THF中，0.8份二异氰酸酯溶解在20份上述干THF并加入到恒压滴液漏斗中，控制滴速4-5s/滴，室温下磁力搅拌24h后，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到含苯并噁嗪结构的二苯甲酮大分子光引发剂。
实施例6
(a)将单体1份4，4’-二羟基二苯甲酮衍生物、4.5份多聚甲醛、2份二甘醇胺溶于50份DMSO中，机械搅拌至完全溶解。以5℃/min的升温速率缓慢加热至回流产生，保持回流反应12h后，停止加热冷却到室温，减压蒸馏除去溶剂，加入氯仿溶解，分别用0.1N氢氧化钠水溶液洗涤5次，去离子水洗涤5次。然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到中间产物(BZOH)。
(b)将得到的1份BZOH溶解于50份干燥的DMSO中，0.7份二异氰酸酯溶解在20份上述干DMSO并加入到恒压滴液漏斗中，控制滴速4-5s/滴，室温下磁力搅拌24h后，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到含苯并噁嗪结构的二苯甲酮大分子光引发剂。
Claims (3)
1.一种二苯甲酮类大分子光引发剂及其制备方法，其特征在于包括以下步骤：以下均以官能团摩尔分数表示
(a)将单体1份4，4’-二羟基二苯甲酮衍生物、4-4.5份多聚甲醛、2份二甘醇胺溶于50份有机溶剂中，机械搅拌至完全溶解。以5℃/min的升温速率缓慢加热至回流产生，保持回流反应6-12h后，停止加热冷却到室温，减压蒸馏除去溶剂，加入氯仿溶解，分别用0.1N氢氧化钠水溶液洗涤5次，去离子水洗涤5次。然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到中间产物(BZOH)。
(b)将得到的1份BZOH溶解于50份干燥的有机溶剂中，0.7-1份二异氰酸酯溶解在20份上述溶剂并加入到恒压滴液漏斗中，控制滴速4-5s/滴，室温下磁力搅拌12-24h后，然后用无水硫酸钠干燥有机层，过滤，滤液减压蒸馏除去溶剂后，真空干燥后得到含苯并噁嗪结构的二苯甲酮大分子光引发剂。
2.根据权利要求1的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为二甲苯，甲苯，1，4-二氧六环，二甲亚砜(DMSO)，氯仿，无水乙醚，四氢呋喃(THF)中的任一种。
3.根据权利要求1的制备方法，其特征在于步骤(b)中所述的二异氰酸酯可以为4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯-2，4-二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)中的任一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310407780.7A CN103483520A (zh) | 2013-09-10 | 2013-09-10 | 一种二苯甲酮类大分子光引发剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310407780.7A CN103483520A (zh) | 2013-09-10 | 2013-09-10 | 一种二苯甲酮类大分子光引发剂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103483520A true CN103483520A (zh) | 2014-01-01 |
Family
ID=49824151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310407780.7A Pending CN103483520A (zh) | 2013-09-10 | 2013-09-10 | 一种二苯甲酮类大分子光引发剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103483520A (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104327199A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-02-04 | 长沙新宇高分子科技有限公司 | 一种自供氢型双官能团二苯甲酮光引发剂 |
| CN105440167A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-03-30 | 中山大学 | 一种含二苯甲酮基团的大分子光引发剂及其制备方法 |
| CN108794660A (zh) * | 2017-04-26 | 2018-11-13 | 常州强力先端电子材料有限公司 | 双官能度含砜结构的光引发剂及其制备方法和应用 |
| CN109761856A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-05-17 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种自供氢型大分子二苯甲酮的制备及应用 |
| CN110358053A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-10-22 | 山东领科新材料科技有限公司 | 一种改性大光引发剂的制备方法 |
| CN112707932A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-04-27 | 厦门大学 | 苯并噁嗪及其制备方法、涂层以及在基底表面形成涂层的方法 |
| CN112940242A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-06-11 | 东华大学 | 一种高分子光引发剂及其制备方法 |
-
2013
