CN103480038B - 壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶的制备方法 - Google Patents
壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103480038B CN103480038B CN201310405054.1A CN201310405054A CN103480038B CN 103480038 B CN103480038 B CN 103480038B CN 201310405054 A CN201310405054 A CN 201310405054A CN 103480038 B CN103480038 B CN 103480038B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chitosan
- hydroxyapatite
- solution
- preparation
- composite hydrogel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 title claims abstract description 75
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 47
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 title claims abstract description 46
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 36
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 22
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M lithium;hydroxide;hydrate Chemical compound [Li+].O.[OH-] GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims description 10
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 abstract 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 abstract 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 abstract 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 9
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 8
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 210000000845 cartilage Anatomy 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 102000010834 Extracellular Matrix Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010037362 Extracellular Matrix Proteins Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 210000002744 extracellular matrix Anatomy 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 125000001976 hemiacetal group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002439 hemostatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- -1 hydroxyapatite compound Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004962 physiological condition Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明公开的壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶的制备方法，按重量百分比含量取壳聚糖、氢氧化锂、氢氧化钠、尿素、羟基磷灰石和水；将上述组分混合后溶胀，经冷冻、解冻、过滤、离心、脱泡，得壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液；将壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液注入模具，再浸入凝固浴中凝固沉析，生成壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶。本发明以碱性溶剂体系溶解壳聚糖，避免了酸性壳聚糖溶液中酸催化水解带来的分子量下降、分布变宽等不利影响，同时使壳聚糖大分子链以高度溶胀状态存在，壳聚糖大分子链排列更加紧密。使得羟基磷灰石在该溶液中以纳米状态分散，并以壳聚糖形成的网状结构为模版，成为均匀体系，提高了壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶的力学性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶的制备方法。
背景技术
壳聚糖具有广谱抗菌、抗菌效率高和无毒等优点；同时，又具有生物可降解性、 生物活性和吸附金属离子的能力。临床应用证明，壳聚糖具有促进新皮肤生成、加快愈合速率、减少疼痛等功能，可应用于医用缝合线，医用无纺布、止血棉、人造皮肤及组织工程等领域。以壳聚糖为原料制备的三维立体材料——壳聚糖水凝胶，具有优异的生物相容性和细胞亲和性，此外还具备生物可降解性。因此，壳聚糖水凝胶在药物释放载体、组织工程支架、止血材料、骨修复等生物医学领域，都有着广泛而深入的应用。另一方面，在骨修复领域，特别涉及到软骨修复的实施中，水凝胶的结构和天然软骨的细胞外基质相似。正是由于其结构与力学性能等特点，水凝胶成为了软骨修复和再生的一类非常重要的材料。壳聚糖水凝胶将壳聚糖的各项优良生物性能与水凝胶各项特性相结合，使其成为一种具有实际应用前景的骨组织修复材料。
羟基磷灰石是构成人骨无机质的主要成分，表现出优异的生物相容性、生物活性和骨传导性。骨修复领域实验已证明，羟基磷灰石能与骨组织形成牢固的键合，是理想的骨修复材料。尽管羟基磷灰石具有上述优点，但其应用仍存在一定制约：羟基磷灰石脆性大，单纯羟基磷灰石材料机械性能较差，在生理条件下抗疲劳性不强。因此使用壳聚糖与羟基磷灰石复合，既能使材料具有理想的机械性能，又赋予了复合材料优良的骨修复性能。
壳聚糖可溶解于多种无机酸以及某些有机酸中，如稀盐酸、乙酸等。常规壳聚糖水凝胶制备，首先将壳聚糖溶于稀酸，形成具有一定加工性的壳聚糖溶液。然而，壳聚糖分子内含有半缩醛结构的糖苷键，对于酸不稳定。壳聚糖的酸性溶液在放置过程中，发生酸催化的水解反应，其主链不断因水解而断裂，造成分子量降低和分子量多分散性增大，进而严重影响制品的机械性能等各项品质。使用氢氧化钠、氢氧化锂等碱性氢氧化物体系，在低温下制备壳聚糖碱性体系溶液可以有效避免这一问题，且所获得制品力学性能有显著提高。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有良好力学性能、修复功能和生物相容性的壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶的制备方法，以拓展壳聚糖凝胶的应用范围。
本发明的壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶的制备方法，步骤如下：
1）按重量百分比含量取各组分：壳聚糖2.0~6.0%，氢氧化锂4.0~6.0 %、氢氧化钠0.5~4.0 %、尿素6.0~9.0%、羟基磷灰石0.5~5.0%，其余为水；将上述组分混合后溶胀3h，在-60℃~-20℃冷冻1~4h，然后在室温下解冻，经过滤、离心、脱泡，得壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液；
2）将壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液注入模具，再浸入温度为30℃的凝固浴中，凝固沉析，生成壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶。
上述的凝固浴可以是质量浓度为2.0~18.0 %的H2SO4水溶液，或者是质量浓度为2.0~18.0 %的H2SO4水溶液和乙醇按体积比1：10～10：1的混合液。
本发明的优点在于：
本发明以碱性溶剂体系溶解壳聚糖，避免了酸性壳聚糖溶液中酸催化水解带来的分子量下降、分布变宽等不利影响，同时使得壳聚糖大分子链以高度溶胀状态存在，壳聚糖大分子链排列更加紧密。另一方面，使得羟基磷灰石在该溶液中以纳米状态分散，并以壳聚糖形成的网状结构为模版，成为均匀体系，提高壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶的力学性能。
具体实施方式
以下结合实例进一步说明本发明。
实施例1：
1）取8.0g壳聚糖，10.0g氢氧化锂、1.5g氢氧化钠、18.0g尿素、4.0g羟基磷灰石，水258.5g；将上述组分混合后溶胀3小时，将溶胀液在-60℃冷冻1h，然后在室温下解冻，经过滤、离心、脱泡，得壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液；
2）将壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液倒入模具，再浸入温度为30℃的凝固浴中凝固沉析，形成水凝胶，用去离子水冲洗至pH为7.0，得到壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶，当压缩高度比为50%时，其压缩强度为：0.57MPa。
所用的凝固浴是质量浓度为18.0 %的H2SO4水溶液。
实施例2：
1）取6.0g壳聚糖，12.0g氢氧化锂、6.0g氢氧化钠、18.0g尿素、1.5g羟基磷灰石，水256.5g；将上述组分混合后溶胀3小时，将溶胀液在-50℃冷冻2h，然后在室温下解冻，经过滤、离心、脱泡，得壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液；
3）将壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液倒入模具，再浸入温度为30℃的凝固浴中凝固沉析，形成水凝胶，用去离子水冲洗至pH为7.0，得到壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶，当压缩高度比为50%时，其压缩强度为：0.48MPa。
所用的凝固浴是质量浓度为10.0 %的H2SO4水溶液和乙醇按体积比1：10的混合液。
实施例3：
1）取10.0g壳聚糖，12.0g氢氧化锂、4.0g氢氧化钠、20.0g尿素、5.0g羟基磷灰石，水249g；将上述组分混合后溶胀3小时，将溶胀液在-40℃冷冻2.5h，然后在室温下解冻，经过滤、离心、脱泡，得壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液；
3）将壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液倒入模具，再浸入温度为30℃的凝固浴中凝固沉析，形成水凝胶，用去离子水冲洗至pH为7.0，得到壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶，当压缩高度比为50%时，其压缩强度为：1.06MPa。
所用的凝固浴是质量浓度为8.0 % H2SO4水溶液、乙醇按体积比10：1的混合液；
实施例4：
1）取14.0g壳聚糖，14.0g氢氧化锂、6.0g氢氧化钠、23.0g尿素、8.0g羟基磷灰石，水235g；将上述组分混合后溶胀3小时，将溶胀液在-20℃冷冻4h，然后在室温下解冻，经过滤、离心、脱泡，得壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液；
2）将壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液倒入模具，再浸入温度为30℃的凝固浴中凝固沉析，形成水凝胶，用去离子水冲洗至pH为7.0，得到壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶，当压缩高度比为50%时，其压缩强度为：1.21MPa。
所用的凝固浴是质量浓度为4.0 %的H2SO4水溶液和乙醇按体积比2：8的混合液；
实施例5：
1）取16.0g壳聚糖，14.0g氢氧化锂、8.0g氢氧化钠、25.0g尿素、10.0g羟基磷灰石，水227g；将上述组分混合后溶胀3小时，将溶胀液在-60℃冷冻1.5h，然后在室温下解冻，经过滤、离心、脱泡，得壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液；