- 2013-09-10 CN CN201310407780.7A patent/CN103483520A/zh active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104327199A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-02-04 | 长沙新宇高分子科技有限公司 | 一种自供氢型双官能团二苯甲酮光引发剂 |
| CN105440167A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-03-30 | 中山大学 | 一种含二苯甲酮基团的大分子光引发剂及其制备方法 |
| CN108794660A (zh) * | 2017-04-26 | 2018-11-13 | 常州强力先端电子材料有限公司 | 双官能度含砜结构的光引发剂及其制备方法和应用 |
| CN108794660B (zh) * | 2017-04-26 | 2020-12-01 | 常州强力先端电子材料有限公司 | 双官能度含砜结构的光引发剂及其制备方法和应用 |
| CN109761856A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-05-17 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种自供氢型大分子二苯甲酮的制备及应用 |
| CN109761856B (zh) * | 2018-12-28 | 2021-05-04 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种自供氢型大分子二苯甲酮的制备及应用 |
| CN110358053A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-10-22 | 山东领科新材料科技有限公司 | 一种改性大光引发剂的制备方法 |
| CN112707932A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-04-27 | 厦门大学 | 苯并噁嗪及其制备方法、涂层以及在基底表面形成涂层的方法 |
| CN112707932B (zh) * | 2020-12-30 | 2021-12-28 | 厦门大学 | 苯并噁嗪及其制备方法、涂层以及在基底表面形成涂层的方法 |
| CN112940242A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-06-11 | 东华大学 | 一种高分子光引发剂及其制备方法 |
| CN112940242B (zh) * | 2021-01-20 | 2022-08-16 | 东华大学 | 一种高分子光引发剂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103483520A (zh) | 一种二苯甲酮类大分子光引发剂及其制备方法 | |
| CN100395267C (zh) | 一种高分子型二苯甲酮光引发剂及其制备方法 | |
| US10976660B2 (en) | Fluorene photoinitiator, preparation method therefor, photocurable composition having same, and use of same in photocuring field | |
| CN101967342B (zh) | 一种紫外光固化涂料 | |
| CN104910344A (zh) | 一种快速uv光固化的含氟疏水性聚氨酯弹性涂层的制备方法 | |
| CN106866929A (zh) | 一种多官能度蓖麻油基光固化树脂及其制备方法和应用 | |
| CN106750140A (zh) | 一种胺改性聚氨酯丙烯酸酯光固化树脂及其制备方法 | |
| CN104387554A (zh) | 一种聚氨酯改性环氧树脂成膜剂的制备方法 | |
| Liang et al. | Novel polymerizable HMPP-type photoinitiator with carbamate: Synthesis and photoinitiating behaviors | |
| CN103113498A (zh) | 一种可聚合光引发剂及其制备方法 | |
| CN107987611A (zh) | 一种超支化树脂基uv固化喷墨油墨及其制备方法和应用 | |
| CN103483536A (zh) | 一种合成革用无溶剂紫外光固化聚氨酯的制备方法 | |
| CN103709114A (zh) | 一种含双键的苯并噁嗪化合物、制备方法及其应用 | |
| CN103333318B (zh) | 一种聚脲丙烯酸酯的制备方法 | |
| CN107163827A (zh) | 一种基于纳米片沸石粉改性的水性聚氨酯耐磨涂料的制备方法 | |
| CN110615861B (zh) | 一种氯醋树脂基的二苯甲酮大分子光引发剂及其制备方法 | |
| CN102199877A (zh) | 一种织物用感光变色水性聚氨酯乳液及其制备方法 | |
| CN102993339A (zh) | 一种二苯甲酮类高分子光引发剂及制备方法 | |
| CN105001088A (zh) | 全生物基光固化活性单体的制备方法及应用 | |
| CN104448209A (zh) | 一种梳形结构的短支链聚氨酯丙烯酸酯多官能度树脂的制备 | |
| CN106366277B (zh) | 一种紫外光交联固化水性聚氨酯的制备方法及应用 | |
| CN110016002B (zh) | 一种含氟芴类光引发剂及其应用 | |
| CN103739745A (zh) | 含咪唑基的硫杂蒽酮光引发剂及其制备方法 | |
| CN104277581A (zh) | 一种高固化速率基材用紫外光固化水性油墨 | |
| CN100386346C (zh) | 含高分子链段的裂解型光引发剂及其制备方法和用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20140101 |