2）将壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液倒入模具，再浸入温度为30℃的凝固浴中凝固沉析，形成水凝胶，用去离子水冲洗至pH为7.0，得到壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶，当压缩高度比为50%时，其压缩强度为：1.30MPa。
所用的凝固浴是质量浓度为2.0 %的H2SO4水溶液；
实施例6：
1）取18.0g壳聚糖，16.0g氢氧化锂、12.0g氢氧化钠、27.0g尿素、15.0g羟基磷灰石，水212g；将上述组分混合后溶胀3小时，将溶胀液在-50℃冷冻2.5h，然后在室温下解冻，经过滤、离心、脱泡，得壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液；
2）将壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液倒入模具，再浸入温度为30℃的凝固浴中凝固沉析，形成水凝胶，用去离子水冲洗至pH为7.0，得到壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶，当压缩高度比为50%时，其压缩强度为：1.77MPa。
所用的凝固浴是质量浓度为2.0 %的H2SO4水溶液和乙醇按体积比9：1的混合液；
实施例7：
1）取16.5g壳聚糖，18.0g氢氧化锂、1.5g氢氧化钠、26.0g尿素、12.0g羟基磷灰石，水226g；将上述组分混合后溶胀3小时，将溶胀液在-40℃冷冻3h，然后在室温下解冻，经过滤、离心、脱泡，得壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液；
2）将壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液倒入模具，再浸入温度为30℃的凝固浴中凝固沉析，形成水凝胶，用去离子水冲洗至pH为7.0，得到壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶，当压缩高度比为50%时，其压缩强度为：1.34MPa。
所用的凝固浴是质量浓度为12.0 %的H2SO4水溶液、乙醇按体积比4：6的混合液；
实施例8：
1）取15.5g壳聚糖，15.0g氢氧化锂、5.5g氢氧化钠、25.0g尿素、13.0g羟基磷灰石，水226g；将上述组分混合后溶胀3小时，将溶胀液在-30℃冷冻4h，然后在室温下解冻，经过滤、离心、脱泡，得壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液；
2）将壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液倒入模具，再浸入温度为30℃的凝固浴中凝固沉析，形成水凝胶，用去离子水冲洗至pH为7.0，得到壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶，当压缩高度比为50%时，其压缩强度为：1.52MPa。
所用的凝固浴是质量浓度为10.0 %的H2SO4水溶液、乙醇按体积比6：4的混合液。
Claims (1)
1.壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶的制备方法，其特征在于如下步骤：
1）按重量百分比含量取各组分：壳聚糖2.0~6.0%，氢氧化锂4.0~6.0 %、氢氧化钠0.5~4.0 %、尿素6.0~9.0%、羟基磷灰石0.5~5.0%，其余为水；将上述组分混合后溶胀3h，在-60℃~-20℃冷冻1~4h，然后在室温下解冻，经过滤、离心、脱泡，得壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液；
2）将壳聚糖/羟基磷灰石混合溶液注入模具，再浸入温度为30℃的凝固浴中，凝固沉析，生成壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶，所述的凝固浴是质量浓度为2.0~18.0 %的H2SO4水溶液，或者是质量浓度为2.0~18.0 %的H2SO4水溶液和乙醇按体积比1：10～10：1的混合液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310405054.1A CN103480038B (zh) | 2013-09-09 | 2013-09-09 | 壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310405054.1A CN103480038B (zh) | 2013-09-09 | 2013-09-09 | 壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103480038A CN103480038A (zh) | 2014-01-01 |
| CN103480038B true CN103480038B (zh) | 2015-03-25 |
Family
ID=49820844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310405054.1A Expired - Fee Related CN103480038B (zh) | 2013-09-09 | 2013-09-09 | 壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103480038B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104324419B (zh) * | 2014-10-28 | 2015-12-30 | 暨南大学 | 一种可注射的纳米羟基磷灰石/壳聚糖复合水凝胶及其制备方法与应用 |
| CN107296976B (zh) * | 2017-06-27 | 2020-03-17 | 吉林大学第一医院 | 一种医疗用多功能止血敷料及其制备方法 |
| CN114230813B (zh) * | 2021-12-22 | 2023-06-16 | 武汉大学 | 一种用于骨再生的取向甲壳素/磷酸氢钙水凝胶及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101376038A (zh) * | 2008-10-07 | 2009-03-04 | 浙江大学 | 壳聚糖和羟基磷灰石复合骨修复支架材料的制备方法 |
| CN102140177A (zh) * | 2011-04-20 | 2011-08-03 | 浙江大学 | 一种溶解高分子量壳聚糖的碱性溶剂及其用法 |
| CN102199810A (zh) * | 2011-04-20 | 2011-09-28 | 浙江大学 | 一种壳聚糖纤维的制备方法 |
| CN102321271A (zh) * | 2011-09-15 | 2012-01-18 | 西安交通大学 | 一种生物活性壳聚糖基多孔支架的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8579947B2 (en) * | 2009-09-14 | 2013-11-12 | Yangguan Wu | Polyporous hollow bone screw |
| JP6049619B2 (ja) * | 2010-08-31 | 2016-12-21 | アンスティチュ ナショナル ドゥ ラ サンテ エ ドゥ ラ ルシェルシュ メディカル | ナノヒドロキシアパタイトを含む多孔質多糖足場、及び骨形成のための使用 |
-
2013
- 2013-09-09 CN CN201310405054.1A patent/CN103480038B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101376038A (zh) * | 2008-10-07 | 2009-03-04 | 浙江大学 | 壳聚糖和羟基磷灰石复合骨修复支架材料的制备方法 |
| CN102140177A (zh) * | 2011-04-20 | 2011-08-03 | 浙江大学 | 一种溶解高分子量壳聚糖的碱性溶剂及其用法 |
| CN102199810A (zh) * | 2011-04-20 | 2011-09-28 | 浙江大学 | 一种壳聚糖纤维的制备方法 |
| CN102321271A (zh) * | 2011-09-15 | 2012-01-18 | 西安交通大学 | 一种生物活性壳聚糖基多孔支架的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| "LiOH/尿素溶剂体系制备高强度壳聚糖水凝胶膜";周俊宇 等;《材料科学与工程学报》;20130831;第31卷(第4期);第525-528页 * |
| "Preparation and characterization of biodegradable chitosan/hydroxyapatite nanocomposite rods via in situ hybridization：a potential material as internal fixation of bone fracture";Qiaoling Hu etal.;《Biomaterials》;20040229;第25卷(第5期);第779-785页 * |
| "壳聚糖三维材料的制备及其应用研究进展";姚远 等;《科技通报》;20120531;第28卷(第5期);第1-8、13页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103480038A (zh) | 2014-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103467760B (zh) | 一种制备高强度壳聚糖/纤维素复合水凝胶膜的方法 | |
| CN103446621B (zh) | 一种含纳米银的海藻酸钠基抗菌医用敷料的制备方法 | |
| CN108341977B (zh) | 一种柠檬酸交联壳聚糖水凝胶及其制备方法 | |
| CN102199810B (zh) | 一种壳聚糖纤维的制备方法 | |
| CN112724459B (zh) | 一种抗菌剂均匀分散且释放可控的抗菌水凝胶的制备方法 | |
| CN105194740A (zh) | 一种术后防粘连水凝胶及其制备方法 | |
| EP2764146B1 (en) | Polysaccharide fibres for wound dressings | |
| CN103480038B (zh) | 壳聚糖/羟基磷灰石复合水凝胶的制备方法 | |
| CN104225661A (zh) | 一种壳聚糖组合物 | |
| CN103835025A (zh) | 一种永久抗菌聚胍海藻纤维的制备方法 | |
| CN112940300A (zh) | 交联透明质酸凝胶的制备方法 | |
| WO2004082594A2 (en) | Alginate sponge and preparation method thereof | |
| KR100912644B1 (ko) | 화학적으로 변형된 키토산 섬유의 제조방법 | |
| CN112641994A (zh) | 一种基于甜菜碱衍生物及海藻酸盐的运动胶体敷料 | |
| CN103463686B (zh) | 一种高强度医用壳聚糖接骨钉的制备方法 | |
| CN104497345A (zh) | 一种透明质酸-壳聚糖可降解敷料的制备方法 | |
| US10639245B2 (en) | Multicomponent meso thread containing hyaluronic acid and method for producing same (variants) | |
| CN103705985A (zh) | 一种鼻用高分子凝胶填塞材料及其制备方法 | |
| EP3710526B1 (en) | Resorbable implantable devices based on crosslinked glycosaminoglycans, and process for the preparation thereof | |
| WO2017028626A1 (zh) | 一种可吸收手术缝合线及其制备方法 | |
| CN107349464B (zh) | 一种新型医用止血凝胶敷料的制备方法 | |
| DE102011105369A1 (de) | Stabile, wässrige Protein-Lösung oder Protein-Dispersion, Verfahren zur Herstellung der stabilen, wässrigen Lösung oder Dispersion und Verfahren zur Herstellung von Form- oder Flächengebilden, Imprägnierungen oder Beschichtungen aus der stabilen, wässrigen Protein-Lösung oder Protein-Dispersion sowie deren Verwendung | |
| CN112442278B (zh) | 一种生物医用的多功能纳米纤维膜制备方法 | |
| CN112480431B (zh) | 一步法制备高性能角蛋白凝胶的方法 | |
| CN103463683B (zh) | 一种壳聚糖/磷酸钙骨组织愈合多孔支架的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150325 Termination date: 20200909 |